JPH03153735A - 熱可塑性加工可能な芳香族ポリアミドの製造方法およびこれを含む成形素材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は次の出発モノマー ム、　　ＨＯＯＯ−Ａｒ−ＣＯＯＨ Ｂ、　ＨＩＩＮ−Ａｒ”−ｋｌＨ２ （式中 Ａｒは１．３−または１．４−フエニレン；１４−　１
．５−　２，３−または２，す７チレン、 ま九は Ａｒｌは Ｘは一５ｏ２−　；　−ｏｏ−； Ｙは一〇−；　−Ｓ−； ２は−ｏ−；　−ｓ−；　−８０１−；　−ｃｏ−；　
−ｏｘ２−　；Ｒは−ｎ；０ｌ−０．−アルキル； ｎは０；１を表わす）を溶融させて触媒の存在で温度範
囲２００〜４００℃で亘縮合することによｐ熱可塑性加
工可能な芳香族ポリアミドを製造する方法に関する。

〔従来の技術〕

このようなポリアミドの製造は原理的には公知である（
西ドイツ国特許出願公開第３６０９０１１号明細書）。

この芳香族蝿ポリアミドの溶融粘度はもちろん高い。従
ってその製造および加工の際には非常に高い温度が必要
であり、一般に少なくとも６５０℃である。これらの温
度では屡々、変色または機械的特性の悪化で見分けられ
る、製品の損傷が観測される。

このようにして製造されるポリアミドの別の欠点は加水
分解的崩壊に対するその鋭敏さで、高吸水によｐ引き起
される。これを防止するためには、加工の際に追加の対
策、例えば乾燥のようなことが必要である。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明のａ題は公知の技術水準の製品の既述の欠
点を持たない芳香族患ポリアミドをペースとする成形素
材を開発することであった。

〔課題を解決するための手段〕

前記課題は本発明により成分ム）を成分Ｂ）に対するモ
ル比で過剰に使用することで解決される。

有利にはモル比　成分ム：成分Ｂは範囲１．１〜１．０
１　：　１．０にあシ特に１．０８〜１．０２　：１．
０である。

芳香！りジカルボン酸（成分Ａ、）としてはインフタル
酸、テレフタル酸、１．４−　１．５２，３−　２，ナ
フタリンジカルボン 酸、４．４’−ジフイニルエーテルゾカルボン酸または
４．４′−ベンゾフェノンジカルボン酸、４．４′−シ
フイニルスルホンジカルボン酸、２−フェノ中シーテレ
フタル酸、４．４’−ビフェニルジカルボン酸またはそ
の混合物が問題になる。

成分ム）として有利なのはイソフタル酸だけまたはイン
フタル酸とさらに上に挙けた酸の一つとの混合物を使用
することである。後者の場合にはイソフタル酸４５モル
％！で補う。

芳香族ヘジアミン（成分Ｂ、）としては例えば、４．４
′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン
、４．４’−ビス（３−７ミノフエノキシ）ジフェニル
スルホン、４．４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ペ
ンｆフェノン、４゜４′−ビス（３−アミノフェノキシ
）ベンゾフェノン、４．４′−ビス（Ｐ−７ミノフエニ
ルメルカブト）ベンゾフェノン、４．４’−ビス（Ｐ−
アミノフェニルメルカプト）ジフェニルスルホンまたは
その混合物が問題になる。

有利にａ４．４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフ
ェニルスルホンを使用ｆる。

本発明によるポリアミドのガラス温度（Ｔｇ）は範囲１
９０°〜２７０℃に６９、その粘度数（Ｊ値）は約３０
〜１００ａｎ３／Ｉ有利には６０〜８０　ｃＩＬ３／　
１１で６る。

芳香族穐ポリアミドの製造は原理的には公知である。こ
れはとシわけ西ドイツ（ｆｌ！許出願公開第５６０９０
１１号明細ＩＦＫ記載されている。

重縮合は触媒の存在で行う。これに対してトリフェニル
ホスフィツトのような燐を含有する化合物または一般式
Ｈ３Ｐ０ｆｆｉでｍ　＝　’１〜４の酸が問題になる。

またこれらの物質と混合して例えば有機カルボン酸の錫
（１）塩のような錫（Ｉｔ）化合物も使用することがで
きる。

また、そのほか、例えばジアルキルアミノビリジンのよ
うな共触媒を使用することも公知である。

触媒は成分ム）およびＢ）の和に対して０．０５〜４．
０モル−１有利には０．１〜２モル−〇量で使用される
。

反応は溶融体で温度２００〜４００℃範囲で、有利には
２３０〜６６０℃で行う。

通常は不活性ガス下で標準圧で作業する。しかしまた過
圧ないしは低圧で作業することもできる。

分子量向上のため芳香族馬ポリア建ドを不活性ガス雰囲
気中で固相再縮合することができる。

本ポリアミドは通常の８！械で射出成形または押出成形
で成形素材に加工することができる。

該成形素材はそのほかになおメルクのような充填材、ま
たはガラス、ＡＲＡＭＩＤ（Ｒ）　ｔたは炭素繊維のよ
うな強化材、ならびに例えば顔料または安定剤のような
他の通常の添加物を含むことができる。

本成形素材は射出成形、押出し成形その他のような通常
の方法に従って成形部品、繊維、フィルム等に加工され
る。同様に被覆材としての用途は粉末（例えば粉末焼結
成形）、液状分散材ま九は溶液から始めて可能である。

本発明による方法に従って製造される芳香族育ポリアミ
ドは予想外の高い温度安定性を持つ。

生成品の加工は温度〉６４０℃でも、分子量の減少また
は褐色化の生じることなく、なお行うことができる。さ
らに本発ＢＡＫよシ得られる成形素材は熱酸化に対して
抜群の安定性を示し、その結果これらは従来技術水準の
相応する素材よりも著しく高い温度でもなお使用するこ
とができる。これらの特性にさらに加えるべきことは良
好な耐熱安定性で、すなわち、本発明による芳香族九ボ
リアきド金ベースとする成形素材は高温に長期間にわた
って、その機械的特性における著しい損失が生じること
なく、曝露することができる。さらにこれらは予想外の
高い耐加水分解性を持っている。

明細書でおよび例で挙げるノくラメータを次の方法を用
いて決定した。

ガラス点（Ｔｇ　）　ｔ　Ｄ１３０を適用して加熱速度
１０℃／分で測定した。

粘度数（、Ｔ）をフェノール１０−ジクμロベンゼン混
合物（１：１電量部）のポリアミＰの０．５Ｘｋｋ％ｍ
液で２５℃でＤ工Ｎ５３７２８により測定し九〇 試験体の熱老化は２５０℃で１０９６新鮮空気導入の強
制空気循環炉中で行った。

〔実施例〕

文字で狭示した例は本発明によらない。

例　　１ ４６４′−ビス（４−アイノフノキシ）、ジフェニルス
ルホン２１，３２．９　（０，０５モル）およびイソフ
タル酸８，３４．９　（０，０５２モル）をトリフニル
ホスフィツト１５５１１ｆｉ’　（０，０００５モル）
および４−ジメチルアミノビリジン６１．１１１９（０
，００５モル）と共に攪拌機、窒素導入管および蒸留橋
を持り重縮合反応器中２５０℃で溶融し九。温度は２０
分後に３００℃に上げた。

その際該溶融物の粘度は絶えず増加し、一方で反応の進
行で遊離した水を留去した。６００℃で１０分後に反応
を中止した。

粘度数（Ｊ）は２４　ｃ！Ｌ３／　ｊ’であった。２５
０℃および０．５ミリバールでの固相再縮合２４時間後
にＪ＝６８♂／Ｉを持つポリアミドが得られた。

例２〜６ならびに例ムおよびＢを例１に相当して］ｋ縮
合したが、ジカルボン醒過剰および触媒組成は次の表に
従って変化させた。

熱老化 例１伺沫らびにムおよびＢで製造したポリア建ドｔ−３
１０℃および圧力１００バールで厚さ１ｍの板にブレス
し強制空気衛環炉で２時間長くエージングした。例Ａお
よびＢで製造したポリアミドは暗褐色に着色したが、例
１〜６により製造し九ポリアミドは実際上何ら変色はな
かった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の出発モノマー： Ａ）ＨＯＯＣ−Ａｒ−ＣＯＯＨ Ｂ）Ｈ＿２Ｎ−Ａｒ＾１−ＮＨ＿２ （式中 Ａｒは１，３−または１，４−フエニレン；１，４−、
   １，５−、２，６−または２， ナフチレン ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ Ａｒ＾１は ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘは−ＳＯ＿２−；−ＣＯ−； Ｙは−Ｏ−；−Ｓ−； Ｚは−Ｏ−；−Ｓ−；−ＳＯ＿２−；−ＣＯ−；−ＣＲ
   ＿２−；Ｒは−Ｈ；Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル； ｎは０；１；を表わす）を溶融させて触媒の存在で温度
   範囲２００〜４００℃で重縮合することにより熱可塑性
   加工可能な芳香族ポリアミドを製造する方法において、
   該成分Ａ）を成分Ｂ）に対するモル比で過剰に使用する
   ことを特徴とする熱可塑性加工可能な芳香族系ポリアミ
   ドの製造方法。 ２、モル比成分Ａ）：成分Ｂ）が範囲１．１〜１．０１
   ：１．０にある請求項１記載の方法。 ３、モル比成分Ａ）：成分Ｂ）が範囲１．０８〜１．０
   ２：１．０にある請求項１記載の方法。 ４、請求項１から３記載の方法により製造された熱可塑
   性加工可能な芳香族ポリアミドをベースとする成形素材
   。