JPH03166299A - 漂白剤を含有する安定な増粘液体クリーニング組成物 - Google Patents
漂白剤を含有する安定な増粘液体クリーニング組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/395—Bleaching agents
- C11D3/3956—Liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、塩素漂白剤成分、架橋ポリ力ルポキシレート
重合体、レオロジー安定剤および緩衝剤が配合され且つ
漂白剤の存在下で高められた物理的安定性を示す液体ク
リーニング組威物に関する。
重合体、レオロジー安定剤および緩衝剤が配合され且つ
漂白剤の存在下で高められた物理的安定性を示す液体ク
リーニング組威物に関する。
1つの特定の応用は、ビルグーおよび任意界面活性剤お
よびメタレーh (getalate)を追加的に含有
し且つ剪断減粘挙動、即ち、低い剪断速度での高粘度、
高い剪断速度での低粘度を示す液体自動皿洗い洗剤組或
物に関する。
よびメタレーh (getalate)を追加的に含有
し且つ剪断減粘挙動、即ち、低い剪断速度での高粘度、
高い剪断速度での低粘度を示す液体自動皿洗い洗剤組或
物に関する。
発明の背景
増粘水性クリーニング組成物は、米国特許第3,843
.548号明細書、第3,558.496号明細書、第
3,684.722号明細書、第4,005,027号
明細書、および第4,116,851号明細書に開示さ
れており、既知である。
.548号明細書、第3,558.496号明細書、第
3,684.722号明細書、第4,005,027号
明細書、および第4,116,851号明細書に開示さ
れており、既知である。
家庭用品をクリーニングする際に漂白剤を使用すること
は、米国特許第3.928.065号明細書、第3,7
08,429号明細書、第3. 058,917号明細
書、および第3,671,440号明細書に開示されて
おり、既知である。
は、米国特許第3.928.065号明細書、第3,7
08,429号明細書、第3. 058,917号明細
書、および第3,671,440号明細書に開示されて
おり、既知である。
ポリカルボキシレート重合体をクリーニング組成物で使
用することは、米国特許第3.060,124号明細書
、第3,671,440号明細書、第4,392,97
7号明細書、第4,147,650号明細書および第4
,836,948号明細書、英国特許第1527706
号明細書および英国特許出願第2203163A号明細
書に開示のように、既知である。
用することは、米国特許第3.060,124号明細書
、第3,671,440号明細書、第4,392,97
7号明細書、第4,147,650号明細書および第4
,836,948号明細書、英国特許第1527706
号明細書および英国特許出願第2203163A号明細
書に開示のように、既知である。
安息香酸またはその塩または誘導体をクリーニング組成
物で使用することは、米国特許第4,810,409号
明細書、第4,810.413号明細書、第4,576
,728号明細書、第3,932,316号明細書およ
び第4,333,862号明細書に教示のように、既知
である。
物で使用することは、米国特許第4,810,409号
明細書、第4,810.413号明細書、第4,576
,728号明細書、第3,932,316号明細書およ
び第4,333,862号明細書に教示のように、既知
である。
しかしながら、前記特許のいずれも、架橋ポリ力ルポキ
シレート重合体、塩素漂白剤成分、レオロジー安定剤お
よび緩衝剤を含有する本組成物を開示していない。
シレート重合体、塩素漂白剤成分、レオロジー安定剤お
よび緩衝剤を含有する本組成物を開示していない。
発明の概要
本発明の組成物は、重量で
(a)有効塩素約0.2%〜約2,5%を与える塩素漂
白剤成分; (b)架橋ポリ力ルポキシレート重合体増粘剤約0.
1%〜約10%; (C) 式 (式中、各X%.Y1およびZは−H1−Coo”−M
” 一Cl、−Br、十 −S03 M −No2、一ocH3、またはC1
〜C4アルキルであり、MはHまたはアルカリ金属であ
る) を有するレオロジー安定剤またはそれらの混合物約0.
05%〜約5%;および (d)組成物に約10よりも高いpHを与えるのに十分
なアルカリ性緩衝剤(alkal in1tybul’
f’erlng agent)を含むことを特徴とする
液体クリーニング組成物である。
白剤成分; (b)架橋ポリ力ルポキシレート重合体増粘剤約0.
1%〜約10%; (C) 式 (式中、各X%.Y1およびZは−H1−Coo”−M
” 一Cl、−Br、十 −S03 M −No2、一ocH3、またはC1
〜C4アルキルであり、MはHまたはアルカリ金属であ
る) を有するレオロジー安定剤またはそれらの混合物約0.
05%〜約5%;および (d)組成物に約10よりも高いpHを与えるのに十分
なアルカリ性緩衝剤(alkal in1tybul’
f’erlng agent)を含むことを特徴とする
液体クリーニング組成物である。
本発明の特に好ましい態様は、
(a)洗剤界面活性剤O%〜約5%;
(b)洗浄性ビルダー物質約5%〜約50%;および
(c)両性金属陰イオンのアルカリ金属塩0%〜約1%
を更に含む液体自動皿洗い洗剤組成物である。
発明の具体的な説明
本発明の組成物は、4つの必須成分を含む:塩素漂白剤
成分、架橋ポリ力ルポキシレート重合体増粘剤、レオロ
ジー安定剤、およびアルカリ性緩衝剤。
成分、架橋ポリ力ルポキシレート重合体増粘剤、レオロ
ジー安定剤、およびアルカリ性緩衝剤。
塩素漂白剤或分
本組成物は、水溶液中で八イボクロライト種を生或する
漂白剤成分を含有する。ハイボクロライトイオンは、化
学的に式 OCI−によって表わされる。ハイボクロラ
イトイオンは、強酸化剤であり、この化学種を生成する
物質は強力な漂白剤であるとみなされる。
漂白剤成分を含有する。ハイボクロライトイオンは、化
学的に式 OCI−によって表わされる。ハイボクロラ
イトイオンは、強酸化剤であり、この化学種を生成する
物質は強力な漂白剤であるとみなされる。
ハイボクロライトイオンを含有する水溶液の強度は、有
効塩素によって測定する。これは、酸性化ヨウ化物溶液
からヨウ素を遊離する溶液の能力によって測定される溶
液の酸化力である。1つのハイボクロライトイオンは、
塩素2原子、即ち、塩素ガス1分子の酸化力を有する。
効塩素によって測定する。これは、酸性化ヨウ化物溶液
からヨウ素を遊離する溶液の能力によって測定される溶
液の酸化力である。1つのハイボクロライトイオンは、
塩素2原子、即ち、塩素ガス1分子の酸化力を有する。
より低いpH水準においては、ハイボクロライト生成化
合物を溶解することによって調製される水溶液は、部分
的に次亜塩素酸部分の形態、部分的にハイボクロライト
イオンの形態の活性塩素を含有する。pH水準約10以
上では、即ち、本組成物のpH水準においては、活性塩
素の本質上すべて(99%よりも高い%)は、ハイボク
ロライトイオンの形態であると報告されている。
合物を溶解することによって調製される水溶液は、部分
的に次亜塩素酸部分の形態、部分的にハイボクロライト
イオンの形態の活性塩素を含有する。pH水準約10以
上では、即ち、本組成物のpH水準においては、活性塩
素の本質上すべて(99%よりも高い%)は、ハイボク
ロライトイオンの形態であると報告されている。
水溶液中でハイボクロライト種を生成する漂白剤として
は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の次亜塩素酸
塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン、クロリミン
、クロラミド、およびクロリミドが挙げられる。この種
の化合物の特定例としては、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カリウム、一塩基性次亜塩素酸カルシウム、二
塩基性次亜塩素酸マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリ
ウム12水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ジ
クロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウム2水和物、トリクロロシアヌル酸、1,
3〜 ジクロロ−5,5−ジメチルヒダントイン、N−
クロロスルファミド、クロラミンT1ジクロラミンT1
クロラミンBおよびジクロラミンBが挙げられる。本発
明の組成物で使用するのに好ましい漂白剤は、次亜塩素
酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、またはそれらの混
合物である。
は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の次亜塩素酸
塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン、クロリミン
、クロラミド、およびクロリミドが挙げられる。この種
の化合物の特定例としては、次亜塩素酸ナトリウム、次
亜塩素酸カリウム、一塩基性次亜塩素酸カルシウム、二
塩基性次亜塩素酸マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリ
ウム12水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ジ
クロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウム2水和物、トリクロロシアヌル酸、1,
3〜 ジクロロ−5,5−ジメチルヒダントイン、N−
クロロスルファミド、クロラミンT1ジクロラミンT1
クロラミンBおよびジクロラミンBが挙げられる。本発
明の組成物で使用するのに好ましい漂白剤は、次亜塩素
酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、またはそれらの混
合物である。
前記ハイボクロライト生成漂白剤の大部分は、固体また
は濃厚形態で入手でき、本発明の組成物の調製時に水に
溶解する。前記物質の若干は、水溶液として人手できる
。
は濃厚形態で入手でき、本発明の組成物の調製時に水に
溶解する。前記物質の若干は、水溶液として人手できる
。
前記漂白剤は、本組成物の水性液体成分に溶解する。漂
白剤は、全組成物の約0.2〜約2.5重量%の有効塩
素、好ましくは約0,5〜1.5重量%の有効塩素を与
えることができる。
白剤は、全組成物の約0.2〜約2.5重量%の有効塩
素、好ましくは約0,5〜1.5重量%の有効塩素を与
えることができる。
高分子増粘剤
本発明の組成物における増粘剤は、架橋ポリ力ルポキシ
レート重合体増粘剤である。この重合体は、好ましくは
、分子量約500.000〜約5,000,000,よ
り好ましくは約750,000〜約4,000,000
を有する。
レート重合体増粘剤である。この重合体は、好ましくは
、分子量約500.000〜約5,000,000,よ
り好ましくは約750,000〜約4,000,000
を有する。
ポリ力ルポキシレート重合体は、好ましくは、カルボキ
シビニル重合体である。かかる化合物は、米国特許第2
,798,053号明細書に開示されている。カルボキ
シビニル重合体の製法も、前記米国特許第2,798,
053号明細書に開示されている。
シビニル重合体である。かかる化合物は、米国特許第2
,798,053号明細書に開示されている。カルボキ
シビニル重合体の製法も、前記米国特許第2,798,
053号明細書に開示されている。
カルボキシビニル重合体は、単量体オレフィン性不飽和
カルボン酸および合計単量体の約0. 1〜約10’
ffiffi%の多価アルコールのポリエーテル(多価
アルコールは少なくとも4個の炭素原子を有し、これら
の炭素原子に少なくとも3個のヒドロキシル基が結合さ
れており、ポリエーテルは1分子当たり1よりも多いア
ルケニル基を含有する)からなる単量体混合物の共重合
体である。他のモノオレフィン単量体物質は、所望なら
ば、主割合でさえ、単量体混合物で存在してもよい。カ
ルボキシビニル重合体は、液体揮発性有機炭化水素に実
質上不溶性であり、空気露出時に寸法上安定である。
カルボン酸および合計単量体の約0. 1〜約10’
ffiffi%の多価アルコールのポリエーテル(多価
アルコールは少なくとも4個の炭素原子を有し、これら
の炭素原子に少なくとも3個のヒドロキシル基が結合さ
れており、ポリエーテルは1分子当たり1よりも多いア
ルケニル基を含有する)からなる単量体混合物の共重合
体である。他のモノオレフィン単量体物質は、所望なら
ば、主割合でさえ、単量体混合物で存在してもよい。カ
ルボキシビニル重合体は、液体揮発性有機炭化水素に実
質上不溶性であり、空気露出時に寸法上安定である。
カルボキシビニル重合体を生成するのに使用する好まし
い多価アルコールとしては、オリゴ糖、カルボニル基を
アルコール基に転化した還元誘導体、およびペンタエリ
トリトールからなる種類から選ばれるボリオールが挙げ
られる。スクロースまたはペンタエリトリトールが最も
好ましい。変性ボリオールのヒドロキシル基は、アリル
基で工−テル化することが好ましい(ポリオールはポリ
オール分子当たり少なくとも2個のアリルエーテノ ル基を有する)。ボリオールがスクロースである時には
、スクロースは、スクロース分子当たり少なくとも約5
個のアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオ
ールのポリエーテルは、全単量体の約0.1%〜約4%
、より好ましくは約06 2%〜約2.5%を構成する
ことが好ましい。
い多価アルコールとしては、オリゴ糖、カルボニル基を
アルコール基に転化した還元誘導体、およびペンタエリ
トリトールからなる種類から選ばれるボリオールが挙げ
られる。スクロースまたはペンタエリトリトールが最も
好ましい。変性ボリオールのヒドロキシル基は、アリル
基で工−テル化することが好ましい(ポリオールはポリ
オール分子当たり少なくとも2個のアリルエーテノ ル基を有する)。ボリオールがスクロースである時には
、スクロースは、スクロース分子当たり少なくとも約5
個のアリルエーテル基を有することが好ましい。ポリオ
ールのポリエーテルは、全単量体の約0.1%〜約4%
、より好ましくは約06 2%〜約2.5%を構成する
ことが好ましい。
ここで使用するカルボキシビニル重合体を生成する際に
使用するのに好ましい単量体オレフィン性不飽和カルボ
ン酸としては、単量体重合性α−βモノオレフィン性不
飽和低級脂肪族カルボン酸が挙げられる。構造 R CH2■C−COOH (式中、Rは水素および低級アルキル基からなる群から
選ばれる置換基である) の単量体モノオレフィンアクリル酸が、より好ましい。
使用するのに好ましい単量体オレフィン性不飽和カルボ
ン酸としては、単量体重合性α−βモノオレフィン性不
飽和低級脂肪族カルボン酸が挙げられる。構造 R CH2■C−COOH (式中、Rは水素および低級アルキル基からなる群から
選ばれる置換基である) の単量体モノオレフィンアクリル酸が、より好ましい。
アクリル酸が最も好ましい。
各種のカルボキシビニル重合体は、ニューヨーク州ニュ
ーヨークのB,F, グッドリッチ・カンパニーから
商品名力ルボポール(Carbopol’)で市販され
ている。これらの重合体は、カルボマー(Carbo■
cr)またはポリアクリル酸としても既知である。本発
明の処方物で有用なカルボキシビニル重合体としては、
分子量約750,000を有するカルボボール910、
分子量約 1,250,000を有するカルボボール941、およ
びそれぞれ分子量約3.000,000および4,00
0,000を有するカルボボール934および940が
挙げられる。
ーヨークのB,F, グッドリッチ・カンパニーから
商品名力ルボポール(Carbopol’)で市販され
ている。これらの重合体は、カルボマー(Carbo■
cr)またはポリアクリル酸としても既知である。本発
明の処方物で有用なカルボキシビニル重合体としては、
分子量約750,000を有するカルボボール910、
分子量約 1,250,000を有するカルボボール941、およ
びそれぞれ分子量約3.000,000および4,00
0,000を有するカルボボール934および940が
挙げられる。
本発明の好ましいポリ力ルポキシレート重合体は、ボリ
アルケニルボリエーテルで架橋され且つ分子量約750
,000〜約4.000,000を有する非線状水分散
性ポリアクリル酸である。
アルケニルボリエーテルで架橋され且つ分子量約750
,000〜約4.000,000を有する非線状水分散
性ポリアクリル酸である。
本発明で使用するためのこれらのポリカルボキシレート
重合体の高度に好ましい例は、ソカラン(Sokala
n)P H C − 2 50, B A S F :
T−ボレーションから入手できるポリアクリル酸、3−
VヶンC鉢 ミカル・コーポレ7ションから入手できるポリゲル(P
olygel)D K.およびB,F.グッドリッチか
ら人手できるカルボボール600系列の樹脂、特にカル
ボボール614、616および617である。これらは
、900カルボボール系列の重合体よりも高度に架橋さ
れ、分子量約 1,000,000〜4,000,000を有すると信
じられる。ここに記載のようなポリ力ルボキシレート重
合体の混合物も、本発明で使用してもよい。
重合体の高度に好ましい例は、ソカラン(Sokala
n)P H C − 2 50, B A S F :
T−ボレーションから入手できるポリアクリル酸、3−
VヶンC鉢 ミカル・コーポレ7ションから入手できるポリゲル(P
olygel)D K.およびB,F.グッドリッチか
ら人手できるカルボボール600系列の樹脂、特にカル
ボボール614、616および617である。これらは
、900カルボボール系列の重合体よりも高度に架橋さ
れ、分子量約 1,000,000〜4,000,000を有すると信
じられる。ここに記載のようなポリ力ルボキシレート重
合体の混合物も、本発明で使用してもよい。
ポリ力ルポキシレート重合体増粘剤は、好ましくは、本
質上粘土増粘剤なしで利用される。その理由は、粘土の
存在が通常相不安定性を有する望ましさがより低い製品
を生ずるからである。換言すれば、ポリ力ルポキシレー
ト重合体は、好ましくは、粘土の代わりに本組成物で増
粘剤として使用される。
質上粘土増粘剤なしで利用される。その理由は、粘土の
存在が通常相不安定性を有する望ましさがより低い製品
を生ずるからである。換言すれば、ポリ力ルポキシレー
ト重合体は、好ましくは、粘土の代わりに本組成物で増
粘剤として使用される。
本発明の組成物におけるポリ力ルポキシレート重合体増
粘剤は、約0.1%〜約10%、好ましくは約0.25
%〜約5%、最も好ましくは約0. 5%〜約2%の
量で存在する。
粘剤は、約0.1%〜約10%、好ましくは約0.25
%〜約5%、最も好ましくは約0. 5%〜約2%の
量で存在する。
好ましい液体自動皿洗い洗剤組成物においては、ポリ力
ルポキシレート重合体増粘剤は、高剪断での見掛け粘度
約500センチボアズ以上および見掛け降伏価約40〜
約800、最も好ましくは約60〜約600ダイン/J
を組或物に与える。
ルポキシレート重合体増粘剤は、高剪断での見掛け粘度
約500センチボアズ以上および見掛け降伏価約40〜
約800、最も好ましくは約60〜約600ダイン/J
を組或物に与える。
降伏価は、ゲル強度が超過され流れが開始する剪断応力
の表示である。降伏価は、本発明で関連読み時にヘリパ
ス(Hel1path)駆動装置を利用して約77丁(
25℃)でTnBスピンドルを有するプルックフィール
ドRVTモデル粘度計で測定する。システムは、0.5
rpmに設定し、トルク読みは、被試験組成物の場合に
30秒後またはシステムが安定した後に取る。システム
は、停止し、rpmはl.Qrpmに再設定する。トル
ク読みは、同じ組成物の場合に30秒後またはシステム
が安定した後に取る。
の表示である。降伏価は、本発明で関連読み時にヘリパ
ス(Hel1path)駆動装置を利用して約77丁(
25℃)でTnBスピンドルを有するプルックフィール
ドRVTモデル粘度計で測定する。システムは、0.5
rpmに設定し、トルク読みは、被試験組成物の場合に
30秒後またはシステムが安定した後に取る。システム
は、停止し、rpmはl.Qrpmに再設定する。トル
ク読みは、同じ組成物の場合に30秒後またはシステム
が安定した後に取る。
見掛け粘度は、プルックフィールド粘度計を備えたファ
クターを使用してトルク読みから計算する。次いで、見
掛けまたはプルックフィールド降伏価は、次の通り計算
する:ブルックフィールド降伏価−(0. 5 r
pmでの見掛け粘度−1rpmでの見掛け粘度)/10
0。これは、B, F.グッドリッチ●カンパニーか
らのカルボポール■文献および他の刊行文献に発表され
た普通の計算法である。ここに引用の処方物の大部分の
場合には、この見掛け降伏価は、より厳しいレオロジー
装置での剪断速度および応力測定値から計算された降伏
価の大体4倍高い。
クターを使用してトルク読みから計算する。次いで、見
掛けまたはプルックフィールド降伏価は、次の通り計算
する:ブルックフィールド降伏価−(0. 5 r
pmでの見掛け粘度−1rpmでの見掛け粘度)/10
0。これは、B, F.グッドリッチ●カンパニーか
らのカルボポール■文献および他の刊行文献に発表され
た普通の計算法である。ここに引用の処方物の大部分の
場合には、この見掛け降伏価は、より厳しいレオロジー
装置での剪断速度および応力測定値から計算された降伏
価の大体4倍高い。
高剪断での見掛け粘度は、トルクを30秒で読んで、1
00rpmでスピンドル#6を有するプルックフィール
ドRVT粘度計で測定する。
00rpmでスピンドル#6を有するプルックフィール
ドRVT粘度計で測定する。
本発明で有用なレオロジー安定剤は、式(式中、各X%
Y1および2はーH1 −COO−M” −CI,−Br、 + −SO M −No −OCH3、または
3 2ゝ C1〜C4アルキルであり、MはHまたはアルカリ金属
である) を有する。この成分の例としては、ピロメリト酸(即ち
、x,yおよびzは−COO H+である場合)、ヘミ
メリト酸およびトリメリト酸(即ち、XおよびYは−C
OO H+であり、Zは−Hである場合)が挙げられ
る。
Y1および2はーH1 −COO−M” −CI,−Br、 + −SO M −No −OCH3、または
3 2ゝ C1〜C4アルキルであり、MはHまたはアルカリ金属
である) を有する。この成分の例としては、ピロメリト酸(即ち
、x,yおよびzは−COO H+である場合)、ヘミ
メリト酸およびトリメリト酸(即ち、XおよびYは−C
OO H+であり、Zは−Hである場合)が挙げられ
る。
本発明の好ましいレオロジー安定剤は、スルホー十
フタル酸(即ち、XはーSO3 H であり、Yは一C
OO H+であり、ZはーHである場合)、他の一置
換フタル酸およ1び二置換安息香酸、およよびアルキル
ー、クロロー、ブロモー、スルホーニトローおよびカル
ボキシー安息香酸(即ち、YおよびZはーHであり、X
はそれぞれC2〜C4+ アルキル、−C 11−B r− −SO3 H−N
o および一〇CH3である場合)である。
OO H+であり、ZはーHである場合)、他の一置
換フタル酸およ1び二置換安息香酸、およよびアルキル
ー、クロロー、ブロモー、スルホーニトローおよびカル
ボキシー安息香酸(即ち、YおよびZはーHであり、X
はそれぞれC2〜C4+ アルキル、−C 11−B r− −SO3 H−N
o および一〇CH3である場合)である。
2ゝ
本発明で有用なレオロジー安定剤の高度に好ましい例は
、安息香酸(即ち、X1Yおよび2は−Hである場合)
;フタル酸(即ち、Xは−COO H+であり、Yお
よびZはーHである場合);およびトルイル酸(Xはー
CH3であり、Yおよび2はーHである場合)およびそ
れらの混合物である。
、安息香酸(即ち、X1Yおよび2は−Hである場合)
;フタル酸(即ち、Xは−COO H+であり、Yお
よびZはーHである場合);およびトルイル酸(Xはー
CH3であり、Yおよび2はーHである場合)およびそ
れらの混合物である。
前記のすべてのレオロジー安定剤は、種の酸性形態であ
り、即ち、MはHである。本発明は、これらの種の塩誘
導体(即ち、Mはアルカリ金属、好ましくはナトリウム
またはカリウムである)もカバーしようとする。事実、
本発明の組成物のpHがアルカリ性範囲内であるので、
レオロジー安定剤は、本発明の水性組成物で主としてイ
オン化塩として存在する。また、前記の或る種の無水誘
導体、例えば、ビロメリト酸ジアンヒドリド、無水フタ
ル酸、無水スルホフタル酸などは、本発明に包含しよう
とする。
り、即ち、MはHである。本発明は、これらの種の塩誘
導体(即ち、Mはアルカリ金属、好ましくはナトリウム
またはカリウムである)もカバーしようとする。事実、
本発明の組成物のpHがアルカリ性範囲内であるので、
レオロジー安定剤は、本発明の水性組成物で主としてイ
オン化塩として存在する。また、前記の或る種の無水誘
導体、例えば、ビロメリト酸ジアンヒドリド、無水フタ
ル酸、無水スルホフタル酸などは、本発明に包含しよう
とする。
ここに記載のようなレオロジー安定剤の混合物も、本発
明で使用してもよい。
明で使用してもよい。
この成分は、組成物の約0.05〜約2重量%、好まし
くは約0.1〜約1.5重量%、最も好ましくは約0.
2〜約1重量%の量で存在する。
くは約0.1〜約1.5重量%、最も好ましくは約0.
2〜約1重量%の量で存在する。
本発明の漂白剤含有組成物で使用するような架橋重合体
、特に高分子量のものは、漂白剤開始デグラデーション
を受けやすく、若干の応用の場合には許容できないレオ
ロジーの損失を生ずる。或る小さい%の塩素漂白剤成分
は、溶液中で遊離基、即ち、1以上の不対電子を有する
分子フラグメントの形態で存在する。これらの遊離基は
、寿命が短いが、高度に反応性であり且つ成長機構を介
して溶液中で架橋ポリ力ルポキシレート重合体を含めた
或る他の種のデグラデーションを開始することがある。
、特に高分子量のものは、漂白剤開始デグラデーション
を受けやすく、若干の応用の場合には許容できないレオ
ロジーの損失を生ずる。或る小さい%の塩素漂白剤成分
は、溶液中で遊離基、即ち、1以上の不対電子を有する
分子フラグメントの形態で存在する。これらの遊離基は
、寿命が短いが、高度に反応性であり且つ成長機構を介
して溶液中で架橋ポリ力ルポキシレート重合体を含めた
或る他の種のデグラデーションを開始することがある。
本発明の重合体は、架橋構造に存在する推定上の酸化性
サイトのため、このデグラデーションを受けやすい。
サイトのため、このデグラデーションを受けやすい。
少量のレオロジー安定剤の添加は、添加時に本発明の組
成物の物理的安定性、即ち、レオロジー安定性を実質上
増大する。理論によって限定されるものではないが、レ
オロジー安定剤は、遊離基補捉剤として機能して、組成
物中の高活性種をタイアップし且つそれらがポリ力ルポ
キシレート重合体のデグラデーション感受性構造を攻撃
するのを防止すると信じb、れる。
成物の物理的安定性、即ち、レオロジー安定性を実質上
増大する。理論によって限定されるものではないが、レ
オロジー安定剤は、遊離基補捉剤として機能して、組成
物中の高活性種をタイアップし且つそれらがポリ力ルポ
キシレート重合体のデグラデーション感受性構造を攻撃
するのを防止すると信じb、れる。
しかし、驚異的なことに、他の遊離基捕捉剤は、塩素漂
白剤と反応するか漂白剤或分と高分子増粘剤との間の相
互作用を妨害することができな.いので、本発明でレオ
ロジー安定剤として無効である。
白剤と反応するか漂白剤或分と高分子増粘剤との間の相
互作用を妨害することができな.いので、本発明でレオ
ロジー安定剤として無効である。
ここで好ましいレオロジー安定剤の1つは、安息香酸で
ある。ペンゾエートは弱いラジカル捕捉剤であり且つア
ルカリ性媒体中でほどんど無効であると技術上特徴づけ
られてきた。しかしながら、ラジカル捕捉剤として特徴
づけられていないフタル酸およびトルイル酸は、レオロ
ジー安定剤として有効に機能する。
ある。ペンゾエートは弱いラジカル捕捉剤であり且つア
ルカリ性媒体中でほどんど無効であると技術上特徴づけ
られてきた。しかしながら、ラジカル捕捉剤として特徴
づけられていないフタル酸およびトルイル酸は、レオロ
ジー安定剤として有効に機能する。
緩衝剤
本組成物においては、未希釈組成物(「そのまま」)の
pHとしてpH計で測定する時に一般に組成物のpHを
アルカリ性範囲内に維持することができる1以上の緩衝
剤も配合することも望ましい。漂白剤の最適の性能およ
び安定性が実現されるのは、このpH範囲内であり且つ
最適の組成物の化学的安定性および物理的安定性が達成
されるのも、このpH範囲内である。
pHとしてpH計で測定する時に一般に組成物のpHを
アルカリ性範囲内に維持することができる1以上の緩衝
剤も配合することも望ましい。漂白剤の最適の性能およ
び安定性が実現されるのは、このpH範囲内であり且つ
最適の組成物の化学的安定性および物理的安定性が達成
されるのも、このpH範囲内である。
組成物のpHを約10以上、好ましくは約11.5以上
に維持することは、活性塩素、ハイボク口ライト生成漂
白剤の望ましくない化学分解を最小限にする。この特定
のpH範囲の維持は、本組或物に存在する強ハイボク口
ライト漂白剤と界面活性剤化合物との間の化学相互作用
も最小限にする。最後に、前記のように、高いpH値、
例えば、任意の緩衝剤によって維持されるものは、本組
成物の利用時に汚れ除去性およびしみ抜き性を高めるの
に役立つ。
に維持することは、活性塩素、ハイボク口ライト生成漂
白剤の望ましくない化学分解を最小限にする。この特定
のpH範囲の維持は、本組或物に存在する強ハイボク口
ライト漂白剤と界面活性剤化合物との間の化学相互作用
も最小限にする。最後に、前記のように、高いpH値、
例えば、任意の緩衝剤によって維持されるものは、本組
成物の利用時に汚れ除去性およびしみ抜き性を高めるの
に役立つ。
組成物pHをアルカリ性pH範囲内、好ましくは10〜
約13の範囲内に維持する効果を有するいかなる相容性
物質または物質の混合物も、本発明で緩衝剤として利用
できる。かかる物質としては、例えば、各種の水溶性無
機塩、例えば、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ケイ
酸塩、ピロリン酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、およびそ
れらの混合物が挙げられる。
約13の範囲内に維持する効果を有するいかなる相容性
物質または物質の混合物も、本発明で緩衝剤として利用
できる。かかる物質としては、例えば、各種の水溶性無
機塩、例えば、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ケイ
酸塩、ピロリン酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、およびそ
れらの混合物が挙げられる。
ここで単独または組み合わせで緩衝剤として使用できる
物質の例としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、ビロリン酸ナトリウム、ビロリ
ン酸四カリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、無水四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム5永
和物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、および四ホ
ウ酸ナトリウム10水和物が挙げられる。ナトリウム塩
とカリウム塩との両方を包含するこれらの緩衝剤の組み
合わせは、使用してもよい。これとしては、ビロホスフ
エート/ホスフエートの重量比約3:1のビロリン酸四
カリウムとリン酸三ナトリウムとの混合物、ビロホスフ
エート/ホスフェートの重量比約3=1のピロリン酸四
カリウムとリン酸三カリウムとの混合物、およびカーボ
ネート/シリケートのffiffi比約1:3から約3
:1、好ましくは約1:2から約2:1の無水炭酸ナト
リウムとケイ酸ナトリウムとの混合物が挙げられる。
物質の例としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、ビロリン酸ナトリウム、ビロリ
ン酸四カリウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウ
ム、無水四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム5永
和物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、および四ホ
ウ酸ナトリウム10水和物が挙げられる。ナトリウム塩
とカリウム塩との両方を包含するこれらの緩衝剤の組み
合わせは、使用してもよい。これとしては、ビロホスフ
エート/ホスフエートの重量比約3:1のビロリン酸四
カリウムとリン酸三ナトリウムとの混合物、ビロホスフ
エート/ホスフェートの重量比約3=1のピロリン酸四
カリウムとリン酸三カリウムとの混合物、およびカーボ
ネート/シリケートのffiffi比約1:3から約3
:1、好ましくは約1:2から約2:1の無水炭酸ナト
リウムとケイ酸ナトリウムとの混合物が挙げられる。
存在するならば、前記緩衝剤物質は、水性液体成分に溶
解または懸濁する。緩衝剤は、一般に、全組或物の1〜
約25重量%、好ましくは約2.5〜約20重量%を構
成できる。
解または懸濁する。緩衝剤は、一般に、全組或物の1〜
約25重量%、好ましくは約2.5〜約20重量%を構
成できる。
洗剤界面活性剤
本発明の組成物は、漂白剤安定性洗剤界面活性剤0%〜
約5%、好ましくは約0. 1%〜約2.5%を含有
できる。
約5%、好ましくは約0. 1%〜約2.5%を含有
できる。
望ましい洗剤界面活性剤としては、一般に、非イオン洗
剤界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性剤、両性洗剤界面
活性剤、双性洗剤界面活性剤およびそれらの混合物が挙
げられる。
剤界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性剤、両性洗剤界面
活性剤、双性洗剤界面活性剤およびそれらの混合物が挙
げられる。
非イオン界面活性剤の例としては、下記のものが挙げら
れる: (1)炭素数約10〜約20の飽和または不飽和直鎖ま
たは分枝鎖アルコールまたは脂肪酸1モルとエチレンオ
キシド約4〜約50モルとの縮合物。かかる化合物の特
定例としては、ココナッツ脂肪酸またはタロー脂肪酸1
モルとエチレンオキシド10モルとの縮合物;オレイン
酸1モルとエチレンオキシド9モルとの縮合物;ステア
リン酸1モルとエチレンオキシド25モルとの縮合物;
タロー脂肪アルコール1モルとエチレンオキシド約9モ
ルとの縮合物;オレイルアルコール1モルとエチレンオ
キシド10モルとの縮合物;C19アルコール1モルと
エチレンオキシド8モルとの縮合物;およびCl8アル
コール1モルとエチレンオキシド9モルとの縮合物が挙
げられる。
れる: (1)炭素数約10〜約20の飽和または不飽和直鎖ま
たは分枝鎖アルコールまたは脂肪酸1モルとエチレンオ
キシド約4〜約50モルとの縮合物。かかる化合物の特
定例としては、ココナッツ脂肪酸またはタロー脂肪酸1
モルとエチレンオキシド10モルとの縮合物;オレイン
酸1モルとエチレンオキシド9モルとの縮合物;ステア
リン酸1モルとエチレンオキシド25モルとの縮合物;
タロー脂肪アルコール1モルとエチレンオキシド約9モ
ルとの縮合物;オレイルアルコール1モルとエチレンオ
キシド10モルとの縮合物;C19アルコール1モルと
エチレンオキシド8モルとの縮合物;およびCl8アル
コール1モルとエチレンオキシド9モルとの縮合物が挙
げられる。
炭素数17〜19の脂肪アルコールとエチレンオキシド
約6〜約15モル、好ましくは7〜12モル、最も好ま
しくは9モルとの縮合物は、優れた斑点形成およびフィ
ルム形成性能を与える。より詳細には、脂肪アルコール
が18個の炭素原子を有し且つエチレンオキシド約7.
5〜約12、好ましくは約9モルと縮合することが望ま
しい。これらの各種の特定のCI7〜Cl9エトキシレ
ートは、少ffi(例えば、2.5%〜3%)において
さえ、そして多tEt(5%未満)において極めて良好
な性能を与え、特に低分子jl(C )1〜5 酸またはアルコール部分で封鎖される時には、抑泡剤の
必要を最小限にするか排除するのに十分な程低い起泡性
である。抑泡剤は、一般に、組成物上の負荷として作用
し且つ長期斑点形成およびフィルム形成特性を損なう傾
向がある。
約6〜約15モル、好ましくは7〜12モル、最も好ま
しくは9モルとの縮合物は、優れた斑点形成およびフィ
ルム形成性能を与える。より詳細には、脂肪アルコール
が18個の炭素原子を有し且つエチレンオキシド約7.
5〜約12、好ましくは約9モルと縮合することが望ま
しい。これらの各種の特定のCI7〜Cl9エトキシレ
ートは、少ffi(例えば、2.5%〜3%)において
さえ、そして多tEt(5%未満)において極めて良好
な性能を与え、特に低分子jl(C )1〜5 酸またはアルコール部分で封鎖される時には、抑泡剤の
必要を最小限にするか排除するのに十分な程低い起泡性
である。抑泡剤は、一般に、組成物上の負荷として作用
し且つ長期斑点形成およびフィルム形成特性を損なう傾
向がある。
(2)分子量約1,400〜約30.000、例えば、
20,000、9,500,7,500,6,000,
4,500、3,400、および1,450を有するポ
リエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール
。これらの物質のすべては、110″F(約43℃)〜
200丁(約93℃)で溶融するロウ状固体である。
20,000、9,500,7,500,6,000,
4,500、3,400、および1,450を有するポ
リエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール
。これらの物質のすべては、110″F(約43℃)〜
200丁(約93℃)で溶融するロウ状固体である。
(3)アルキル鎖が約8〜約18個の炭素原子を有する
アルキルフェノール1モルとエチレンオキシド約4〜約
50モルとの縮合物。これらの非イオン界面活性剤の特
定例は、デシルフェノール1モルとエチレンオキシド4
0モルとの縮合物;ドデシルフェノール1モルとエチレ
ンオキシド35モルとの縮合物;テトラデシルフェノー
ル1モルとエチレンオキシド25モルとの縮合物;ヘク
タデシルフェノール1モルとエチレンオキシド30モル
との縮合物などである。
アルキルフェノール1モルとエチレンオキシド約4〜約
50モルとの縮合物。これらの非イオン界面活性剤の特
定例は、デシルフェノール1モルとエチレンオキシド4
0モルとの縮合物;ドデシルフェノール1モルとエチレ
ンオキシド35モルとの縮合物;テトラデシルフェノー
ル1モルとエチレンオキシド25モルとの縮合物;ヘク
タデシルフェノール1モルとエチレンオキシド30モル
との縮合物などである。
(4)式
HO(C,2H40)x(C3H60)y(C2H40
)XHまたは HO(C3H60),(C2H40)x(C3H60)
,H(式中、合計yは少なくとも15に等しく、合計(
C2H40)は化合物の全重量の20%〜90%に等し
く、分子量は約2,000〜約10,000,好ましく
は約3.000〜約6,000である)を有するボリオ
キシプロピレンボリオキシエチレン縮合物。これらの物
質は、例えば、技術上周知であるプルロニツク類( P
luronics)である。
)XHまたは HO(C3H60),(C2H40)x(C3H60)
,H(式中、合計yは少なくとも15に等しく、合計(
C2H40)は化合物の全重量の20%〜90%に等し
く、分子量は約2,000〜約10,000,好ましく
は約3.000〜約6,000である)を有するボリオ
キシプロピレンボリオキシエチレン縮合物。これらの物
質は、例えば、技術上周知であるプルロニツク類( P
luronics)である。
(5)プロピレンオキシド、プチレンオキシドおよび/
または短鎖アルコールおよび/または短航脂肪酸、例え
ば、炭素数1〜約5のもの、およびそれらの混合物で封
鎖された(1)または(4)の化合物。
または短鎖アルコールおよび/または短航脂肪酸、例え
ば、炭素数1〜約5のもの、およびそれらの混合物で封
鎖された(1)または(4)の化合物。
洗剤組成物で有用な界面活性剤は、式
RO−(C H O) R’(式中、Rは炭素数
24 x 17〜19のアルキルまたはアルキレン基であり、Xは
約6〜約15、好ましくは約7〜約12の数1 であり、R は好ましくは水素、01〜5アルキル基、
C アシル基および式 2〜5 (C,H2,O) nH (式中、yは3または4、n
は1〜約4の数)を有する基からなる群から選ばれる〕
を有するものである。
24 x 17〜19のアルキルまたはアルキレン基であり、Xは
約6〜約15、好ましくは約7〜約12の数1 であり、R は好ましくは水素、01〜5アルキル基、
C アシル基および式 2〜5 (C,H2,O) nH (式中、yは3または4、n
は1〜約4の数)を有する基からなる群から選ばれる〕
を有するものである。
特に好適な界面活性剤は、(4)の低起泡性化合物、(
5)の他の化合物、および狭いエトキシ分布を有する(
1)のC 物質である。
5)の他の化合物、および狭いエトキシ分布を有する(
1)のC 物質である。
17〜l9
前記界面活性剤に加えて、洗剤組成物に好適な他の界面
活性剤は、米国特許第3,544,473号明細書、第
3,630.923号明細書、第3,888,781号
明細書および第4.001.132号明細書の開示に見
出すことができる。
活性剤は、米国特許第3,544,473号明細書、第
3,630.923号明細書、第3,888,781号
明細書および第4.001.132号明細書の開示に見
出すことができる。
前記界面活性剤の若干は、漂白剤安定性であるが、若干
は漂白剤安定性ではない。組成物がハイボクロライト漂
白剤を含有する時には、洗剤界面活性剤は、漂白剤安定
性であることが好ましい。
は漂白剤安定性ではない。組成物がハイボクロライト漂
白剤を含有する時には、洗剤界面活性剤は、漂白剤安定
性であることが好ましい。
かかる界面活性剤は、望ましくはハイボク口ライトによ
り酸化を受けやすい官能基、例えば、不飽和および若干
のアロマティック、アミド、アルデヒド、メチルケトま
たはヒドロキシル基を含有しない。
り酸化を受けやすい官能基、例えば、不飽和および若干
のアロマティック、アミド、アルデヒド、メチルケトま
たはヒドロキシル基を含有しない。
ハイボクロライト酸化に特に抵抗性である漂白剤安定性
陰イオン界面活性剤は、2つの主要な群に入る。1つの
かかる種類の漂白剤安定性陰イオン界面活性剤は、アル
キル基中に約8〜18個の炭素原子を有する水溶性アル
キルサルフエートおよび/またはスルホネートである。
陰イオン界面活性剤は、2つの主要な群に入る。1つの
かかる種類の漂白剤安定性陰イオン界面活性剤は、アル
キル基中に約8〜18個の炭素原子を有する水溶性アル
キルサルフエートおよび/またはスルホネートである。
アルキルサルフェートは、硫酸化脂肪アルコールの水溶
性塩である。それらは、炭素数約8〜18の天然または
合成脂肪アルコールから生成する。天然脂肪アルコール
としては、天然産油脂のグリセリドを還元することによ
って生成されるものが挙げられる。
性塩である。それらは、炭素数約8〜18の天然または
合成脂肪アルコールから生成する。天然脂肪アルコール
としては、天然産油脂のグリセリドを還元することによ
って生成されるものが挙げられる。
脂肪アルコールは、例えばオキソ法によって合成的に生
成できる。アルキルサルフエート製造で使用できる好適
なアルコールの例としては、デシルアルコール、ラウリ
ルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアル
コール、ステアリルアルコールおよびタローおよびヤシ
油のグリセリドを還元することによって誘導される脂肪
アルコールの混合物が挙げられる。
成できる。アルキルサルフエート製造で使用できる好適
なアルコールの例としては、デシルアルコール、ラウリ
ルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアル
コール、ステアリルアルコールおよびタローおよびヤシ
油のグリセリドを還元することによって誘導される脂肪
アルコールの混合物が挙げられる。
本発明の洗剤組成物で使用できるアルキル硫酸塩の特定
例としては、ラウリルアルキル硫酸ナトリウム、ステア
リルアルキル硫酸ナトリウム、バルミチルアルキル硫酸
ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ミリスチルアルキ
ル硫酸ナトリウム、ラウリルアルキル硫酸カリウム、ス
テアリルアルキル硫酸カリウム、デシル硫酸カリウム、
バルミチルアルキル硫酸カリウム、ミリスチルアルキル
硫酸カリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸
カリウム、タローアルキル硫酸カリウム、タローアルキ
ル硫酸ナトリウム、ココナツツアルキル硫酸ナトリウム
、ココナツツアルキル硫酸マグネシウム、ココナツツア
ルキル硫酸カルシウム、ココナツツアルキル硫酸カリウ
ムおよびこれらの界面活性剤の混合物が挙げられる。高
度に好ましいアルキルサルフエートは、ココナツツアル
キル硫酸ナトリウム、ココナツツアルキル硫酸カリウム
、ラウリルアルキル硫酸カリウムおよびラウリルアルキ
ル硫酸ナトリウムである。
例としては、ラウリルアルキル硫酸ナトリウム、ステア
リルアルキル硫酸ナトリウム、バルミチルアルキル硫酸
ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ミリスチルアルキ
ル硫酸ナトリウム、ラウリルアルキル硫酸カリウム、ス
テアリルアルキル硫酸カリウム、デシル硫酸カリウム、
バルミチルアルキル硫酸カリウム、ミリスチルアルキル
硫酸カリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸
カリウム、タローアルキル硫酸カリウム、タローアルキ
ル硫酸ナトリウム、ココナツツアルキル硫酸ナトリウム
、ココナツツアルキル硫酸マグネシウム、ココナツツア
ルキル硫酸カルシウム、ココナツツアルキル硫酸カリウ
ムおよびこれらの界面活性剤の混合物が挙げられる。高
度に好ましいアルキルサルフエートは、ココナツツアル
キル硫酸ナトリウム、ココナツツアルキル硫酸カリウム
、ラウリルアルキル硫酸カリウムおよびラウリルアルキ
ル硫酸ナトリウムである。
好ましいスルホン化陰イオン界面活性剤は、第二級アル
カンスルホン酸のアルカリ金属塩であり、その例はヘキ
スト・セラニーズからのホスタプル(llostapu
r) S A Sである。
カンスルホン酸のアルカリ金属塩であり、その例はヘキ
スト・セラニーズからのホスタプル(llostapu
r) S A Sである。
本発明で使用できる第二の種類の漂白剤安定性界面活性
剤物質は、水溶性ベタイン界面活性剤である。
剤物質は、水溶性ベタイン界面活性剤である。
これらの物質は、
下記一般式を有する:
(式中、R1は炭素数約8〜18のアルキル基であり;
R およびR3は各々炭素数約1〜4の低2 級アルキル基であり、R4はメチレン、プロピレン、ブ
チレンおよびペンチレンからなる群から選ばれるアルキ
レン基である)(プロビオネートベタインは水溶液中で
分解し、従って、本組或物には配合されない)。
R およびR3は各々炭素数約1〜4の低2 級アルキル基であり、R4はメチレン、プロピレン、ブ
チレンおよびペンチレンからなる群から選ばれるアルキ
レン基である)(プロビオネートベタインは水溶液中で
分解し、従って、本組或物には配合されない)。
この種の好適なベタイン化合物の例としては、ドデシル
ジメチルアンモニウムアセテート、テトラデシルジメチ
ルアンモニウムアセテート、ヘキサデシルジメチルアン
モニウムアセテート、アルキルジメチルアンモニウムア
セテート(アルキル基は長さが平均約14.8個の炭素
原子である)、ドデシルジメチルアンモニウムプタノエ
ート、テトラデシルジメチルアンモニウムブタノエート
、ヘキサデシルジメチルアンモニウムブタノエート、ド
デシルジメチルアンモニウムヘキサノエート、ヘキサデ
シルジメチルアンモニウムヘキサノエート、テトラデシ
ルジエチルアンモニウムベンタノエートおよびテトラデ
シルジブロビルアンモニウムペンタノエートが挙げられ
る。特に好ましいベタイン界面活性剤としては、ドデシ
ルジメチルアンモニウムアセテート、ドデシルジメチル
アンモニウムヘキサノエート、ヘキサデシルジメチルア
ンモニウムアセテート、およびヘキサデシルジメチルア
ンモニウムヘキサノエートが挙げられる。
ジメチルアンモニウムアセテート、テトラデシルジメチ
ルアンモニウムアセテート、ヘキサデシルジメチルアン
モニウムアセテート、アルキルジメチルアンモニウムア
セテート(アルキル基は長さが平均約14.8個の炭素
原子である)、ドデシルジメチルアンモニウムプタノエ
ート、テトラデシルジメチルアンモニウムブタノエート
、ヘキサデシルジメチルアンモニウムブタノエート、ド
デシルジメチルアンモニウムヘキサノエート、ヘキサデ
シルジメチルアンモニウムヘキサノエート、テトラデシ
ルジエチルアンモニウムベンタノエートおよびテトラデ
シルジブロビルアンモニウムペンタノエートが挙げられ
る。特に好ましいベタイン界面活性剤としては、ドデシ
ルジメチルアンモニウムアセテート、ドデシルジメチル
アンモニウムヘキサノエート、ヘキサデシルジメチルア
ンモニウムアセテート、およびヘキサデシルジメチルア
ンモニウムヘキサノエートが挙げられる。
ここで有用な非イオン界面活性剤としては、エトキシ化
および/またはプロポキシ化非イオン界面活性剤、例え
ば、ニュージャージー州のBASFコーポレーションか
ら入手できるものが挙げられる。かかる化合物の例は、
BASFコ−ボレーションから人手できる商品名プルロ
ニック■お・よびテトb゛ニツク(Tetronlco
)で販売されているポリエチレンオキシドボリブロビレ
ンオキシドブロック共重合体である。
および/またはプロポキシ化非イオン界面活性剤、例え
ば、ニュージャージー州のBASFコーポレーションか
ら入手できるものが挙げられる。かかる化合物の例は、
BASFコ−ボレーションから人手できる商品名プルロ
ニック■お・よびテトb゛ニツク(Tetronlco
)で販売されているポリエチレンオキシドボリブロビレ
ンオキシドブロック共重合体である。
この種の好ましいものは、下記構造の封鎖オキシアルキ
レンオキシドブロック共重合体界面活性剤である: (AO ) − (AO2) ,− (AO3) 2
−R/ 1゛ ■ \ ?(AO■) x/ − (AO2) y/ − (A
O3) 2,−R” w 〔式中、■はモノヒドロキシル、ジヒドロキシル、また
はポリヒドロキシル化合物の残基であり;AO1、AO
2およびA 0 3はオキシアルキル基であり且つA
O 1およびA O 2の一方はプロピレンオキシドで
あり(対応Xまたはyは零よりも大きい)、AO1およ
びA O 2の他方はエチレンオキシドであり(対応X
またはyは零よりも大きい)、プロピレンオキシド対エ
チレンオキシドのモル比は約2:1から約8:1であり
;RおよびR′は水素、アルキル、アリール、アルキル
アリール、アリールアルキル、カルバメート、またはプ
チレンオキシドであり;Wは零または1に等し<;21
X′、y′および2′は零以上である〕。
レンオキシドブロック共重合体界面活性剤である: (AO ) − (AO2) ,− (AO3) 2
−R/ 1゛ ■ \ ?(AO■) x/ − (AO2) y/ − (A
O3) 2,−R” w 〔式中、■はモノヒドロキシル、ジヒドロキシル、また
はポリヒドロキシル化合物の残基であり;AO1、AO
2およびA 0 3はオキシアルキル基であり且つA
O 1およびA O 2の一方はプロピレンオキシドで
あり(対応Xまたはyは零よりも大きい)、AO1およ
びA O 2の他方はエチレンオキシドであり(対応X
またはyは零よりも大きい)、プロピレンオキシド対エ
チレンオキシドのモル比は約2:1から約8:1であり
;RおよびR′は水素、アルキル、アリール、アルキル
アリール、アリールアルキル、カルバメート、またはプ
チレンオキシドであり;Wは零または1に等し<;21
X′、y′および2′は零以上である〕。
他の漂白剤安定性界面活性剤としては、アミンオキシド
、ホスフィンオキシド、およびスルホキシ下が挙げられ
る。しかしながら、かかる界面活性剤は、通常、高起泡
性である。漂白剤安定性界面活性剤の開示は、公告英国
特許出願第2,116.199A号明細書、米国特許第
4,005,027号明細書、米国特許第4.116,
851号明細書、米国特許第3,985,668号明細
書、米国特許第4,271.030号明細書および米国
特許第4.116,849号明細書に見出すことができ
る。
、ホスフィンオキシド、およびスルホキシ下が挙げられ
る。しかしながら、かかる界面活性剤は、通常、高起泡
性である。漂白剤安定性界面活性剤の開示は、公告英国
特許出願第2,116.199A号明細書、米国特許第
4,005,027号明細書、米国特許第4.116,
851号明細書、米国特許第3,985,668号明細
書、米国特許第4,271.030号明細書および米国
特許第4.116,849号明細書に見出すことができ
る。
他の望ましい漂白剤安定性界面活性剤は、米国特許第4
.105,573号明細書に教示のアルキルホスホネー
トである。
.105,573号明細書に教示のアルキルホスホネー
トである。
なお他の好ましい漂白剤安定性陰イオン界面活性剤とし
ては、商品名ダウファックス(Dovfax)3B−2
(n一デシルジフエニルオキシドジスルホン酸ナトリウ
ム)およびダウファックス2A一1で市販されている線
状または分枝アルカリ金属モノーおよび/またはジー(
C )アルキル8〜l4 ジフエニルオキシドモノーおよび/またはジスルホン酸
塩が挙げられる。これらの界面活性剤および同様の界面
活性剤は、公告英国特許出願第2,163.447A号
明細書、第2, 163, 448A号明細書、第2
,164,350A号明細書に開示されている。
ては、商品名ダウファックス(Dovfax)3B−2
(n一デシルジフエニルオキシドジスルホン酸ナトリウ
ム)およびダウファックス2A一1で市販されている線
状または分枝アルカリ金属モノーおよび/またはジー(
C )アルキル8〜l4 ジフエニルオキシドモノーおよび/またはジスルホン酸
塩が挙げられる。これらの界面活性剤および同様の界面
活性剤は、公告英国特許出願第2,163.447A号
明細書、第2, 163, 448A号明細書、第2
,164,350A号明細書に開示されている。
洗浄性ビルダー
洗浄性ビルダーは、界面活性剤含有水溶液中の遊離カル
シウムおよび/またはマグネシウムイオン濃度を減少す
る任意の物質である。好ましい液体自動皿洗い洗剤組成
物においては、洗浄性ビルダーは、約5%〜約50%、
好ましくは約15%〜約40%の量で使用される。一般
に、本発明のものなどの液体自動皿洗い洗剤組成物で使
用する洗浄性ビルダーは、約10%〜約40%、好まし
くは約15%〜約30%の量のトリポリリン酸ナトリウ
ムである。一般に、或る%のトリポリリン酸ナトリウム
は、洗剤組成物の残部に懸濁された未溶解粒状物の形態
である。リン酸エステルは、組成物で存在するならば、
かかる固体粒子を水溶液に懸濁状態に保つように作動す
る。
シウムおよび/またはマグネシウムイオン濃度を減少す
る任意の物質である。好ましい液体自動皿洗い洗剤組成
物においては、洗浄性ビルダーは、約5%〜約50%、
好ましくは約15%〜約40%の量で使用される。一般
に、本発明のものなどの液体自動皿洗い洗剤組成物で使
用する洗浄性ビルダーは、約10%〜約40%、好まし
くは約15%〜約30%の量のトリポリリン酸ナトリウ
ムである。一般に、或る%のトリポリリン酸ナトリウム
は、洗剤組成物の残部に懸濁された未溶解粒状物の形態
である。リン酸エステルは、組成物で存在するならば、
かかる固体粒子を水溶液に懸濁状態に保つように作動す
る。
洗浄性ビルグー物質は、技術上既知の洗浄性ビルダー物
質のいずれでもあることができる。その例としては、リ
ン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロ
リン酸カリウム、トリボリリン酸カリウム、ヘキサメタ
リン酸カリウム、SiO :Na20の重量比約1=1
から約2 3.6:1を有するケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、水酸化ナトリウム、ホウ砂、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、カルボキシメチルオキシコハク酸ナトリウム、カル
ボキシメチルオキシマロン酸ナトリウム、ポリホスホネ
ート、低分子量力ルポン酸の塩、ポリ力ルポキシレート
、高分子力ルポキシレート、例えばポリアクリレートま
たはポリマレエート、共重合体およびそれらの混合物が
挙げられる。
質のいずれでもあることができる。その例としては、リ
ン酸三ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリ
リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ピロ
リン酸カリウム、トリボリリン酸カリウム、ヘキサメタ
リン酸カリウム、SiO :Na20の重量比約1=1
から約2 3.6:1を有するケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、水酸化ナトリウム、ホウ砂、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、カルボキシメチルオキシコハク酸ナトリウム、カル
ボキシメチルオキシマロン酸ナトリウム、ポリホスホネ
ート、低分子量力ルポン酸の塩、ポリ力ルポキシレート
、高分子力ルポキシレート、例えばポリアクリレートま
たはポリマレエート、共重合体およびそれらの混合物が
挙げられる。
前記緩衝剤物質の若干は、追加的にビルダーとして役立
つ。緩笥剤は、追加的にビルダーとして作用することが
できる少なくとも1種の化合物を含有することが好まし
い。
つ。緩笥剤は、追加的にビルダーとして作用することが
できる少なくとも1種の化合物を含有することが好まし
い。
アルカリ金属両性メタレート
本発明の任意戊分は、両性金属陰イオンのアルカリ金属
塩(以下メタレートと称する)である。
塩(以下メタレートと称する)である。
この成分は、好ましい液体自動皿洗い洗剤組或物におい
て追加の構造化をポリ力ルポキシレート重合体増粘剤に
与えることができる。
て追加の構造化をポリ力ルポキシレート重合体増粘剤に
与えることができる。
本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物におけるメタレート
は、0%〜約1%、好ましくは約0.01%〜約0.1
%の量で存在する。
は、0%〜約1%、好ましくは約0.01%〜約0.1
%の量で存在する。
両性金属、例えば、アルミニウム、亜鉛、ベリリウム、
スズ、ジルコニウム、チタンなどのメタレートは、本発
明で同様に作用して、この重合体構造化上の利益を与え
るであろう。これらの物質は、本発明によってカバーし
ようとする。好ましいメタレートは、アルミン酸カリウ
ムまたはアルミン酸ナトリウム、例えば、 xM Ol1yAI O IIzH20(式中、Mは2
2 3 KまたはNaである)である。
スズ、ジルコニウム、チタンなどのメタレートは、本発
明で同様に作用して、この重合体構造化上の利益を与え
るであろう。これらの物質は、本発明によってカバーし
ようとする。好ましいメタレートは、アルミン酸カリウ
ムまたはアルミン酸ナトリウム、例えば、 xM Ol1yAI O IIzH20(式中、Mは2
2 3 KまたはNaである)である。
メタレートを好ましい液体自動皿洗い洗剤組成物に配合
する1つの方法は、両性金属酸化物を水性アルカリ金属
水酸化物に水酸化物のモル当量以上の量で溶解するかコ
ロイド状に分散する方法である。若干のメタレート、例
えば、アルミン酸ナトリウムは、市販されている。
する1つの方法は、両性金属酸化物を水性アルカリ金属
水酸化物に水酸化物のモル当量以上の量で溶解するかコ
ロイド状に分散する方法である。若干のメタレート、例
えば、アルミン酸ナトリウムは、市販されている。
メタレートは、混合物のpHが約10以上、好ましくは
約11.5以上であるいかなる時点でも組成物に添加で
きる。メタレートを好ましい液体自動皿洗い洗剤組成物
に配合する好ましい方法は、メタレートをアルカリ金属
ケイ酸塩の水溶液にブレンドし、次いで、得られたコロ
イドに液体自動皿洗い洗剤組或物の他の成分を配合する
方法である。好ましい構造化上の利益は、増大された濁
り度が混合物中でほとんどまたは何も可視ではないよう
に、メタレートをシリケートに微分散する時に見られる
。
約11.5以上であるいかなる時点でも組成物に添加で
きる。メタレートを好ましい液体自動皿洗い洗剤組成物
に配合する好ましい方法は、メタレートをアルカリ金属
ケイ酸塩の水溶液にブレンドし、次いで、得られたコロ
イドに液体自動皿洗い洗剤組或物の他の成分を配合する
方法である。好ましい構造化上の利益は、増大された濁
り度が混合物中でほとんどまたは何も可視ではないよう
に、メタレートをシリケートに微分散する時に見られる
。
これらの組成物にアルミネートなどのメタレートを処方
することは、AI+3などの陽イオン金属イオンがかか
る混合条件下でシリケートを沈殿するためには存在しな
いことを保証する。
することは、AI+3などの陽イオン金属イオンがかか
る混合条件下でシリケートを沈殿するためには存在しな
いことを保証する。
このコロイドシリコメタレート中の懸濁固形分または可
視固形分の欠如(即ち、約1μ以下の粒径)は、完成組
成物が他の成分の溶解を保証するのに十分なカリウム塩
を使用する時に(即ち、約1:1よりも大きいカリウム
イオン対ナトリウムイオンのモル比、好ましくは約3:
2よりも大きいカリウムイオン対ナトリウムイオンのモ
ル比)透明または半透明なゲルであることを可能にする
。
視固形分の欠如(即ち、約1μ以下の粒径)は、完成組
成物が他の成分の溶解を保証するのに十分なカリウム塩
を使用する時に(即ち、約1:1よりも大きいカリウム
イオン対ナトリウムイオンのモル比、好ましくは約3:
2よりも大きいカリウムイオン対ナトリウムイオンのモ
ル比)透明または半透明なゲルであることを可能にする
。
固形分基準で約0%〜約15%、好ましくは約3%〜約
10%のシリコメタレートは、追加の構造化を得るため
にポリアクリレート重合体増粘剤に加える。調製する好
ましいコロイド分散液におけるアルミニウム金属対Si
O2のモル比は、最良の構造化上の利益を得るために約
0,01:1から約0.1:1、好ましくは約0.02
:1〜1から約0.06:1であるべきである。
10%のシリコメタレートは、追加の構造化を得るため
にポリアクリレート重合体増粘剤に加える。調製する好
ましいコロイド分散液におけるアルミニウム金属対Si
O2のモル比は、最良の構造化上の利益を得るために約
0,01:1から約0.1:1、好ましくは約0.02
:1〜1から約0.06:1であるべきである。
他の任意物質
本発明の組或物は、場合によって、リン酸の或るエステ
ル(リン酸エステル)を含んでいてもよい。リン酸エス
テルは、一般式: O 0 ?式中、RおよびR′はC6〜C2oアルキルまたはエ
トキシ化アルキル基である) の物質である。好ましくは、RおよびR′は、一般式
アルキルー(OCH2CH2)Y(式中、アルキル置換
基はC1■〜C18、Yは0〜約4)を有する。最も好
ましくは、前記式のアルキル置換基はC12〜C18で
あり、Yは約2〜約4である。
ル(リン酸エステル)を含んでいてもよい。リン酸エス
テルは、一般式: O 0 ?式中、RおよびR′はC6〜C2oアルキルまたはエ
トキシ化アルキル基である) の物質である。好ましくは、RおよびR′は、一般式
アルキルー(OCH2CH2)Y(式中、アルキル置換
基はC1■〜C18、Yは0〜約4)を有する。最も好
ましくは、前記式のアルキル置換基はC12〜C18で
あり、Yは約2〜約4である。
かかる化合物は、五酸化リン、リン酸、またはリンオキ
シハライドおよびアルコールまたはエトキシ化アルコー
ルから既知の方法によって生或する。
シハライドおよびアルコールまたはエトキシ化アルコー
ルから既知の方法によって生或する。
前記式は七ノーおよびジーエステルを表わすことが認識
されるであろうし、且つ市販のリン酸エステルは、一般
にモノエステルとジエステルと若干の割合のトリエステ
ルとの混合物からなるであろう。典型的な市販のエステ
ルは、商標「ホスホラン(Phospholan) J
P D B 3 (ダイヤモンド●シャームロック)
、「セルボキシル(Servoxyl) JVPAZ(
セ/I,ボ)、ブカックーバエ(PCUK−PAE)(
BASFワイアンドット)、サプク(SAPC)(フッ
カー)で入手できる。KN340NおよびKL340N
(ヘキスト)および酸性リン酸モノステアリル(オキ
シデンタル・ケミカル●コーポレーション)が、本発明
で使用するのに好ましい。
されるであろうし、且つ市販のリン酸エステルは、一般
にモノエステルとジエステルと若干の割合のトリエステ
ルとの混合物からなるであろう。典型的な市販のエステ
ルは、商標「ホスホラン(Phospholan) J
P D B 3 (ダイヤモンド●シャームロック)
、「セルボキシル(Servoxyl) JVPAZ(
セ/I,ボ)、ブカックーバエ(PCUK−PAE)(
BASFワイアンドット)、サプク(SAPC)(フッ
カー)で入手できる。KN340NおよびKL340N
(ヘキスト)および酸性リン酸モノステアリル(オキ
シデンタル・ケミカル●コーポレーション)が、本発明
で使用するのに好ましい。
ホストファット(Ilostophat) − T P
− 2 2 5 3(ヘキスト)が、本発明で使用す
るのに最も好ましい。
− 2 2 5 3(ヘキスト)が、本発明で使用す
るのに最も好ましい。
ここで有用なリン酸エステルは、銀および銀メッキ家庭
用品表面の保護を与える。また、リン酸エステル成分は
、ここに開示の陰イオン界面活性剤含有洗剤組成物で抑
泡剤としても作用する。
用品表面の保護を与える。また、リン酸エステル成分は
、ここに開示の陰イオン界面活性剤含有洗剤組成物で抑
泡剤としても作用する。
リン酸エステル成分を本発明の組成物で使用するならば
、リン酸エステル或分は、一般に、組成物の約0.1〜
約5重量%、好ましくは約0.15〜約1.0重量%で
存在する。
、リン酸エステル或分は、一般に、組成物の約0.1〜
約5重量%、好ましくは約0.15〜約1.0重量%で
存在する。
長鎖ヒドロキシ脂肪酸の金属塩は、純銀または銀メッキ
食器類の漂白剤含有自動皿洗い洗剤組成物への反復露出
によって生ずる曇りを抑制するために自動皿洗い洗剤組
成物で有用であることが見出されている(米国特許第4
,859.358号明細書)。「長鎖ヒドロキシ脂肪酸
」とは、脂肪酸、例えば、ヒドロキシステアリン酸のカ
ルボキシル基の炭素原子を含めて約8〜約22個の炭素
原子、好ましくは約10〜20個の炭素原子、最も好ま
しくは約12〜18個の炭素原子を有する高級脂肪族ヒ
ドロキシ脂肪酸を意味する。長鎖ヒドロキシ脂肪酸の「
金属塩」とは、一価金属塩と多価金属塩との両ム、特に
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルミニウム
塩および亜鉛塩、例えば、ヒドロキシ脂肪酸のリチウム
塩を意味する。この物質の特定例は、ヒドロキシステア
リン酸カリウム、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、
および特にヒドロキシステアリン酸リチウムである。長
鎖ヒドロキシ脂肪酸の金属塩を本発明の自動皿洗い洗剤
組成物に配合するならば、この成分は、一般に、組成物
の約0.05〜約0,3重量%、好ましくは約0.05
〜約0.2重量%を構成する。
食器類の漂白剤含有自動皿洗い洗剤組成物への反復露出
によって生ずる曇りを抑制するために自動皿洗い洗剤組
成物で有用であることが見出されている(米国特許第4
,859.358号明細書)。「長鎖ヒドロキシ脂肪酸
」とは、脂肪酸、例えば、ヒドロキシステアリン酸のカ
ルボキシル基の炭素原子を含めて約8〜約22個の炭素
原子、好ましくは約10〜20個の炭素原子、最も好ま
しくは約12〜18個の炭素原子を有する高級脂肪族ヒ
ドロキシ脂肪酸を意味する。長鎖ヒドロキシ脂肪酸の「
金属塩」とは、一価金属塩と多価金属塩との両ム、特に
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルミニウム
塩および亜鉛塩、例えば、ヒドロキシ脂肪酸のリチウム
塩を意味する。この物質の特定例は、ヒドロキシステア
リン酸カリウム、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、
および特にヒドロキシステアリン酸リチウムである。長
鎖ヒドロキシ脂肪酸の金属塩を本発明の自動皿洗い洗剤
組成物に配合するならば、この成分は、一般に、組成物
の約0.05〜約0,3重量%、好ましくは約0.05
〜約0.2重量%を構成する。
通常の着色剤および香料も、美観上の魅力および/また
は消費の許容性を高めるために本組成物に加えることが
できる。これらの物質は、勿論、高いpHおよび/また
は強い活性塩素漂白剤によるデグラデーションに対して
特に安定である染料および香料の種類であるべきである
。
は消費の許容性を高めるために本組成物に加えることが
できる。これらの物質は、勿論、高いpHおよび/また
は強い活性塩素漂白剤によるデグラデーションに対して
特に安定である染料および香料の種類であるべきである
。
存在するならば、前記の他の任意物質は、一般に、全組
或物の約10重量%以下を構成し且つ本組或物に溶解、
懸濁または乳化する。
或物の約10重量%以下を構成し且つ本組或物に溶解、
懸濁または乳化する。
ここで使用するすべての%、部および比率は、特に断ら
ない限り、重量単位である。
ない限り、重量単位である。
下記例は、本発明を例示し且つその理解を容易にする。
実施例
例1
本発明の液体自動皿洗い洗剤組成物は、次の通りである
。
。
戊分
トリポリリン酸ナトリウム(STPP)ピロリン酸四カ
リウム(TKPP) ケイ酸ナトリウム(比率2、4) 炭酸カリウム(K2CO3) 炭酸ナトリウム( N a 2 C O 3 )有効塩
素(NaOClとして添加) 水酸化カリウム(KOH) 酸性リン酸モノステアリル(MSAP)ポリアクリル酸
(ソカランPHC−25)Al203(アルミン酸ナト
リウムと して添加) レオロジー安定剤(添加するならば) 0..47
調整KOH (pH12. 2 〜12. 3)
0−0.3香料、染料、水 残部(100とす
る)重量% 4.67 12.80 3.27 3.9l 2.61 0,93 0.84 0803 1.07 0.03 ボリアクリル酸を脱塩水中に3.4重量%でスラリー化
する。パドルブレードミキサーで攪拌しながら、すべて
の他の成分を下記順序で加える:追加の有効調整水、4
0%水溶液としてのTKPP,水中の約5%のアルミン
酸ナトリウム(公称上Al203 46.8%)および
KOH(コロイドアルミネート分散液前に添加するかコ
ロイドアルミネート分散液とプレミックスした水中の4
5%)、水中の固形分47.3%としてのシリケート、
炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムおよび乾燥粉末とし
てのSTPP (本質上5分以内に溶解) 、MSAP
抑泡剤の加熱2.6%水性分散液、レオロジー安定剤。
リウム(TKPP) ケイ酸ナトリウム(比率2、4) 炭酸カリウム(K2CO3) 炭酸ナトリウム( N a 2 C O 3 )有効塩
素(NaOClとして添加) 水酸化カリウム(KOH) 酸性リン酸モノステアリル(MSAP)ポリアクリル酸
(ソカランPHC−25)Al203(アルミン酸ナト
リウムと して添加) レオロジー安定剤(添加するならば) 0..47
調整KOH (pH12. 2 〜12. 3)
0−0.3香料、染料、水 残部(100とす
る)重量% 4.67 12.80 3.27 3.9l 2.61 0,93 0.84 0803 1.07 0.03 ボリアクリル酸を脱塩水中に3.4重量%でスラリー化
する。パドルブレードミキサーで攪拌しながら、すべて
の他の成分を下記順序で加える:追加の有効調整水、4
0%水溶液としてのTKPP,水中の約5%のアルミン
酸ナトリウム(公称上Al203 46.8%)および
KOH(コロイドアルミネート分散液前に添加するかコ
ロイドアルミネート分散液とプレミックスした水中の4
5%)、水中の固形分47.3%としてのシリケート、
炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムおよび乾燥粉末とし
てのSTPP (本質上5分以内に溶解) 、MSAP
抑泡剤の加熱2.6%水性分散液、レオロジー安定剤。
酸または無水物を組成物に既に存在する過剰の苛性物に
よって中和する。熱は、混合物の温度が約130丁(5
4℃)以上であるように、この時点までに混合時に加え
る。この温度を少なくとも5分間維持して、試料平衡を
助長する。組成物が約90丁(32℃)以下に冷却した
後、水性次亜塩素酸ナトリウムを有効壇素約13%とし
て加える。任意の香料および着色剤を最後に加える。組
成物は、透明または半透明であって、可視粒子または濁
り度はない。残部としての水は、組成物「そのままjの
pHを12.2〜12.3に調整するのに十分なKOH
調整物と一緒に加え、更なるKOH調整物を一晩平衡後
に必要ならば使用する。
よって中和する。熱は、混合物の温度が約130丁(5
4℃)以上であるように、この時点までに混合時に加え
る。この温度を少なくとも5分間維持して、試料平衡を
助長する。組成物が約90丁(32℃)以下に冷却した
後、水性次亜塩素酸ナトリウムを有効壇素約13%とし
て加える。任意の香料および着色剤を最後に加える。組
成物は、透明または半透明であって、可視粒子または濁
り度はない。残部としての水は、組成物「そのままjの
pHを12.2〜12.3に調整するのに十分なKOH
調整物と一緒に加え、更なるKOH調整物を一晩平衡後
に必要ならば使用する。
平衡約1〜3日後、前記組成物の試料は、見掛けブルッ
クフィールド降伏価約250〜450ダイン/ cj
,高剪断(100rpm,プルックフィールドRVT#
6)での見掛け粘度約1300〜2000cps,およ
び中剪断(2Orpm,プルックフィールドRVT#6
)での見掛け粘度約4000〜7000cpsを示す。
クフィールド降伏価約250〜450ダイン/ cj
,高剪断(100rpm,プルックフィールドRVT#
6)での見掛け粘度約1300〜2000cps,およ
び中剪断(2Orpm,プルックフィールドRVT#6
)での見掛け粘度約4000〜7000cpsを示す。
物性を記録し、遮光瓶入り試料を周囲条件下で100丁
(38℃)および120″F(49℃)に置く。プルッ
クフィールド見掛け粘度は、100rpmで#6スピン
ドルを有するプルックフィールドRVTモデルで測定す
る。120″F(49℃)の迅速老化状態において、下
記粘度読みが1週間間隔で取られる。組成物調製後の日
は、初日である。
(38℃)および120″F(49℃)に置く。プルッ
クフィールド見掛け粘度は、100rpmで#6スピン
ドルを有するプルックフィールドRVTモデルで測定す
る。120″F(49℃)の迅速老化状態において、下
記粘度読みが1週間間隔で取られる。組成物調製後の日
は、初日である。
なし
安息香酸
無水フタル酸
無水ビロメリト酸
無水メリト酸
1900 112%
178f) 114%
1380 180%
1750 94%
1600 153%
l4%
111% 122% 101%
178% 152% 107%
74% 32%
4l%
1個または2@のカルボン酸基を有するベンゼン環は、
かかる貯蔵条件下で前記組成物のレオロジー寿命の2倍
よりも大きいことができることがわかる。明らかに、環
上の4個のカルボキシル官能基は減少された利益を示し
且つ4個よりも多いカルボキシルは、本質上何の安定性
上の利益も生じない。粘度は、通常、早い週で増大し且
つ苛性物および漂白剤による継続的重合体膨潤のためで
あると信じられることに留意。
かかる貯蔵条件下で前記組成物のレオロジー寿命の2倍
よりも大きいことができることがわかる。明らかに、環
上の4個のカルボキシル官能基は減少された利益を示し
且つ4個よりも多いカルボキシルは、本質上何の安定性
上の利益も生じない。粘度は、通常、早い週で増大し且
つ苛性物および漂白剤による継続的重合体膨潤のためで
あると信じられることに留意。
安息香酸または置換安息香酸の添加は、通常、添加剤を
含まない処方物と比較して低い初期粘度を生ずるが、劇
的に改善された貯蔵安定性処方物が達成される。
含まない処方物と比較して低い初期粘度を生ずるが、劇
的に改善された貯蔵安定性処方物が達成される。
例■
安息香酸および安息香酸塩は、刊行文献で潜在的遊離基
捕捉剤と同定されている。既知の遊離基捕捉剤を使用し
た他の液体自動皿洗い洗剤組成物を前記例に記載の方法
に大体従って調製する。安息香酸または安息香酸塩の添
加の場合には、有効塩素は、添加剤を含まないコントロ
ールと比較して大体同じ速度またはそれ以下で減衰する
。大抵の他の遊離基捕捉剤は、前記例の処方物文脈での
貯蔵試験に置く時にハイボク口ライト漂白剤の活性を下
げる。
捕捉剤と同定されている。既知の遊離基捕捉剤を使用し
た他の液体自動皿洗い洗剤組成物を前記例に記載の方法
に大体従って調製する。安息香酸または安息香酸塩の添
加の場合には、有効塩素は、添加剤を含まないコントロ
ールと比較して大体同じ速度またはそれ以下で減衰する
。大抵の他の遊離基捕捉剤は、前記例の処方物文脈での
貯蔵試験に置く時にハイボク口ライト漂白剤の活性を下
げる。
なし
安息香酸
安息香酸ナトリウム
フィチン酸
アスコルビン酸
チオブロピオン酸ジラウリル
14%
0.47% 111% 122%
0.56% 131% 122%0.47%
l4% 0.47% 読まず 0.47% 5% 前記例からわかるように、大抵の遊離基捕捉剤は、還元
剤(有効塩素に反応性)であるか、ハイボク口ライトに
反応性の化学構造を有する。安息香酸と同じ意味でヒド
ロキシル基捕捉剤であると言われているフィチン酸さえ
、ハイボクロライトと易反応性ではないが、安息香酸ま
たは安息香酸ナトリウムのレオロジー安定化を示さない
。
l4% 0.47% 読まず 0.47% 5% 前記例からわかるように、大抵の遊離基捕捉剤は、還元
剤(有効塩素に反応性)であるか、ハイボク口ライトに
反応性の化学構造を有する。安息香酸と同じ意味でヒド
ロキシル基捕捉剤であると言われているフィチン酸さえ
、ハイボクロライトと易反応性ではないが、安息香酸ま
たは安息香酸ナトリウムのレオロジー安定化を示さない
。
例■
例Iの製法を使用して、各種の量の安息香酸(見込みの
あるレオロジー安定剤)を試験する。
あるレオロジー安定剤)を試験する。
また、これらの試料を前記のような迅速老化安定性試験
で選別する。貯蔵時間の関数としての粘度安定性を示す
。
で選別する。貯蔵時間の関数としての粘度安定性を示す
。
初期粘度
下記時間後の初期粘度の%
なし
0.1%
0. 2%
0. 5%
0.7%
1.0%
l900
3540★
l830
{760
l300
1430
112%
108%
107%
114%
145%
130%
14%
92%
113%
111%
101%
134%
★★
14%
91%
122%
84%
158
★★
66%
101%
68%
122%
★★
94%
105%
★この試料の場合にのみポリアクリル酸1621
%vs他の例の場合には1.07%
**測定粘度は初期粘度の10%未満または外観により
水減粘性に接近 組成物で望まれるレオロジー安定性増大度は、処方物に
加えるペンゾエート化合物の量の調節によって達成され
て、多量が初期組成物の粘度に悪影響を及ぼすことがあ
ることを認識することができる。
水減粘性に接近 組成物で望まれるレオロジー安定性増大度は、処方物に
加えるペンゾエート化合物の量の調節によって達成され
て、多量が初期組成物の粘度に悪影響を及ぼすことがあ
ることを認識することができる。
例■
下記液体自動皿洗い洗剤組成物は、
ある。
次の通りで
成分 組成物: A−1トリポ
リリン酸ナトリウム(STPP) 4.87ピロリン
酸四カリウム(TKPP) 12.80ケイ酸ナ
トリウム(比率2.4) 8.54炭酸カリウム
(K2Co3) 4.92炭酸ナトリウム(N
a2CO3) 1.84有効塩素(NaOC1とし
て添加)0.93水酸化カリウム(KOH)
0.84ポリアクリル酸(ソカランPHC−25)
1.07重量% A−2 B−1 4.87 4.67 12.80 12.130 B.54 3.27 4.92 3.91 1.84 2.61 0.93 0.93 0.84 0.84 1.07 1.31 B−2 4.67 12.60 3.27 3.91 2.61 0.93 0,84 1.31 安息香酸 調整KOH (下記pHへ) 香料、染料、調整水 組成物の生のpH 0 0.47 0 0.470〜
0.3 0〜0.3 0〜0.3 0〜0.3残部(1
00%とする) A B 12.5〜12.8 12.2〜12.3例I
に記載のような貯蔵試験を前記処方物で行う。120丁
(49℃)での時間の関数としての粘度安定性を総括す
る。
リリン酸ナトリウム(STPP) 4.87ピロリン
酸四カリウム(TKPP) 12.80ケイ酸ナ
トリウム(比率2.4) 8.54炭酸カリウム
(K2Co3) 4.92炭酸ナトリウム(N
a2CO3) 1.84有効塩素(NaOC1とし
て添加)0.93水酸化カリウム(KOH)
0.84ポリアクリル酸(ソカランPHC−25)
1.07重量% A−2 B−1 4.87 4.67 12.80 12.130 B.54 3.27 4.92 3.91 1.84 2.61 0.93 0.93 0.84 0.84 1.07 1.31 B−2 4.67 12.60 3.27 3.91 2.61 0.93 0,84 1.31 安息香酸 調整KOH (下記pHへ) 香料、染料、調整水 組成物の生のpH 0 0.47 0 0.470〜
0.3 0〜0.3 0〜0.3 0〜0.3残部(1
00%とする) A B 12.5〜12.8 12.2〜12.3例I
に記載のような貯蔵試験を前記処方物で行う。120丁
(49℃)での時間の関数としての粘度安定性を総括す
る。
A−1 1380 130% 36%
★A − 2 1480
121% 105% 95%B−1 29
80 90% ★B−2 432
0 114% 87% 88%100
% ★測定粘度は初期粘度の10%未満または外観により水
減粘性に接近 安息香酸をA−1および3−1組或物に加えることは、
応力試験条件下で A−2およびB−2組成物のレオロ
ジー安定性の劇的増大を生ずる。
★A − 2 1480
121% 105% 95%B−1 29
80 90% ★B−2 432
0 114% 87% 88%100
% ★測定粘度は初期粘度の10%未満または外観により水
減粘性に接近 安息香酸をA−1および3−1組或物に加えることは、
応力試験条件下で A−2およびB−2組成物のレオロ
ジー安定性の劇的増大を生ずる。
塁!
数種の源からの各種の架橋ポリアクリレート重合体を例
Iの近似組成物に配合する。組成物の試料を前記の12
0丁(49℃)貯蔵試験に置く。
Iの近似組成物に配合する。組成物の試料を前記の12
0丁(49℃)貯蔵試験に置く。
下記結果が得られる。
残存初期値の%
0.93%カルボボール6141
1,21%カルボポール614
0.93%カルボボール6171
1.21%カルボポール617
0.93%カルボボール6271
1.21%カルボボール627
0.93%チキソール602
l521%チキソール60
なし 80% 3l%
0.47% 97% 71%
なし 80% ★★
0、47% 89% 21%
なし ★★
0.47% 18% ★★
なし ★★
0.47% 97% 98%
★★
50%
★★
★★測定粘度は初期粘度の約10%未満または外観によ
り水減粘性に接近 1カルポボールポリアクリレートはB, F. グ
・ンドリッチ・カンパニー製 2チキソール60(またはTX60)はコーテツクス(
仏国)またはボラクリル(米国)製安息香酸の添加で達
成された安定化上の利益の程度は、組成物で使用する重
合体の種類に依存する。ペンゾエート添加剤なしの利益
の程度と粘度の低下速度との両方とも、架橋性成分の量
または種類および/または特定の重合体ストックにおけ
る他の微量成分の存在に依存すると考えられる。
り水減粘性に接近 1カルポボールポリアクリレートはB, F. グ
・ンドリッチ・カンパニー製 2チキソール60(またはTX60)はコーテツクス(
仏国)またはボラクリル(米国)製安息香酸の添加で達
成された安定化上の利益の程度は、組成物で使用する重
合体の種類に依存する。ペンゾエート添加剤なしの利益
の程度と粘度の低下速度との両方とも、架橋性成分の量
または種類および/または特定の重合体ストックにおけ
る他の微量成分の存在に依存すると考えられる。
それにも拘らず、試験したすべての重合体ストックの場
合に見られるレオロジー安定性の若干程度の改善がある
。
合に見られるレオロジー安定性の若干程度の改善がある
。
例■
置換安息香酸を例■の組或物(MSAPを欠いて)に候
補者のレオロジー安定剤として入れ、120丁(49℃
)『ヒ遮光瓶中で同じ応力安定性試験に付す。
補者のレオロジー安定剤として入れ、120丁(49℃
)『ヒ遮光瓶中で同じ応力安定性試験に付す。
残存初期値の%
サリチル酸
5−スルホサリチル酸
m−ヒドロキシ安息香酸
0−クロロ安息香酸
m−クロロ安息香酸
p−クロロ安息香酸
m−スルホ安息香酸
一ナトリウム塩
m−トルイル酸
p一トルイル酸
p−ニトロ安息香酸
4−スルホフタル酸
0.47%
0.47%
0.47%
0.47%
0.47%
0.47%
0.47%
0.47%
0.47%
0.47%
0.47%
読まず
読まず
読まず
210%
80%
154%
182%
88%
124%
117%
175%
108%
96%
107%
109%
134%
<40%
<40%
★は、非常に低い前の読みのため、
れない試料を示す。
もはや監視さ
すべての前記一置換安息香酸(ヒドロキシル置換基を有
するもの以外)は、レオロジー安定剤を有していない組
成物によって与えられるレオロジー安定性を実質上超え
る組成物のレオロジー安定性を増大する際に有効である
(例I〜■参照)。
するもの以外)は、レオロジー安定剤を有していない組
成物によって与えられるレオロジー安定性を実質上超え
る組成物のレオロジー安定性を増大する際に有効である
(例I〜■参照)。
初期粘度の約80%未満の読みは、この試験の目的で粘
度の著しい低下を反映するとみなすことができる(この
種の増粘組成物の場合のプルックフィールド粘度値はか
なりの変動を有する)。
度の著しい低下を反映するとみなすことができる(この
種の増粘組成物の場合のプルックフィールド粘度値はか
なりの変動を有する)。
ヒドロキシ安息香酸試料は、すべての有効塩素を1日だ
けで失い、それゆえ、粘度読みはこの点を超えて関連す
るとはみなされない。
けで失い、それゆえ、粘度読みはこの点を超えて関連す
るとはみなされない。
4−スルホフタル酸での成功裡の粘度安定化および5−
スルホサリチル酸による失敗は、二置換安息香酸または
一置換フタル酸が同じパターンに従うことを示す。
スルホサリチル酸による失敗は、二置換安息香酸または
一置換フタル酸が同じパターンに従うことを示す。
前記組成物のうち、トルイル酸およびm−クロロ安息香
酸を含有するもののみが、4週間で初期粘度の80%よ
りも高く且つm−トルイル酸を有するもののみが6週間
で依然として80%よりも高い。かくて、トルイル酸が
好ましいレオロジー安定剤であり且つメタ異性体は好ま
しい位置配置であることがあるらしい。
酸を含有するもののみが、4週間で初期粘度の80%よ
りも高く且つm−トルイル酸を有するもののみが6週間
で依然として80%よりも高い。かくて、トルイル酸が
好ましいレオロジー安定剤であり且つメタ異性体は好ま
しい位置配置であることがあるらしい。
例■
本発明の液体クリーニング組成物は、次の通りである。
α津2.4〉
後述のpllにK(ト)■で調整
氷酢酸
ポリアクリル酸
(ソカランPH25)
0〜2
0
1.30
0〜2
O
l.30
0〜2
0
1.25
0〜2
0
l.25
0〜2 0〜2
0.50 0.5G
1.00 1.00
安息香酸按定剤)
0
0.50
0
0.50 0 0.50
水
残部(100とする)
初期見掛け粘度、cps
1410
1070
l400
l220
4290
5680
★註二〇−1およびC−2組成物は、減少されたpHの
ため非常に高度に構造化されるので、離液(明らかな相
分M)が降伏価の正確な測定を妨げる。
ため非常に高度に構造化されるので、離液(明らかな相
分M)が降伏価の正確な測定を妨げる。
前記組成物のすべては透明から半透明のゲルであり且つ
硬質表面クリーニングおよび同様の応用に有用である。
硬質表面クリーニングおよび同様の応用に有用である。
レオロジー安定剤として安息香酸を含有する組成物は、
安定剤なしの組或物よりも、応力貯蔵条件下で長時間粘
度および降伏価を保持できる(初期値の80%以上)。
安定剤なしの組或物よりも、応力貯蔵条件下で長時間粘
度および降伏価を保持できる(初期値の80%以上)。
本発明の安息香酸および他のレオロジー安定剤は、前記
のようにより低い初期粘度を生ずるが、より長い時間に
わたっての安定化効果はより低い初期粘度を補償する。
のようにより低い初期粘度を生ずるが、より長い時間に
わたっての安定化効果はより低い初期粘度を補償する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、重量で (a)有効塩素0.2%〜2.5%を与える塩素漂白剤
成分; (b)架橋ポリカルボキシレート重合体増粘剤0.1%
〜10%;および (c)組成物に10よりも高いpHを与えるのに十分な
アルカリ性緩衝剤 を含む液体クリーニング組成物であって、式▲数式、化
学式、表等があります▼ (式中、各X、Y、およびzは−H、 −COO^−M^+、−Cl、−Br −SO_3^−M^+、−NO_2、−OCH_3、ま
たはC_1〜C_4アルキルであり、MはHまたはアル
カリ金属である) を有するレオロジー安定剤またはそれらの混合物0.0
5%〜5%を更に含むことを特徴とする液体クリーニン
グ組成物。 2、前記塩素漂白剤成分が有効塩素0.5%〜1.5%
を与え;前記アルカリ性緩衝剤が前記組成物に11.5
よりも高いpHを与え;前記架橋ポリカルボキシレート
重合体増粘剤が0.5%〜2.0%で存在し;前記レオ
ロジー安定剤が0.2%〜1.0%で存在する、請求項
1に記載の組成物。 3、(a)洗剤界面活性剤0%〜5%; (b)洗浄性ビルダー物質5%〜50%;および(c)
両性金属陰イオンのアルカリ金属塩0%〜1% を更に含み、見掛け降状価40〜800ダイン/cm^
2を有する、請求項1または2に記載の液体クリーニン
グ組成物。 4、(a)前記洗剤界面活性剤が0.1%〜2.5%の
量で存在し; (b)前記洗浄性ビルダー物質が15%〜40%の量で
存在し; (c)前記の両性金属陰イオンのアルカリ金属塩が0.
01%〜0.1%の量で存在する、 請求項3に記載の液体クリーニング組成物。 5、塩素漂白剤成分が、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩
素酸カリウム、およびそれらの混合物からなる群から選
ばれる、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の組成
物。 6、ポリカルボキシレート重合体増粘剤の分子量が、7
50,000〜4,000,000である、請求項1な
いし5のいずれか1項に記載の組成物。 7、レオロジー安定剤中のZが、Hである、請求項1な
いし6のいずれか1項に記載の組成物。 8、レオロジー安定剤が、安息香酸、フタル酸、トルイ
ル酸、またはそれらの塩または混合物である、請求項1
ないし7のいずれか1項に記載の組成物。 9、アルカリ性緩衝剤が、アルカリ金属ケイ酸塩、アル
カリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、およびそれら
の混合物からなる群から選ばれる、請求項1ないし8の
いずれか1項に記載の組成物。 10、界面活性剤が、封鎖プロピレンオキシド−エチレ
ンオキシドブロック共重合体;エチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドとモノ−、ジ−またはポリ−ヒドロ
キシル化合物との縮合物(残留ヒドロキシルは封鎖);
モノ−および/またはジ−(C_8_〜_1_4)アル
キルジフェニルオキシドモノ−および/またはジ−スル
ホン酸のアルカリ金属塩;C_8_〜_1_8アルキル
サルフェート;C_8_〜_1_8アルキルスルホネー
ト;およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請
求項1ないし9のいずれか1項に記載の組成物。 11、ビルダーが、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ア
ルカリ金属ピロリン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アル
カリ金属炭酸塩、ポリカルボキシレートおよびそれらの
混合物からなる群から選ばれる、請求項1ないし10の
いずれか1項に記載の組成物。 12、両性金属陰イオンのアルカリ金属塩が、アルミン
酸ナトリウムまたはアルミン酸カリウム、亜鉛酸ナトリ
ウムまたは亜鉛酸カリウム、スズ(IV)酸ナトリウムま
たはスズ(IV)酸カリウム、チタン(IV)酸ナトリウム
またはチタン(IV)酸カリウム、またはそれらの混合物
である、請求項1ないし11のいずれか1項に記載の組
成物。
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