JPH03143440A - 歯牙組織への歯牙組織修復材の接着方法 - Google Patents
歯牙組織への歯牙組織修復材の接着方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は生体歯牙組織に金属、有機高分子あるいはセフ
ミックス材料等からなる歯牙組織修復材料を接着する方
法に関する。更に詳しくは、生体歯牙組織、就中、象牙
質との接着に卦いて従来必須とされてきた燐酸等の酸に
よるエツチング処理を必要とせず、しかも接着硬化時間
が早く、初期接着性に優れ、実用上充分な接着力を発現
させる接着方法に関する。
ミックス材料等からなる歯牙組織修復材料を接着する方
法に関する。更に詳しくは、生体歯牙組織、就中、象牙
質との接着に卦いて従来必須とされてきた燐酸等の酸に
よるエツチング処理を必要とせず、しかも接着硬化時間
が早く、初期接着性に優れ、実用上充分な接着力を発現
させる接着方法に関する。
(従来の技術)
従来より歯科材料分野ではう軸歯、欠損歯修復等の歯牙
修復を行なうために金、銀、白金、各種合金、アマμガ
ム等の金属材料、ポリメチルメタクリレート、ポリカー
ボネート、多官能性エチレン性不飽和七ツマ−の重合硬
化物、これらにフィラーを入れてなるいわゆるコンポジ
ットレジン等の有機高分子材料、ポーセレン等のセラミ
ックス材料等が用いられている。これらの材料は通常工
業などで接着に用いられている接着剤を用いての接着で
は例えばヒドロキシアパタイトのような燐酸h/I/シ
ウム等の無機成分やコラーゲン等の有機成分を特徴とす
る特許歯牙組織に接着し難く、このため、生体歯牙組織
への接着性を向上させた接着剤として2−メタクリロイ
μオキシエチμフエ二〜mM、2−ヒドロキシ−5−β
−ナフトキンプロピμメタクリレート、4−メタクリロ
イμオキシエチμトリメリット酸無水物等のような慣酸
基、水酸基、酸無水物基とフジカμ重合性不飽和結合を
有する化合物を接着成分とする歯科用接着剤が提案され
ている。
修復を行なうために金、銀、白金、各種合金、アマμガ
ム等の金属材料、ポリメチルメタクリレート、ポリカー
ボネート、多官能性エチレン性不飽和七ツマ−の重合硬
化物、これらにフィラーを入れてなるいわゆるコンポジ
ットレジン等の有機高分子材料、ポーセレン等のセラミ
ックス材料等が用いられている。これらの材料は通常工
業などで接着に用いられている接着剤を用いての接着で
は例えばヒドロキシアパタイトのような燐酸h/I/シ
ウム等の無機成分やコラーゲン等の有機成分を特徴とす
る特許歯牙組織に接着し難く、このため、生体歯牙組織
への接着性を向上させた接着剤として2−メタクリロイ
μオキシエチμフエ二〜mM、2−ヒドロキシ−5−β
−ナフトキンプロピμメタクリレート、4−メタクリロ
イμオキシエチμトリメリット酸無水物等のような慣酸
基、水酸基、酸無水物基とフジカμ重合性不飽和結合を
有する化合物を接着成分とする歯科用接着剤が提案され
ている。
しかし、このような接着剤は常温に訃けるラジカル重合
性が低いという問題があう、更に、このような接着剤は
歯牙組織の中二ナメ/1/質には比較的良好な接着性を
示すものの、象牙質はエナメyv9に較べて蛋白質の存
在比率が高いこと、象牙質内部に体液が充満している象
牙細管が多数存在していることから上記のような接着剤
を用いても象牙質への接着性はほとんど認められず、こ
のため、象牙質への接着を図るためには、あらかじめ歯
牙のアパタイトを燐酸等のエツチング剤で前処理してか
ら接着する方法が行なわれていた。
性が低いという問題があう、更に、このような接着剤は
歯牙組織の中二ナメ/1/質には比較的良好な接着性を
示すものの、象牙質はエナメyv9に較べて蛋白質の存
在比率が高いこと、象牙質内部に体液が充満している象
牙細管が多数存在していることから上記のような接着剤
を用いても象牙質への接着性はほとんど認められず、こ
のため、象牙質への接着を図るためには、あらかじめ歯
牙のアパタイトを燐酸等のエツチング剤で前処理してか
ら接着する方法が行なわれていた。
(発明が解決しようとする問題点)
しかし、このようなエツチング処理では若干の接着性の
向上は認められるものの、接着強度が充分とはいえず、
このため長時間経過すると修復材と象牙質との間に隙間
が生じ、場合によっては修復材が脱落することさえある
等、実用上充分に高い接着力を有しているとは言えない
ものであり、更に、エツチング処理のために酸を用いて
かり、この酸が歯牙組織、特に歯髄を傷めるという問題
があった。
向上は認められるものの、接着強度が充分とはいえず、
このため長時間経過すると修復材と象牙質との間に隙間
が生じ、場合によっては修復材が脱落することさえある
等、実用上充分に高い接着力を有しているとは言えない
ものであり、更に、エツチング処理のために酸を用いて
かり、この酸が歯牙組織、特に歯髄を傷めるという問題
があった。
このような状況に鑑み、象牙質を構成する主成分である
有機成分、特に活性水素基を多数含有するコラーゲンと
の反応性を考慮して、本発明者らは先にイソシアネート
基含有ポリオ−μ、フジカμ重合性不飽和モノマー及び
光重合開始剤を主成分として含有する接着剤岨或物を提
案した(特願昭62−335727号、特願昭63−8
16号)。
有機成分、特に活性水素基を多数含有するコラーゲンと
の反応性を考慮して、本発明者らは先にイソシアネート
基含有ポリオ−μ、フジカμ重合性不飽和モノマー及び
光重合開始剤を主成分として含有する接着剤岨或物を提
案した(特願昭62−335727号、特願昭63−8
16号)。
この接着剤は歯牙をエツチング剤で前処理しなくでも象
牙質に対して優れた接着性を示すものである。この接着
剤はイソシアネート基含有ポリオ−pとヲジカμ重合性
不飽和七ツマ−と光重合開始剤とを使用直前に混合し、
これを歯面に塗布し、その上に修復材を卦いて光を照射
して接着させるものであるが、このような使用方法に卦
いては、イソシアネート基含有ポリオ−μの硬化に要す
る時間が長く、初期接着性が不充分であるという問題が
あった。
牙質に対して優れた接着性を示すものである。この接着
剤はイソシアネート基含有ポリオ−pとヲジカμ重合性
不飽和七ツマ−と光重合開始剤とを使用直前に混合し、
これを歯面に塗布し、その上に修復材を卦いて光を照射
して接着させるものであるが、このような使用方法に卦
いては、イソシアネート基含有ポリオ−μの硬化に要す
る時間が長く、初期接着性が不充分であるという問題が
あった。
そこで、本発明者らはこのような問題を解決すべく鋭意
検討した結果、歯牙表面に塗布したイソシアネート基含
有ポリオ−μの中、未反応のものは接着性の改良に寄与
することが少なく、しかもこれが初期接着性が不充分と
なる原因となっていることを見出し、本発明に到達した
。
検討した結果、歯牙表面に塗布したイソシアネート基含
有ポリオ−μの中、未反応のものは接着性の改良に寄与
することが少なく、しかもこれが初期接着性が不充分と
なる原因となっていることを見出し、本発明に到達した
。
(問題点を解決するための手段)
即ち、本発明の要旨はプロピレンオキサイドユニット又
は該ユニットとエチレンオキサイドユニットからなるポ
リオ−μの両末端にトリレンジイソシアネート、−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイ
ソシアネートを反応させてなる両末端イソシアネート基
含有ポリオ−μを歯牙組織表面に塗布、反応せしめて塗
膜を形成せしめた後、未反応のイソシアネート基含有ポ
リオ−μを実質的に無くし、次いでヲジカに重合性不飽
和モノマーとフジカμ重合開始剤とを主成分とする歯科
用接着剤を用いて歯牙組織に歯牙組織修復材を接着させ
る歯牙組織への歯牙組織修復材の接着方法にある。
は該ユニットとエチレンオキサイドユニットからなるポ
リオ−μの両末端にトリレンジイソシアネート、−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイ
ソシアネートを反応させてなる両末端イソシアネート基
含有ポリオ−μを歯牙組織表面に塗布、反応せしめて塗
膜を形成せしめた後、未反応のイソシアネート基含有ポ
リオ−μを実質的に無くし、次いでヲジカに重合性不飽
和モノマーとフジカμ重合開始剤とを主成分とする歯科
用接着剤を用いて歯牙組織に歯牙組織修復材を接着させ
る歯牙組織への歯牙組織修復材の接着方法にある。
本発明にかいて用いられる両末端イソシアネート基含有
ポリオ−pはポリオ−μにトリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート又はヘキサメチレン
ジイソシアネートをイソシアネート基が残存するように
反応させて得られるものであり、ポリオ−μとしてはポ
リプロピレンオキサイド及びプロピレンモキサイドとエ
チレンオキサイドのコポリオーμが用いられ、この中で
はブロビレンモキサイドとエチレンオキサイドのコポリ
オーρが好ましく、プロピレンオキサイドユニットとエ
チレンオキサイドユニットのamにトけるエチレンオキ
サイドの割合が40〜80モlv4であるものが親水性
の観点から好lしい。
ポリオ−pはポリオ−μにトリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート又はヘキサメチレン
ジイソシアネートをイソシアネート基が残存するように
反応させて得られるものであり、ポリオ−μとしてはポ
リプロピレンオキサイド及びプロピレンモキサイドとエ
チレンオキサイドのコポリオーμが用いられ、この中で
はブロビレンモキサイドとエチレンオキサイドのコポリ
オーρが好ましく、プロピレンオキサイドユニットとエ
チレンオキサイドユニットのamにトけるエチレンオキ
サイドの割合が40〜80モlv4であるものが親水性
の観点から好lしい。
両末端イソシアネート基含有ポリオ−ρはエチレングリ
コ−μ、プロピレングリコ−μナトに苛性カリ、苛性ソ
ーダなどのアルカリ触媒を加え、これにエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等を付加重合させて得られ
るポリオキシアルキレンジオ−μに、第3級アミン、ラ
ウリン酸ジブチ/′L/Mなどの触媒の存在下にトリレ
ンジイソシアネート、4.4’−ジフエニμメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートをジオ
ールのヒドロキシル基に対してイソシアネート量が過剰
になるように添加して反応させることにより得られる。
コ−μ、プロピレングリコ−μナトに苛性カリ、苛性ソ
ーダなどのアルカリ触媒を加え、これにエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等を付加重合させて得られ
るポリオキシアルキレンジオ−μに、第3級アミン、ラ
ウリン酸ジブチ/′L/Mなどの触媒の存在下にトリレ
ンジイソシアネート、4.4’−ジフエニμメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートをジオ
ールのヒドロキシル基に対してイソシアネート量が過剰
になるように添加して反応させることにより得られる。
両末端イソシアネート基含有ポリオ−μの分子量は優れ
た接着性を得るために400〜5a000であることが
好ましく、400〜2Q、000であることがより好筐
しい。両末端イソシアネート基含有ポリオ−μとしては
上記の2種以上の両末端イソシアネート基含有ポリオ−
μの混合物であってもよい。
た接着性を得るために400〜5a000であることが
好ましく、400〜2Q、000であることがより好筐
しい。両末端イソシアネート基含有ポリオ−μとしては
上記の2種以上の両末端イソシアネート基含有ポリオ−
μの混合物であってもよい。
本発明にDいてはこの両末端イソシアネート基含有ポリ
オ−pを歯牙組織表面に塗布するが、この場合、両末端
イソシアネート基含有ポリオ−μをそのまta布しても
よいが、歯牙組織表面に対する濡れ性、粘度等の都合に
よっては希釈液で希釈してもよい。この希釈液としては
該ポリオールを溶解する溶剤であればどのようなものも
用いることができ、エタノ−ρ、アセトン、メチpエチ
μケトン、酢酸メチμ、トルエン、キシレン、トリクロ
Nエタン、塩化メチレン、水等を例示でき、更に、溶解
能さえあれば液状モノマーも用いることができ、このよ
うなモノマーとしてメチμメタクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレートを例示でキル。
オ−pを歯牙組織表面に塗布するが、この場合、両末端
イソシアネート基含有ポリオ−μをそのまta布しても
よいが、歯牙組織表面に対する濡れ性、粘度等の都合に
よっては希釈液で希釈してもよい。この希釈液としては
該ポリオールを溶解する溶剤であればどのようなものも
用いることができ、エタノ−ρ、アセトン、メチpエチ
μケトン、酢酸メチμ、トルエン、キシレン、トリクロ
Nエタン、塩化メチレン、水等を例示でき、更に、溶解
能さえあれば液状モノマーも用いることができ、このよ
うなモノマーとしてメチμメタクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレートを例示でキル。
こレラの希釈剤の中ではエタノ−μ、アセトン酢酸メチ
μ、2−ヒドロキシメチルメタクリレートを好ましいも
のとして例示できる。
μ、2−ヒドロキシメチルメタクリレートを好ましいも
のとして例示できる。
希釈剤を用する場合はポリオ−μの濃度は20重量参以
上であることが好!シく、40重重量板上であることが
より好ましい。
上であることが好!シく、40重重量板上であることが
より好ましい。
両末端イソシアネート基含有ポリオ−μヲm牙組織表面
に塗布するとイソシアネート基が歯牙組織中のコラーゲ
ンの活性水素や歯牙組織内の水と反応し、歯牙表面に固
着する。
に塗布するとイソシアネート基が歯牙組織中のコラーゲ
ンの活性水素や歯牙組織内の水と反応し、歯牙表面に固
着する。
しかし、この壕1で接着剤を用いてこの表面に修復材を
接着させると初期接着性の低いものとなるので、この塗
膜から未反応の両末端イソシアネート基含有ポリオ−〃
を実質的に無くする。これは塗膜を洗浄して未反応両末
端イソシアネート基含有ポリオールを除去してもよく、
水等のイソシアネートと反応性を有するものを作用せし
めてイソシアネートを反応により無くしてもよい。
接着させると初期接着性の低いものとなるので、この塗
膜から未反応の両末端イソシアネート基含有ポリオ−〃
を実質的に無くする。これは塗膜を洗浄して未反応両末
端イソシアネート基含有ポリオールを除去してもよく、
水等のイソシアネートと反応性を有するものを作用せし
めてイソシアネートを反応により無くしてもよい。
洗浄除去の場合はエチNアμコーμ、水、アセ)ン、酢
酸メチμ、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチ
μメタクリV−)等ヲ用いることができ、これらの中で
はエチpアμコーp1水、2−ヒドロキシメチルメタク
リレートを好ましいものとして例示できる。
酸メチμ、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、メチ
μメタクリV−)等ヲ用いることができ、これらの中で
はエチpアμコーp1水、2−ヒドロキシメチルメタク
リレートを好ましいものとして例示できる。
この塗膜から両末端イソンアネート基含有ポリオールを
無くした後、この塗膜の表面にフジカル重合性不飽和モ
ノマーとラジヵρ重合開始剤とを主成分とする歯科用接
着剤を用いて歯牙M織修復材を接着させる。
無くした後、この塗膜の表面にフジカル重合性不飽和モ
ノマーとラジヵρ重合開始剤とを主成分とする歯科用接
着剤を用いて歯牙M織修復材を接着させる。
ここで用いられるヲジカ/l/ 屯合性不飽和七ツマ−
は単官能性のものでもよく、多官能性のものでもよい。
は単官能性のものでもよく、多官能性のものでもよい。
単官能性の不飽和モノマーとしてはメチ/L/(メタ)
アクリレート、メチ/I/(メタ)アクリレート、プロ
ヒル(メタ)アクリレートブチ/I/(メタ)アクリレ
ート、ベンチ/I/(メタ)アクリレート、ペキン/L
/(メタ)アクリレート酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、グリシジHメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、2−ヒドロキシェチ!レメククリレート、
メタクリロイルオキシエチルホスフェート等ヲ例示でき
、これらの中ではメチA/(メタ)アクリレート、ベン
ジルメタクリレート、2−ヒドロキシメチルメタクリレ
ート、メタクリロイμオキシエチμホスフェートを好ま
しいものとして例示できる。
アクリレート、メチ/I/(メタ)アクリレート、プロ
ヒル(メタ)アクリレートブチ/I/(メタ)アクリレ
ート、ベンチ/I/(メタ)アクリレート、ペキン/L
/(メタ)アクリレート酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、グリシジHメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、2−ヒドロキシェチ!レメククリレート、
メタクリロイルオキシエチルホスフェート等ヲ例示でき
、これらの中ではメチA/(メタ)アクリレート、ベン
ジルメタクリレート、2−ヒドロキシメチルメタクリレ
ート、メタクリロイμオキシエチμホスフェートを好ま
しいものとして例示できる。
多官能性不飽和モノマーとしてはエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、エチレングリコ−μユニットが
2〜20のポリエチレングリコ−ρジ(メタ)アクリレ
ート、1,6−ヘキサンジオ−μジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチμグリコーμジ(メタ)アクリレート、
ジメタクリロイNオキシエチμホスフェート、トリメチ
ロ−μプロパントリ(メタ)アクリレート、下記−数式
で示される多官能(メタ)アクリレート、 CH3 ○ C3H1 (式中、Rは水素またはメチμ基を示し、pは1〜20
の整数を示す。) ○ (式中、R1は独立に水素またはメチμ基を示し、又は
炭素数1〜乙のアμキレン基又は CH。
(メタ)アクリレート、エチレングリコ−μユニットが
2〜20のポリエチレングリコ−ρジ(メタ)アクリレ
ート、1,6−ヘキサンジオ−μジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチμグリコーμジ(メタ)アクリレート、
ジメタクリロイNオキシエチμホスフェート、トリメチ
ロ−μプロパントリ(メタ)アクリレート、下記−数式
で示される多官能(メタ)アクリレート、 CH3 ○ C3H1 (式中、Rは水素またはメチμ基を示し、pは1〜20
の整数を示す。) ○ (式中、R1は独立に水素またはメチμ基を示し、又は
炭素数1〜乙のアμキレン基又は CH。
OH,CH3
1,2−ビスCS−<メタ)アクリロイルオキシ−2−
ヒドロキシブロポキン〕エタン、1.4−ビスC3−(
メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ
コブタン等を例示でキルが、エチレングリコ−μジ(メ
タ)アクリV −ト、トリエチレングリコ−μジ(メタ
)アクリV−)、ノナエチレングリコ−μジ(メタ)ア
クリレート、テトヲデカエチレングリコーpジ(メタ)
アクリレート、ジメタクリロイμオキシエ千μホスフェ
ート、トリメチロ−μプロパントリアクリレー)、j、
6−ヘキサンジオ−μジ(メタ)アクリレート、上記式
(1〉、(2)テ示すれるモノマーの中、Rがメチμ基
であるもの、−数式(3)で示されるモノマーの中、R
1がすべてメチ/L’基であり、Xが1.6−ヘキシレ
ン基であるもの(以下l7−4Hと略す)、下記式で示
される化合物(以下U−4HAと略す)を好ましい不飽
和モノマーとして示すことができる。
ヒドロキシブロポキン〕エタン、1.4−ビスC3−(
メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ
コブタン等を例示でキルが、エチレングリコ−μジ(メ
タ)アクリV −ト、トリエチレングリコ−μジ(メタ
)アクリV−)、ノナエチレングリコ−μジ(メタ)ア
クリレート、テトヲデカエチレングリコーpジ(メタ)
アクリレート、ジメタクリロイμオキシエ千μホスフェ
ート、トリメチロ−μプロパントリアクリレー)、j、
6−ヘキサンジオ−μジ(メタ)アクリレート、上記式
(1〉、(2)テ示すれるモノマーの中、Rがメチμ基
であるもの、−数式(3)で示されるモノマーの中、R
1がすべてメチ/L’基であり、Xが1.6−ヘキシレ
ン基であるもの(以下l7−4Hと略す)、下記式で示
される化合物(以下U−4HAと略す)を好ましい不飽
和モノマーとして示すことができる。
本発明で用いられるフジカル重合開始剤としては室温あ
るいは口腔内の温度で重合を開始できるものであれば良
く、光重合開始剤であってもレドックス重合開始剤であ
っても良b0このフジカル重合開始剤として光重合開始
剤を用いる場合、紫外線重合開始剤も可視光線重合開始
剤も用いることができるが、口腔内で使用する場合はそ
の為害性を考慮すると、400〜1200 nm 近
辺の波長の可視光線で励起されて重合を開始できる光重
合開始剤が好オしく用いられる。光重合開始剤としては
単独で用いた場合でも光励起されたとき水素引き抜き能
を有するようなものであっても良く、光により励起され
るがそれ単独では水素引き抜き能を有さないいわゆる光
増感剤と還元剤の組み合わせであっても良い。前者の例
としてはカンファーキノンを挙げることができるが、こ
のような光重合開始剤を用いた場合でも水素引き抜き能
を高めるために還元剤と組み合わせて用いることが好1
しく、この場合、このような光重合開始剤を光増感剤と
見ることもできる。光増感剤の例トシてはベンジμやジ
アセチμのようなα−ジケトン化合物を挙げることがで
きる。α−ジケトン化合物の中ではカンファーキノンが
高い重合活性を示すことがら好1しく用いられる。
るいは口腔内の温度で重合を開始できるものであれば良
く、光重合開始剤であってもレドックス重合開始剤であ
っても良b0このフジカル重合開始剤として光重合開始
剤を用いる場合、紫外線重合開始剤も可視光線重合開始
剤も用いることができるが、口腔内で使用する場合はそ
の為害性を考慮すると、400〜1200 nm 近
辺の波長の可視光線で励起されて重合を開始できる光重
合開始剤が好オしく用いられる。光重合開始剤としては
単独で用いた場合でも光励起されたとき水素引き抜き能
を有するようなものであっても良く、光により励起され
るがそれ単独では水素引き抜き能を有さないいわゆる光
増感剤と還元剤の組み合わせであっても良い。前者の例
としてはカンファーキノンを挙げることができるが、こ
のような光重合開始剤を用いた場合でも水素引き抜き能
を高めるために還元剤と組み合わせて用いることが好1
しく、この場合、このような光重合開始剤を光増感剤と
見ることもできる。光増感剤の例トシてはベンジμやジ
アセチμのようなα−ジケトン化合物を挙げることがで
きる。α−ジケトン化合物の中ではカンファーキノンが
高い重合活性を示すことがら好1しく用いられる。
本発明にかいて光増J6剤と組み合わせて用いられるt
i元剤としては、励起された光増感剤のエネルギーを受
けた時に水素引き抜き能を有するような還元剤であれば
どのようなものも用いることができ、このような還元剤
としては第3級アミンが好渣しく用いられる。
i元剤としては、励起された光増感剤のエネルギーを受
けた時に水素引き抜き能を有するような還元剤であれば
どのようなものも用いることができ、このような還元剤
としては第3級アミンが好渣しく用いられる。
第3級アミンとしてはトリメチルアミン、トリメチルア
ミン、トリプロピルアミンなどの脂肪族アミン、4−(
N、N−ジメチルアミノ)安息香酸イソアミ〜、4−(
N、N−ジメチルアミノ)安息香酸ヘキシル、4−(N
、N−ジメチルアミノ)安息香酸ヘプテμ、4−(N、
N−ジメチルアミノ)安息香酸オクチμ、4.4’−ビ
ス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4.41−ビス
(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4.4’−ビス(
ジブチルアミノ)ベンゾフェノン等の芳香族アミンを挙
げることができ、これらの中では芳香族第3級アミンが
好ましく、特に、光増感剤としてカンファーキノンを用
い還元剤として4.4′−ビス(ジメチルアミノ)ベン
ゾフェノンを用いた組み合わせが優れた可視光重合性を
示すことから好ましい。
ミン、トリプロピルアミンなどの脂肪族アミン、4−(
N、N−ジメチルアミノ)安息香酸イソアミ〜、4−(
N、N−ジメチルアミノ)安息香酸ヘキシル、4−(N
、N−ジメチルアミノ)安息香酸ヘプテμ、4−(N、
N−ジメチルアミノ)安息香酸オクチμ、4.4’−ビ
ス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4.41−ビス
(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4.4’−ビス(
ジブチルアミノ)ベンゾフェノン等の芳香族アミンを挙
げることができ、これらの中では芳香族第3級アミンが
好ましく、特に、光増感剤としてカンファーキノンを用
い還元剤として4.4′−ビス(ジメチルアミノ)ベン
ゾフェノンを用いた組み合わせが優れた可視光重合性を
示すことから好ましい。
本発明に訃いて光重合開始剤の添加量は使用する光重合
開始剤あるいは増感剤及び還元剤の種類により異なるが
、カンファーキノンと4,4′−ビス(ジメチルアミノ
)ベンゾフェノンの組み合わせの系では全フジカヤ重合
性不飽和モノマーに対してカンファーキノンヲ0.00
5〜30重量4添加するのが好1しく、[103〜20
重量4添加することがより好渣しい。4.4′−ビス(
ジメチルアミノ)ベンゾフェノンの添加量は江01〜2
5重i憾でちることが好ましく、[105〜20重量幅
であることがより好ましい。
開始剤あるいは増感剤及び還元剤の種類により異なるが
、カンファーキノンと4,4′−ビス(ジメチルアミノ
)ベンゾフェノンの組み合わせの系では全フジカヤ重合
性不飽和モノマーに対してカンファーキノンヲ0.00
5〜30重量4添加するのが好1しく、[103〜20
重量4添加することがより好渣しい。4.4′−ビス(
ジメチルアミノ)ベンゾフェノンの添加量は江01〜2
5重i憾でちることが好ましく、[105〜20重量幅
であることがより好ましい。
本発明で用いるレドックス重合開始剤は、アミン類と過
酸化物、スルフィン酸塩と過酸化物、又はアミン類とス
ルフィン酸塩と過酸化物との組み合わせからなるものが
用いられる。ここで用いられる過酸化物としてはジアセ
チルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジ
ヌテアロイμパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサ
イド、ジル−クロロベンシイルバーオキサイド等を例示
でき、常温重合性に優れる点からジベンゾイルパーオキ
サイドを用いることが好渣しい。
酸化物、スルフィン酸塩と過酸化物、又はアミン類とス
ルフィン酸塩と過酸化物との組み合わせからなるものが
用いられる。ここで用いられる過酸化物としてはジアセ
チルパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジ
ヌテアロイμパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサ
イド、ジル−クロロベンシイルバーオキサイド等を例示
でき、常温重合性に優れる点からジベンゾイルパーオキ
サイドを用いることが好渣しい。
アミン類としては第1級アミン、第2級アミン、第5級
アミンのいずれも用いることができるが、常温重合性の
点から第3級芳香族アミンを用いることが好性しい。好
ましい芳香族アミンとして、N、N−ジメチルアニリン
、N、N−ジエチルアニリン、N、N−ジ(β−ヒドロ
キシェチ/I/)アニリン、N、N−ジメチμ−p−ト
ルイジン、N、N−ジエチル−p−)μイジン、N、N
−ジ(β−ヒドロキシエチ/V ) −p −)μイジ
ン、N−メチルアニリン、N−メ千μmp−)ρイジン
、N、N−ジメチルアニシジン、N、N−ジエチルアニ
シジン、ジフエニμアミン等ヲ例示でき、常温重合性の
点からN、N−ジメチル−p−トμイジン、N、N−1
’(β−ヒドロキシエチIV ) −p −)!レイジ
ンをより好ましいものとして示すことができる。
アミンのいずれも用いることができるが、常温重合性の
点から第3級芳香族アミンを用いることが好性しい。好
ましい芳香族アミンとして、N、N−ジメチルアニリン
、N、N−ジエチルアニリン、N、N−ジ(β−ヒドロ
キシェチ/I/)アニリン、N、N−ジメチμ−p−ト
ルイジン、N、N−ジエチル−p−)μイジン、N、N
−ジ(β−ヒドロキシエチ/V ) −p −)μイジ
ン、N−メチルアニリン、N−メ千μmp−)ρイジン
、N、N−ジメチルアニシジン、N、N−ジエチルアニ
シジン、ジフエニμアミン等ヲ例示でき、常温重合性の
点からN、N−ジメチル−p−トμイジン、N、N−1
’(β−ヒドロキシエチIV ) −p −)!レイジ
ンをより好ましいものとして示すことができる。
スルフィン酸塩としては、p−)/7エンスμフィン酸
ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼ
ンスμフィン酸カリウム、ベンゼンスμフィン酸力μシ
ウム、ベンゼンスルフィン酸バリウム、ベンゼンスμフ
ィン酸アンモニウム等を例示でき、常温重合性の点から
p−トμエン71vフィン酸ナトリウムを用いることが
好ましい。レドックス重合開始剤を用いる場合は全フジ
力)′v重合性不飽和モノマーに対し過酸化物1101
〜10重量係を用いることが好tL<、[105〜5重
f1g4用いることがより好オしい。
ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼ
ンスμフィン酸カリウム、ベンゼンスμフィン酸力μシ
ウム、ベンゼンスルフィン酸バリウム、ベンゼンスμフ
ィン酸アンモニウム等を例示でき、常温重合性の点から
p−トμエン71vフィン酸ナトリウムを用いることが
好ましい。レドックス重合開始剤を用いる場合は全フジ
力)′v重合性不飽和モノマーに対し過酸化物1101
〜10重量係を用いることが好tL<、[105〜5重
f1g4用いることがより好オしい。
又、本発明で用いる歯科用接着剤組成物は、作業性の面
からその粘度を調製するためにエタノール、イソプロパ
ノ−μ、クロロホμム等の低沸点有@溶剤を添加するこ
とも出来る。
からその粘度を調製するためにエタノール、イソプロパ
ノ−μ、クロロホμム等の低沸点有@溶剤を添加するこ
とも出来る。
歯科用接着剤組成物には、更に、無機フィラー 有機ポ
リマー 着色剤、重合禁止剤、酸化安定剤、紫外線吸収
剤等が配合されていてもよい。
リマー 着色剤、重合禁止剤、酸化安定剤、紫外線吸収
剤等が配合されていてもよい。
無機フィラーとしてはシリカ粉、石英粉、各種ガラス粉
末等を例示でき、有機ポリマーとしてはポリメチNメタ
クリレート、ポリスチレン等を例示でき、着色剤として
は各拙顔料、染料を用いることができ、重合禁止剤とし
てはハイドロキノン、メチμフェノーμ等を例示できる
。
末等を例示でき、有機ポリマーとしてはポリメチNメタ
クリレート、ポリスチレン等を例示でき、着色剤として
は各拙顔料、染料を用いることができ、重合禁止剤とし
てはハイドロキノン、メチμフェノーμ等を例示できる
。
本発明で用いる歯牙組織修復材としては金、銀、白金、
各種合金、アマルガム等の金属材料、ポリメチNメタク
リレート、ポリカーボネート、多官能性エチレン性不飽
和モノマーの重合硬化物、これらにフィラーを入れてな
るいわゆるコンポジットレジン等の有機高分子材料、ポ
ーセレン等のセラミックス材料等、歯牙組織修復に通常
用いられるものであればどのようなものも用いることが
できる。
各種合金、アマルガム等の金属材料、ポリメチNメタク
リレート、ポリカーボネート、多官能性エチレン性不飽
和モノマーの重合硬化物、これらにフィラーを入れてな
るいわゆるコンポジットレジン等の有機高分子材料、ポ
ーセレン等のセラミックス材料等、歯牙組織修復に通常
用いられるものであればどのようなものも用いることが
できる。
以下に、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
修復剤A(可視光硬化型コンポジットレジン)の製造
2.2−ビス[4−(メタクリロイμオキシエトキシ)
フエ二μ〕プロパン(以下Bis−MEPPと略す)
・82トリエチレングリコ
−μジメタクリレート(以下3Gと略す)
122シヲン化石英粉(石英粉にγ−メタクリロイ
pオキシプロピμトリメトキシシランを2重量4混合し
たもの、平均粒径約4μm)・ 741 2酸化珪素@粉(日本アエロジμ社製◆R−972)
6?カンフアーキノン
・0.424−(N、N−ジメチルア
ミノ)安息香酸イソアミμ
2?上記配合処方で示される多官能性モノマー
無機フイフーおよび可視光重合開始剤を暗室内で混合し
て可視光硬化型コンポジットレジンである修復剤Aを得
た。
フエ二μ〕プロパン(以下Bis−MEPPと略す)
・82トリエチレングリコ
−μジメタクリレート(以下3Gと略す)
122シヲン化石英粉(石英粉にγ−メタクリロイ
pオキシプロピμトリメトキシシランを2重量4混合し
たもの、平均粒径約4μm)・ 741 2酸化珪素@粉(日本アエロジμ社製◆R−972)
6?カンフアーキノン
・0.424−(N、N−ジメチルア
ミノ)安息香酸イソアミμ
2?上記配合処方で示される多官能性モノマー
無機フイフーおよび可視光重合開始剤を暗室内で混合し
て可視光硬化型コンポジットレジンである修復剤Aを得
た。
修復剤B(可視光硬化型歯冠用レジン)の製造乙2−ビ
ス(a−(X−メタクリロイμオキシー2−ヒドロキシ
プロポキシ)フエニA/’)プロパン(以下Biθ−〇
MAと略す)・ 402 3 G
・ 60 ?カンファーキノン
・Q、774−(N、N−ジメチルアミノ
)安息香酸イソアミ−/e2.89 上記配合処方で示される多官能性モノマー釦よび可視光
重合開始剤を暗室内で混合して可視光硬化型栄冠用レジ
ンである(B復剤Bを得た。
ス(a−(X−メタクリロイμオキシー2−ヒドロキシ
プロポキシ)フエニA/’)プロパン(以下Biθ−〇
MAと略す)・ 402 3 G
・ 60 ?カンファーキノン
・Q、774−(N、N−ジメチルアミノ
)安息香酸イソアミ−/e2.89 上記配合処方で示される多官能性モノマー釦よび可視光
重合開始剤を暗室内で混合して可視光硬化型栄冠用レジ
ンである(B復剤Bを得た。
修復材C(レドックス重合型コンポジットレジン)の製
造 キャタリストペースト Bi日−〇MA 8 r
5G 12fシラン化
石英扮 74?(修復材Aで用いたと
同様のもの、) 2#化珪素微粉(同上) 69過酸化ベン
シイIV 2fベースペースト Bis−GMA8f 3G 122ンヲン化石
英粉 74?(修復材Aで用いたと同
様のもの) 2酸化珪素微粉(同上) 6fジヒドロキ
シ工チμmp−4μイジン 2 上記処方で示される成分を混合することによりキャタリ
ストペースト及びベースペーストを作成し、これらを別
Aに貯蔵した。
造 キャタリストペースト Bi日−〇MA 8 r
5G 12fシラン化
石英扮 74?(修復材Aで用いたと
同様のもの、) 2#化珪素微粉(同上) 69過酸化ベン
シイIV 2fベースペースト Bis−GMA8f 3G 122ンヲン化石
英粉 74?(修復材Aで用いたと同
様のもの) 2酸化珪素微粉(同上) 6fジヒドロキ
シ工チμmp−4μイジン 2 上記処方で示される成分を混合することによりキャタリ
ストペースト及びベースペーストを作成し、これらを別
Aに貯蔵した。
歯科用接着剤の使用方法及び接着性の評価な釦、光開始
剤を用いた歯科用接着剤の使用方法及び接着性の評価は
下記の手順で行った。
剤を用いた歯科用接着剤の使用方法及び接着性の評価は
下記の手順で行った。
(1) 抜歯直後の新鮮な牛前歯をM密カッター(ビ
ュフー社製商品名アイソメット)で切断し、象牙質表面
を露出させ、その露出表面を、T工8規格Na1000
耐水研磨紙を用いて水流下でよく研磨した。
ュフー社製商品名アイソメット)で切断し、象牙質表面
を露出させ、その露出表面を、T工8規格Na1000
耐水研磨紙を用いて水流下でよく研磨した。
(2) 上記試料の研磨面に両末端イソシアネート基
含有ポリオ−、A/またば、該化合物と希釈剤との混合
物を塗布し、塗膜を形成した。
含有ポリオ−、A/またば、該化合物と希釈剤との混合
物を塗布し、塗膜を形成した。
(3)検膜上に残っている未反応イソシアネート基含有
ポリオ−μを、低分子液体(水成たはエタノ−fV)に
より洗い流し、エアーで乾燥した。
ポリオ−μを、低分子液体(水成たはエタノ−fV)に
より洗い流し、エアーで乾燥した。
(4) ポリオールの薄膜が形成された表面に歯科用
接着剤を塗布した。
接着剤を塗布した。
(5) 歯科用接着剤組成物を塗布した表面に内径約
5m高さ約5−肉厚約3鱈の円筒状のシリコンリング(
片開き可能)を3投置した後、このシリコンリング内に
液状修復材を高さが約3■になるように充填した。
5m高さ約5−肉厚約3鱈の円筒状のシリコンリング(
片開き可能)を3投置した後、このシリコンリング内に
液状修復材を高さが約3■になるように充填した。
(6) 修復材が充填されたシリコンリング上端部に
可視光照射器(面至歯科工業@製、aCフィト)の照射
口を接し、可視光光線を60秒間照射して振復材及び接
着剤を硬化させ、その11約10分間放置し、その後シ
リコンリングを取り去り象牙質表面に修復材が接着した
試験片を得た。
可視光照射器(面至歯科工業@製、aCフィト)の照射
口を接し、可視光光線を60秒間照射して振復材及び接
着剤を硬化させ、その11約10分間放置し、その後シ
リコンリングを取り去り象牙質表面に修復材が接着した
試験片を得た。
(7) この試験片を15個作製し、これらを3グp
−デに分は該接着試験片全体を37℃で水中にそれぞれ
1時間・1日間・7日間保存した後、修復材上部に更に
該修復材と同じ直径を有するメタクリル酸メチ/I/樹
脂からなる棒を即時重合性レジン(面至歯科工業@製ユ
ニ・ファースト)を使用して合着し、下記条件で引っ張
り試験を実施して接着強度を山1]定した。
−デに分は該接着試験片全体を37℃で水中にそれぞれ
1時間・1日間・7日間保存した後、修復材上部に更に
該修復材と同じ直径を有するメタクリル酸メチ/I/樹
脂からなる棒を即時重合性レジン(面至歯科工業@製ユ
ニ・ファースト)を使用して合着し、下記条件で引っ張
り試験を実施して接着強度を山1]定した。
引っ張り試験機 :東洋ポーμドウイン社製テンシロ
ン クロスヘツドスピード:I15簡/ minフμスケ−
IV :201Qw レドックス重合開始剤を用いた歯科用接着剤の使用方法
及び接着性の評価は、接着剤としてA液とB液とを使用
直前に混合したものを用い、修復材として修復材Cのキ
ャタリストペーストとベースペーストを使用直前に3o
秒間l昆1棟したものを用いた以外は上記(1)、(2
)、(3)、(4)、(5)と同様にして切断、研磨、
両末端イソシアネート基含有ポリオ−μの塗膜形成、未
反応該プレポリマーの洗い流し、乾燥した新鮮牛前歯の
上に接着剤を塗布した上に修復材Cを充填したものを得
た。ついで、(6つこれを室温で1o分放置した後に、
シリコンリングを取り去シ、象牙質表面に修復材が接着
した接着試験片を得た。
ン クロスヘツドスピード:I15簡/ minフμスケ−
IV :201Qw レドックス重合開始剤を用いた歯科用接着剤の使用方法
及び接着性の評価は、接着剤としてA液とB液とを使用
直前に混合したものを用い、修復材として修復材Cのキ
ャタリストペーストとベースペーストを使用直前に3o
秒間l昆1棟したものを用いた以外は上記(1)、(2
)、(3)、(4)、(5)と同様にして切断、研磨、
両末端イソシアネート基含有ポリオ−μの塗膜形成、未
反応該プレポリマーの洗い流し、乾燥した新鮮牛前歯の
上に接着剤を塗布した上に修復材Cを充填したものを得
た。ついで、(6つこれを室温で1o分放置した後に、
シリコンリングを取り去シ、象牙質表面に修復材が接着
した接着試験片を得た。
接着強度の試験は光重合性接着剤の場合と同様にした。
活性水素化合物としてプロピレングリコ−Nを使用し、
プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの開環共重
合によって、エチレンオキサイドユニット(以下、Fi
Oと略す)とプロピレンオキサイドユニット(以下、P
oと略す)の七μ比率釦よび平均分子量の異なる第1表
に記載した各種ポリエーテルグリコールを製造した。
プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの開環共重
合によって、エチレンオキサイドユニット(以下、Fi
Oと略す)とプロピレンオキサイドユニット(以下、P
oと略す)の七μ比率釦よび平均分子量の異なる第1表
に記載した各種ポリエーテルグリコールを製造した。
次にこれらポリエーテルグリコ−μにイソシアネート化
剤としてトリレンジイソシアネート(2,4/2.6異
性体比:80/20.以下、TDエト略t ) 、a、
4−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MD
Iと略す)釦よびヘキサメチレンジイソシアネート(以
下、MDIと略す)をポリエーテルグリコ−〃とイソシ
アネート化剤の七ル比率が1対2になるように反応させ
、第1表に示した略称の各穐両末=1イソシアネート基
含有ポリオールを得た。
剤としてトリレンジイソシアネート(2,4/2.6異
性体比:80/20.以下、TDエト略t ) 、a、
4−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MD
Iと略す)釦よびヘキサメチレンジイソシアネート(以
下、MDIと略す)をポリエーテルグリコ−〃とイソシ
アネート化剤の七ル比率が1対2になるように反応させ
、第1表に示した略称の各穐両末=1イソシアネート基
含有ポリオールを得た。
各種のヲジカμ重合性不飽和モノマーと可視光重合開始
剤との混合物を、暗室下、汎用ミキサーにて製造した。
剤との混合物を、暗室下、汎用ミキサーにて製造した。
第2表にこれらの混合物の組成と略称金示した。
実施例1〜52
前記のようにして合皮した各種の両末端イソシアネート
基含有ポリオ−μと希釈剤として2−ヒドロキシエチμ
メタクリレートとを1対1(重量比)に混合したものを
使用して塗膜を形成し、水又はエタノ−pを□用して未
反応イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを洗い
流し、続いてフジカル重合性不飽和モノマー・可視光重
合開始剤混合物を使用して修復材Aを象牙質に接着させ
た。結果を第3表に示した。
基含有ポリオ−μと希釈剤として2−ヒドロキシエチμ
メタクリレートとを1対1(重量比)に混合したものを
使用して塗膜を形成し、水又はエタノ−pを□用して未
反応イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを洗い
流し、続いてフジカル重合性不飽和モノマー・可視光重
合開始剤混合物を使用して修復材Aを象牙質に接着させ
た。結果を第3表に示した。
比較例1〜26
前記のようにして合成した各種の両末端イソシアネート
基含有ポリオ−μとヲジカμ重合性不飽和モノマー・可
視光重合開始剤の混合物とを1対1(重量比)に混合し
たものを使用して、象牙質面に対する修復材−Aの接着
性を評価し、結果を第4表に示した。
基含有ポリオ−μとヲジカμ重合性不飽和モノマー・可
視光重合開始剤の混合物とを1対1(重量比)に混合し
たものを使用して、象牙質面に対する修復材−Aの接着
性を評価し、結果を第4表に示した。
実施例55
フジカμ重合性不飽和モノマー・レドックス重合開始剤
混合物(1−A) U−4HA ・20f30
10 Bi日−〇MA −502−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート ・ 20 ジベンゾイルパーオキサイド ・ 2.0 2.6−シーtert−ブチ1v−4−メチμフェノ−
μ ・Q、05フジ力p重合性不飽
和モノマー・レドックス重合開始剤混合物(1−B) エタノール ・902−ヒドロキ
シエチルメタクリレート 0 ジヒドロキシエチμmp−トμイジン ・ Q、8 p−)μエンスルレフイン酸ナトリウムー α 5 上記混合物(1−A)と混合物(1−B)とを別涜に各
Aミキサーで混合して作威し、これを使用直前に混合し
たものを用い、レドックス重合開始剤を用いた場合の評
価手順に従って評価したところ、水中保存1時間後の象
牙質に対する接着力は、142−6 kg/crR2,
18後145.8kg/cm2.1週間後145. [
1kl/an”であった。
混合物(1−A) U−4HA ・20f30
10 Bi日−〇MA −502−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート ・ 20 ジベンゾイルパーオキサイド ・ 2.0 2.6−シーtert−ブチ1v−4−メチμフェノ−
μ ・Q、05フジ力p重合性不飽
和モノマー・レドックス重合開始剤混合物(1−B) エタノール ・902−ヒドロキ
シエチルメタクリレート 0 ジヒドロキシエチμmp−トμイジン ・ Q、8 p−)μエンスルレフイン酸ナトリウムー α 5 上記混合物(1−A)と混合物(1−B)とを別涜に各
Aミキサーで混合して作威し、これを使用直前に混合し
たものを用い、レドックス重合開始剤を用いた場合の評
価手順に従って評価したところ、水中保存1時間後の象
牙質に対する接着力は、142−6 kg/crR2,
18後145.8kg/cm2.1週間後145. [
1kl/an”であった。
実施例54
ラジカμ重合性不飽和モノマー・レドックス重合開始剤
混合物(2−A) Bis−GMA
・ 5 0 S’3G
−30
メタクリロキシエチルホスフェート 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 5 ジベンゾイルパーオキサイド ・ 2.0 2.6−シーtert−ブチlv−4−メ千〃フェノ−
/l/ @0.05フジカp重合性不飽
和モノマー・レドックス重合開始剤混合物(2−B) ポリメチμメタクリレート粉 (平均粒径3 D pm ) 100 F
ジヒドロキシエチμ−p−トμイジン ・ α 8 p−ト〃エンスルフィン酸ナトリウム ・ l115 上記混合物(2−A)と混合物(2−B)とを別々に各
Aミキサーで混合して作成し、これを使用直前に混合し
たものを用い、レドックス重合開始剤を用いた場合の評
価手順に従って評価したところ、水中保存1時間後の象
牙質に対する接着力は、157.1 kg/の2.18
後14 o、 5k17/crn”、1週間後141.
9 kg/lyn”であった。
混合物(2−A) Bis−GMA
・ 5 0 S’3G
−30
メタクリロキシエチルホスフェート 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 5 ジベンゾイルパーオキサイド ・ 2.0 2.6−シーtert−ブチlv−4−メ千〃フェノ−
/l/ @0.05フジカp重合性不飽
和モノマー・レドックス重合開始剤混合物(2−B) ポリメチμメタクリレート粉 (平均粒径3 D pm ) 100 F
ジヒドロキシエチμ−p−トμイジン ・ α 8 p−ト〃エンスルフィン酸ナトリウム ・ l115 上記混合物(2−A)と混合物(2−B)とを別々に各
Aミキサーで混合して作成し、これを使用直前に混合し
たものを用い、レドックス重合開始剤を用いた場合の評
価手順に従って評価したところ、水中保存1時間後の象
牙質に対する接着力は、157.1 kg/の2.18
後14 o、 5k17/crn”、1週間後141.
9 kg/lyn”であった。
実施例55〜58
実施例1と同様の方法で各種修復剤に対する接着性を評
価した。その結果を第5表に示した。
価した。その結果を第5表に示した。
表
10 グラフ)LO面至歯科工業@製
傘2) クリアフイμボステリア クヲレ■製中3)
アクリベット VH三菱レイヨンv3製〔発明の効果
〕 従来より用いられてきた歯科用接着剤で歯牙修復材料を
生体歯牙組織、特に象牙質に接着させる場合は燐酸等の
酸による表面処理を必要としていたのに対し、本発明に
かけるように特定の両末端イソシアネート含有ポリオ−
μ又はこれとその希釈剤との混合物を歯牙組織に塗布し
て歯牙組織表面に塗膜を形成させ、次いで未反応のポリ
オ−μを除去した後歯科用接着剤で歯牙修復材料を塗膜
を形成した歯牙Mi織に接着させることによう燐酸等の
酸処理をせずとも初期接着性に優れ、接着硬化時間が早
く、しかも実用上充分な接着強度を有するような接着が
できるという特徴を有する。
アクリベット VH三菱レイヨンv3製〔発明の効果
〕 従来より用いられてきた歯科用接着剤で歯牙修復材料を
生体歯牙組織、特に象牙質に接着させる場合は燐酸等の
酸による表面処理を必要としていたのに対し、本発明に
かけるように特定の両末端イソシアネート含有ポリオ−
μ又はこれとその希釈剤との混合物を歯牙組織に塗布し
て歯牙組織表面に塗膜を形成させ、次いで未反応のポリ
オ−μを除去した後歯科用接着剤で歯牙修復材料を塗膜
を形成した歯牙Mi織に接着させることによう燐酸等の
酸処理をせずとも初期接着性に優れ、接着硬化時間が早
く、しかも実用上充分な接着強度を有するような接着が
できるという特徴を有する。
Claims (1)
- 1)プロピレンオキサイドユニツト又は該ユニットとエ
チレンオキサイドユニツトからなるポリオールの両末端
にトリレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソ
シアネート又はヘキサメチレンジイソシアネートを反応
させてなる両末端イソシアネート基含有ポリオールを歯
牙組織表面に塗布、反応せしめて塗膜を形成せしめた後
、未反応のイソシアネート基含有ポリオールを実質的に
無くし、次いでラジカル重合性不飽和モノマーとラジカ
ル重合開始剤とを主成分とする歯科用接着剤を用いて歯
牙組織に歯牙組織修復材を接着させる歯牙組織への歯牙
組織修復材の接着方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1282593A JPH03143440A (ja) | 1989-10-30 | 1989-10-30 | 歯牙組織への歯牙組織修復材の接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1282593A JPH03143440A (ja) | 1989-10-30 | 1989-10-30 | 歯牙組織への歯牙組織修復材の接着方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03143440A true JPH03143440A (ja) | 1991-06-19 |
Family
ID=17654526
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1282593A Pending JPH03143440A (ja) | 1989-10-30 | 1989-10-30 | 歯牙組織への歯牙組織修復材の接着方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03143440A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008527531A (ja) * | 2005-01-10 | 2008-07-24 | センターワールド コーポレーション | 歯牙取付用rfidタグ及びその運用システム |
-
1989
- 1989-10-30 JP JP1282593A patent/JPH03143440A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008527531A (ja) * | 2005-01-10 | 2008-07-24 | センターワールド コーポレーション | 歯牙取付用rfidタグ及びその運用システム |
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