JPH0314066B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0314066B2 JPH0314066B2 JP57117696A JP11769682A JPH0314066B2 JP H0314066 B2 JPH0314066 B2 JP H0314066B2 JP 57117696 A JP57117696 A JP 57117696A JP 11769682 A JP11769682 A JP 11769682A JP H0314066 B2 JPH0314066 B2 JP H0314066B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- elution
- parts
- weight
- plasticizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 24
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 10
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- -1 etc. Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000001617 migratory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
塩化ビニル系樹脂は輸液セツト、血液回路等の
各種の医療用具や食品包装容器として使用されて
いる。特に可塑剤を添加した軟質塩化ビニル系樹
脂はその透明性、柔軟性、加工性の容易さの為に
多く使用されている。しかしながらこれら添加物
を含む塩化ビニル樹脂製品を水等の水性溶媒や血
液等に接触させると、可塑剤等が溶出することが
知られている。その為可塑剤の溶出をできるだけ
防止することが検討され、例えば特公昭57−6020
号公報等にみられるプラズマ処理等の表面処理に
よる溶出防止法やチユーブの場合内面層にウレタ
ン、EVA等の可塑剤を含有しない樹脂層を設け
た2重押出や、非移行性のポリエステル系可塑剤
の使用等が提案されてきた。これらの表面処理法
や2重押出法により水などによる可塑剤等の溶出
が1/10〜1/100程度に減少させることができる。
しかしながらこれらの方法は工数がかかることや
2次加工性が劣る等の欠点を有する。また一方非
移行性の可塑剤、例えばポリエステル系可塑剤で
は可塑化効果に充分な効果が得られない欠点があ
る。 本発明は、樹脂の1次加工が容易で、更に2次
加工性のよい、可塑剤溶出の少い塩化ビニル系樹
脂組成物を提供しようとするものである。すなわ
ち可塑剤を含有した塩化ビニル系樹脂に特定の構
造のシランを配合、加工することにより可塑剤等
添加物の溶出を著しく減少せしめた塩化ビニル系
樹脂組成物を提供しようとするものである。 従来シリコン化合物を添加する方法としては、
特開昭51−88543号公報や52−41496号公報等で提
案されているが、これらはいずれもシリコンオイ
ルを配合物として選択しているが、本発明では特
定のシランを使用することにより、著しく溶出量
を減少させることができることを特徴としてい
る。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニルのコーポリ
マ、および塩化ビニル樹脂を主体とし、ABS、
MBS、MMA等の樹脂とのブレンド樹脂を含む
ものである。 また可塑剤としては通常用いられるDOP等の
フタル酸エステル、アジピン酸エステル、クエン
酸エステル、更にはエポキシ化大豆油等の塩化ビ
ニル系樹脂の可塑化に用いる可塑剤を含むもので
ある。この可塑剤の添加量は塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し20〜120重量部であれば、本発明
の効果がより明確に得られる。 本発明に用いられる特定のシランとは、 一般式 X・R1・Si・CH3(OR2)2 (但し式中X:F、Cl、Br、 R1:C3以上のアルキル基 R2:C1〜C3のアルキレン基) で表わされる有機シリコン化合物であつて、各々
の官能基のうち特に効果の大きいものとしては、 X=Cl、R1=C3H6、R2=CH3である様な組
成、即ちCl−C3H6−SiCH3(OCH3)2がもつとも
好ましい。 上述したシランの添加量は、塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し0.02〜3重量部の範囲で使用可
能であるが、好ましくは0.05〜0.5重量部が可塑
剤溶出防止効果と加工性の点より望ましい。0.02
重量部以下の添加量では無添加のものに比し溶出
量は減少するものの顕著な可塑剤溶出防止効果が
なく、又3重量部以上の添加では成形物に著るし
い着色がみられ、なおかつ加工機、例えばロー
ル、押出機等への粘着が増大する。 このシランの可塑剤溶出防止の作用機構は明ら
かではないが、シランが脱メタノールによりフリ
ーな官能基2ケが塩化ビニル系樹脂のビニル基の
骨格に反応すると共に、可塑剤の骨格に対しても
反応し、架橋しているものと考えられる。これは
本発明のシランの添加により抗張力の増大が認め
られる点より推測される。 シランの添加方法は予じめ可塑剤等の液状添加
物に添加、懸濁するか、またはエタノール等で希
釈して塩化ビニル系樹脂と均一に混合すればよ
い。 得られた製品は透明性はこの特定のシリコンを
無添加のPVCと比較しても孫色なく、また着色
度も微少であり、目的とする可塑剤の溶出は1/5
〜1/20に減少し、各種の医療用具や食品包装容器
等の可塑剤の溶出が問題になる用途に適用できる
ものである。 以下実施例により更に詳しく説明する。 実施例 第1表に示すような配合で、塩化ビニル樹脂及
び各種の添加剤を混合、ロールがけし、更に1mm
厚のシートにプレス成形した。 次いでこれらの試料をデイスク状に切り、片面
のみ接液するように蒸留水を入れたステンレスカ
ツプに装着し、40℃において振巾6cm、サイクル
200回/分の条件で6時間振盪した後、その検液
をガスクロマトグラフにかけ溶出されたDOP量
を測定した。 溶出DOP量の結果は第2表に示すとおりであ
つた。
各種の医療用具や食品包装容器として使用されて
いる。特に可塑剤を添加した軟質塩化ビニル系樹
脂はその透明性、柔軟性、加工性の容易さの為に
多く使用されている。しかしながらこれら添加物
を含む塩化ビニル樹脂製品を水等の水性溶媒や血
液等に接触させると、可塑剤等が溶出することが
知られている。その為可塑剤の溶出をできるだけ
防止することが検討され、例えば特公昭57−6020
号公報等にみられるプラズマ処理等の表面処理に
よる溶出防止法やチユーブの場合内面層にウレタ
ン、EVA等の可塑剤を含有しない樹脂層を設け
た2重押出や、非移行性のポリエステル系可塑剤
の使用等が提案されてきた。これらの表面処理法
や2重押出法により水などによる可塑剤等の溶出
が1/10〜1/100程度に減少させることができる。
しかしながらこれらの方法は工数がかかることや
2次加工性が劣る等の欠点を有する。また一方非
移行性の可塑剤、例えばポリエステル系可塑剤で
は可塑化効果に充分な効果が得られない欠点があ
る。 本発明は、樹脂の1次加工が容易で、更に2次
加工性のよい、可塑剤溶出の少い塩化ビニル系樹
脂組成物を提供しようとするものである。すなわ
ち可塑剤を含有した塩化ビニル系樹脂に特定の構
造のシランを配合、加工することにより可塑剤等
添加物の溶出を著しく減少せしめた塩化ビニル系
樹脂組成物を提供しようとするものである。 従来シリコン化合物を添加する方法としては、
特開昭51−88543号公報や52−41496号公報等で提
案されているが、これらはいずれもシリコンオイ
ルを配合物として選択しているが、本発明では特
定のシランを使用することにより、著しく溶出量
を減少させることができることを特徴としてい
る。 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニルと酢酸ビニルのコーポリ
マ、および塩化ビニル樹脂を主体とし、ABS、
MBS、MMA等の樹脂とのブレンド樹脂を含む
ものである。 また可塑剤としては通常用いられるDOP等の
フタル酸エステル、アジピン酸エステル、クエン
酸エステル、更にはエポキシ化大豆油等の塩化ビ
ニル系樹脂の可塑化に用いる可塑剤を含むもので
ある。この可塑剤の添加量は塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し20〜120重量部であれば、本発明
の効果がより明確に得られる。 本発明に用いられる特定のシランとは、 一般式 X・R1・Si・CH3(OR2)2 (但し式中X:F、Cl、Br、 R1:C3以上のアルキル基 R2:C1〜C3のアルキレン基) で表わされる有機シリコン化合物であつて、各々
の官能基のうち特に効果の大きいものとしては、 X=Cl、R1=C3H6、R2=CH3である様な組
成、即ちCl−C3H6−SiCH3(OCH3)2がもつとも
好ましい。 上述したシランの添加量は、塩化ビニル系樹脂
100重量部に対し0.02〜3重量部の範囲で使用可
能であるが、好ましくは0.05〜0.5重量部が可塑
剤溶出防止効果と加工性の点より望ましい。0.02
重量部以下の添加量では無添加のものに比し溶出
量は減少するものの顕著な可塑剤溶出防止効果が
なく、又3重量部以上の添加では成形物に著るし
い着色がみられ、なおかつ加工機、例えばロー
ル、押出機等への粘着が増大する。 このシランの可塑剤溶出防止の作用機構は明ら
かではないが、シランが脱メタノールによりフリ
ーな官能基2ケが塩化ビニル系樹脂のビニル基の
骨格に反応すると共に、可塑剤の骨格に対しても
反応し、架橋しているものと考えられる。これは
本発明のシランの添加により抗張力の増大が認め
られる点より推測される。 シランの添加方法は予じめ可塑剤等の液状添加
物に添加、懸濁するか、またはエタノール等で希
釈して塩化ビニル系樹脂と均一に混合すればよ
い。 得られた製品は透明性はこの特定のシリコンを
無添加のPVCと比較しても孫色なく、また着色
度も微少であり、目的とする可塑剤の溶出は1/5
〜1/20に減少し、各種の医療用具や食品包装容器
等の可塑剤の溶出が問題になる用途に適用できる
ものである。 以下実施例により更に詳しく説明する。 実施例 第1表に示すような配合で、塩化ビニル樹脂及
び各種の添加剤を混合、ロールがけし、更に1mm
厚のシートにプレス成形した。 次いでこれらの試料をデイスク状に切り、片面
のみ接液するように蒸留水を入れたステンレスカ
ツプに装着し、40℃において振巾6cm、サイクル
200回/分の条件で6時間振盪した後、その検液
をガスクロマトグラフにかけ溶出されたDOP量
を測定した。 溶出DOP量の結果は第2表に示すとおりであ
つた。
【表】
(注) 表中の数字は重量部を示す
【表】
適当な量のClC3H6SiCH3(OCH3)2の添加され
たシートはこの特定のシランを添加しないシート
と比べ、外観、性状共何ら変らず、しかもDOP
の溶出量を1/10〜1/20に減少することができた。 実施例ではDOPについてその溶出量を示した
が、これらのシートに配合されたエポキシ化大豆
油、更には安定剤の溶出にも同様の溶出防止効果
があり、またDOP以外の可塑剤についてもその
効果が認められた。このように本発明による軟質
塩化ビニル系樹脂製品は、外観、加工性、性状を
損なうことなく、可塑剤等の溶出を防止できるも
のであり、医療分野、食品分野、その他の分野に
於いて有用なものである。
たシートはこの特定のシランを添加しないシート
と比べ、外観、性状共何ら変らず、しかもDOP
の溶出量を1/10〜1/20に減少することができた。 実施例ではDOPについてその溶出量を示した
が、これらのシートに配合されたエポキシ化大豆
油、更には安定剤の溶出にも同様の溶出防止効果
があり、またDOP以外の可塑剤についてもその
効果が認められた。このように本発明による軟質
塩化ビニル系樹脂製品は、外観、加工性、性状を
損なうことなく、可塑剤等の溶出を防止できるも
のであり、医療分野、食品分野、その他の分野に
於いて有用なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 塩化ビニル系樹脂100重量部、可塑剤20〜120
重量部、及び、一般式 XR1SiCH3(OR2)2 〔式中X:F、Cl、Br R1:C3以上のアルキレン基 R2:C1〜C3のアルキル基 を示す〕 で表されるシラン0.02乃至3重量部を必須成分と
し、可塑剤の溶出を減少させたことを特徴とする
軟質塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11769682A JPS598744A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11769682A JPS598744A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS598744A JPS598744A (ja) | 1984-01-18 |
JPH0314066B2 true JPH0314066B2 (ja) | 1991-02-25 |
Family
ID=14718032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11769682A Granted JPS598744A (ja) | 1982-07-08 | 1982-07-08 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS598744A (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008032583A1 (fr) * | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Kaneka Corporation | Composition de résine à usage médical, pastilles de résine et partie à usage médical |
JP5291294B2 (ja) * | 2007-02-15 | 2013-09-18 | 昭和化成工業株式会社 | 硬質医療用塩化ビニル系樹脂組成物およびそれを用いた硬質医療用部品 |
JP6238630B2 (ja) * | 2013-08-06 | 2017-11-29 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
JP2015030823A (ja) * | 2013-08-06 | 2015-02-16 | リケンテクノス株式会社 | 医療用放射線滅菌対応塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
JP6219130B2 (ja) * | 2013-11-05 | 2017-10-25 | リケンテクノス株式会社 | 医療用塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
JP6219133B2 (ja) * | 2013-11-07 | 2017-10-25 | リケンテクノス株式会社 | 医療用塩化ビニル樹脂組成物およびそれからなる医療用器具 |
JP2016044296A (ja) * | 2014-08-27 | 2016-04-04 | リケンテクノス株式会社 | 医療用塩化ビニル系樹脂組成物、及びそれからなる医療用器具 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50123753A (ja) * | 1974-01-16 | 1975-09-29 | ||
JPS53117045A (en) * | 1977-03-23 | 1978-10-13 | Dynamit Nobel Ag | Pvc molding material |
-
1982
- 1982-07-08 JP JP11769682A patent/JPS598744A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50123753A (ja) * | 1974-01-16 | 1975-09-29 | ||
JPS53117045A (en) * | 1977-03-23 | 1978-10-13 | Dynamit Nobel Ag | Pvc molding material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS598744A (ja) | 1984-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0005629B1 (en) | Self-adhesive tape | |
US4177182A (en) | Polyvinyl chloride series resin medical product implements and method of manufacturing the same using siloxane oil additive | |
JPH0314066B2 (ja) | ||
IE46099L (en) | Adhesive agent | |
US3574156A (en) | Antistatic resinous compositions | |
CA1268938A (en) | Stabilization of pvc bodies | |
EP0065569B1 (en) | Extrusion-grade vinylidene chloride copolymer compositions and films prepared therefrom | |
US3218289A (en) | Tetraalkyl pyromellitate plasticizers and plasticized polyvinyl compositions | |
JPS5933343A (ja) | 塩化ビニル樹脂組成物 | |
JPS61157558A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
US4496490A (en) | Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers | |
JPH02255852A (ja) | 帯電防止性塩化ビニル系樹脂組成物および成形物 | |
US4698383A (en) | Liquid copolyester plasticizers derived from 1,4-butanediol and a dicarboxylic acid mixture | |
EP0201708B1 (de) | Kunststoffmassen für die Herstellung von Tiefziehfolien | |
JPS624739A (ja) | 硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物 | |
US2563312A (en) | Plasticized polyvinyl halides | |
USRE32935E (en) | Non-toxic organotin stabilizers for vinyl chloride polymers | |
US3522206A (en) | Process of stabilizing polyvinyl chloride resins and the product | |
JPH023822B2 (ja) | ||
US4689429A (en) | Liquid copolyester plasticizers derived from 1,4-butanediol and a dicarboxylic acid mixture | |
JP3105596B2 (ja) | スチレン−ブタジエンブロック共重合体組成物 | |
JPH0220543A (ja) | ガンマ線照射に対し、すぐれた安定性を有する塩化ビニル樹脂組成物 | |
US4070350A (en) | Epoxidized mixed mellitate compounds | |
JPS6386753A (ja) | 帯電防止性樹脂組成物 | |
JPH0819397B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂製パッキン |