JPH03137221A - 顔料含有汚染抵抗性ナイロン繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明を要約すれば、酸性染料に対して汚染抵抗性を有
する（ｓｔａｉｎ−ｒｅｓｉｓｔａｎＥ）　、製造者か
着色したナイロン繊維が、０．２５−４．０重量％の芳
香族スルホン酸またはそのアルカリ金属塩を含有する顔
料をナイロン共重合体に添加することにより製造される
ことである。製造工程中の上記の共重合体の使用に関す
る方法の進歩に加えて、顔料添加したナイロン繊維も開
示している。

ナイロンは酸性染料を用いて染色することかでき、した
がって、ある種の食品または飲料かナイロン製の織物ま
たはカーペットにこばれた場合に、その中に存在する天
然の、または人造の酸性染料によって汚染されることも
あり得る。この種の汚染を回避する現行の方法は、フィ
ラメントの表面に汚染阻止剤または抗汚染剤として機能
する物質を局部的に適用して、酸性汚染による糸を恒常
的な着色から保護することである。しかし、この種の処
理は経費かかさむ可能性がある。

上記のものに替えて、ナイロンにカチオン性染色性を付
与するある種の物質、たとえば芳香族スルホン酸および
そのアルカリ金属塩を少量、酸性染料による汚染に対す
る抵抗性をナイロンに与える手段としてナイロンと共重
合させ得ることが、フラマンド（Ｆｌａｍａｎｄ）の米
国特許第３，５４２．７４３号、クランブンー（Ｃｒａ
ｍｐｓｅｙ）の米国特許第３．６４０，９４２号および
ウツギ（口ｃｃｉ）の米国特許第４．５７９，７６２号
より公知である。

近年、糸の製造者は着色顔料をナイロン糸に組み込み、
その紫外線による分解および褪色に対する抵抗性を改良
して、化学薬品および有害な蒸気に対する抵抗性を改良
し、かつ、洗濯により除去されない恒常的な着色を与え
ることを始めている。

しかし、明るい色調の顔料を使用する場合には、偶発的
にこぼれた酸性染料の汚染はフィラメントの表面で目視
できる。

ある種の顔料は、フィラメント紡糸作業に有害な影響を
与えることなく、ナイロンに容易に混合することができ
るか、大部分の顔料は、ナイロンに混入している間に、
または次の紡糸および引伸（ｄｒａｗｉｎｇ）作業中に
、幾つかの困難の原因となる。一般に有機顔料はナイロ
ンを架橋してその粘度を上昇させ、小球（ｓｐｈｅｒｕ
ｌｉｔｅ）を形成してこれが繊維を弱め、伸張張力の増
加とフィラメントの破断との原因となる。多くの無機顔
料はナイロンを解重合してアミン末端の数を増加させ（
これによりナイロンの酸性染料汚染に対する感受性を増
加させ）で、粘度を低下させ、また、小球を形成する。

たとえば、酸化鉄または亜鉛フェライトを含有する顔料
、および、特に上記の２種の組合わせにより、作業性（
ｏｐｅｒａｂｉｌｉｔｙ）が極めて貧弱になる。どちら
の型の顔料も大きな粒子では繊維を弱め、紡糸パック濾
過器（ｓｐｉｎｎｉｎｇ　ｐａｃｋｆｉｌｔｅｒ）を詰
まらせ、破断の原因となる。他方、極めて微細に分割さ
れた顔料は凝集して種々の寸法の大きな塊を形成し、大
きな粒子と同一の問題の原因となるが、この種の塊はま
た、重合体を不均一に着色し、重合体中の顔料の分散が
貧弱なために効率が低下する。

無機顔料を原因とする解重合は、ナイロン６．６の融点
がより高いために、またナイロン６．６がより反応性で
あるために、ナイロン６．６の加工において、ナイロン
６におけるよりも通常は甚だしい。

紫外光はナイロンを分解し、この分解はある種の顔料、
特に酸化金属、たとえば二酸化チタニウムの存在により
加速される。これを回避するために、しばしば種々の形
状の銅を重合体に添加するが、銅の一部は装置の重合体
と接触する内表面に沈積する。この種の困難はエルバー
ト（Ｅｌｂｅｒｔ）らの米国特許第３，５６５，９１０
号に開示されている。

加えて、紫外光による重合体の分解を防止するのに効果
的な量の銅はまた、紡糸性能を貧弱なものにする原因と
もなる。顔料と銅との組合わせはさらに有害である。

局部的に汚染防止性を有する顔料含有ナイロンフィラメ
ントの必要を回避し、顔料および銅により生ずる加工上
の諸問題を克服する方法は大いに望まれるであろう。こ
れは特に、いかなる顔料を用いても製品の深刻な欠陥ま
たは作業上の困難に遭遇することなく、全範囲の装飾用
色彩（ａ　ｃｏｍｐｌａｔｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　ｓＬ
ｙｌｉｎｇｃｏｌｏｒｓ）を作るために、有機および無
機の着色顔料の双方の選択を広くするために使用し得る
点で有用であろう。

ナイロンにカチオン性染色性を与えるある種の物質、た
とえば芳香族スルホン酸またはそのアルカリ金属塩をナ
イロン形成性単量体（１種または２種以上の）に添加し
、このナイロン形成性塩を重合させて共重合体を形成さ
せ、熔融共重合体に顔料を混合し、ついで、この顔料／
共重合体混合物を繊維に紡糸することにより、酸性染料
による汚染に対して抵抗性を有するのみでなく、広い範
囲の顔料から作業上の困難を大幅に減少させて製造する
ことのできる、顔料含有ナイロン糸を製造し得ることが
ここに見いだされた。このことは、微細に分割された顔
料をナイロン中に分散させてより均一な着色を得、より
少量の顔料を用いて大きな粒子に替わる小さな粒子の生
成を助けるのに特に有利である。

この種のカチオン性染色性添加剤の存在か、顔料と銅と
の双方を許容し得るレベルで含有する重合体の作業性を
改良することも見いたされた。したかって、カチオン性
染色性添加剤の存在により、２００　ｐｐｍまでの、好
ましくは１０ないし１００　ｐｐｍの、最も好ましくは
４０−１００　ｐｐｍの、重合前にナイロン塩に添加す
る一価、または二価の銅イオンの形状の銅を、有意の作
業上の問題なしに、紫外光による分解に対する安定性を
与えるために使用することが許される。

本発明記載の汚染抵抗性糸の製造に使用し得る適当なカ
チオン性染料添加剤には、ポリアミド形成性原材料と共
重合さＵることが可能な芳香族スルホン酸およびそのア
ルカリ金属塩が含まれる。

この種の化合物の例にはスルホン化ジカルボン酸および
そのジカルボン酸のジエステルか含まれ、最も好ましい
添加剤は５−スルホイソフタル酸のアルカリ金属塩であ
る。本件開示中に使用するパ汚染抵抗性″の語は、以下
により詳細に記述する汚染試験（Ｓｔａｉｎ　Ｔｅ５ｔ
ｓ）のいずれかに従って測定した４まｌこは５の汚染評
価値（ｓｔａｉｎ−ｒａｔｉｎｇ）を有する繊維または
カーペットを言うものである。

使用する添加剤の好ましい範囲はｌ−２重量％であるか
、カチオン性染色性添加剤の０２５ないし１パーセンＩ
・という量は、汚染または作業性の問題点を回避するの
に多くの場合有効であり、方、１−２重量％は大部分の
顔料と銅との組合わせに対して十分である。深刻な問題
に対しては４パーセントまてが必要であり得るか、この
レベルを超えると添加剤それ自体か重合体の相対粘性を
低下させ始め、作業性を乏しくし、種々の染料による汚
染を示す。

カチオン性染色性添加剤は重合体鎖に組み入れられるの
で、本発明記載の繊維は均一な汚染抵抗性を倚し、汚染
抵抗性を与えるための局部的処理を必要としない。した
かつて、従来、中空フィラメントを製造する際に遭遇し
た諸問題を、汚染抵抗性繊維は回避することかできる。

これまで、中空フィラメント繊維に適用しても、局部的
な汚染抵抗剤はフィラメントの内部空隙には適当に透過
しなかった。統いて空隙に浸透した汚染剤に暴露される
と、可視的な汚染か検出される可能性かある。重合体鎖
の改質を基本とする汚染抵抗性を与えられた本発明記載
の繊維は、中空フィラメントに局部的に汚染抵抗性を与
えて、この欠点を克服する。

本件カチオン性染色性添加剤は、汚染抵抗性を与えるこ
とにおける価値とともに、顔料の重合体中への均一な混
合を容易にするので、分散剤としても機能すると言える
。先行技術においては、分散剤は通常は顔料とともに顔
料濃縮物に組み入れ−Ｃいた。本発明の方法の具体例に
おいては、カチオン性染色性添加剤は重合前に、かつ顔
料を添加する前に、塩の状態で他の成分に添加する。

有機顔料および無機顔料の双方の広い範囲のものを、本
発明記載の改質したナイロン共重命体に添加することか
できる。顔料は一般に、その数、色彩および比率を所望
の最終色調に応して定めた１種または２種以上の゛′純
粋な′″顔料ならびに他の物質、たとえば潤滑剤および
種々の型のナイロンを含む重合体状添加剤を含をする濃
縮配合剤の形状で導入する。ナイロン重合体を含有する
ものに関しては、本発明記載の生成物の洗濯後における
汚染評価（５ｔａｉｎ　ｒａｔｉｎｇ）か、約４０％以
下のナイロン６を含有する顔料濃縮物を使用することに
より改善されることが見いたされている。

本発明記載の生成物は一般に、いかなる顔料をも添加す
ることなく製造した繊維よりも低い明度値（ｌｉｇＭｎ
ｅｓｓ　ｖａｌｕｅ）を有することを特色としている。

本件開示に記述したように、明度はＣＩＥ（国際照明委
員会（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ　ｄｅ　Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ））により標準化
された　ＣＩＥ　　１９７６シーラブ（ＣＩＥＬＡＢ）
Ｌ＊メートル法（ｍｅｔｒｉｃ）明度関数を使用して測
定する。表Ａの対照例ＢおよびＣより見られるように、
カチオン性染料添加剤５−スルホイソフタル酸と共重合
した無着色ナイロン繊維の明度は８８より大きい。ナイ
ロン用の光沢除去剤（ｄｅｌｕｓＬｅｒｉｎｇａｇｅｎ
ｔ）として長く、少量で使用されてきた無機の白色顔料
二酸化チタニウムは一般に、重合前に添加剤として製造
工程に導入されているが、これは、この種の繊維の明度
を維持する、またはより高めさえする作用を有する。あ
る種の極めて明るく着色した顔料までは、８８より大き
い、またはこれと等しい明度値を有するナイロン共重合
体から繊維を製造するのに使用することができるであろ
う。この種の繊維はＣＩ　Ｅ　　１９７６シ一ラブＣ本
色彩等級（ｃｏｌｏｒ　５ｃａｌｅ）を用いて測定して
８より大きい色度を有するであろう。

１ ２ （表Ａ　に示したシーラブＬ零値およびシー２１０本値
は、反射鏡要素（ｓｐｅｃｕｌａｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎ
ｔ）を有する応用色彩系（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｏ１ｏｒ
　Ｓｙｓｔｅｍｓ）１８００、５０型色彩制御系（Ｃｏ
ｌｏｒ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｓｙｓｔｅｍ）、２５　ｍｎ
＋の試料目視領域、標準（Ｄ６５）照明および１０度観
測器（１０ｄｅｇｒｅｅ　ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を用イテ
測定した。繊維試料を３インチ×３インチ（７，５ｃｍ
　Ｘ　７．５　ａｍ）の灰色のカードに、色彩制御系の
分光光度計の光源に暴露される領域が繊維に隠れてカー
ドが目視し得なくなる厚さを得るのに十分な巻数巻き付
ける。） 多くの顔料の作業性はカチオン性染色性添加剤により改
良されるが、認められるほどには作業性を低下させない
ある種の顔料を用いたナイロンの性能は、重合体の相対
粘性が若干低下するので、添加剤によりわずかに悪化す
ることがあり得る。

このことは、生成物が酸性染料の汚染に対して抵抗性を
持たなければならないならば、通常は許容し得る。

本発明記載の方法の具体例は、限定なしにナイロン６お
よびナイロン６．６の双方、ならびにナイロン共重合体
を含む全ての型のナイロンに着色し、汚染抵抗性を与え
るのに有用である。

本件明細書に記載したカチオン性染料添加剤を用いて製
造したナイロン共重合体は、汚染抵抗性顔料含有ナイロ
ン繊維および織物に紡糸するために使用するのに加えて
、顔料と混和して、たとえばフィルムおよびブロー成形
製品を含む広範な非繊維の応用面に有用な、汚染抵抗性
の、顔料含有ナイロン樹脂を形成することもできる。

試験方法の記述 以下の試験方法の記述および実施例において、部および
百分率は、これと異なる指示のない限り、重量部および
重量％である。

汚染試験ｌ ナイロンカーペット糸の酸性染料による汚染に対する抵
抗性を試験するために、試験する糸を用いたタフトカー
ペットの布片から約６”　Ｘ　Ｇ”　（１５ｃｍ　Ｘ　
１５　ｃｍ）の試料を切り取った。

汚染剤の桜桃風味の砂糖甘味クールエイド（に０ｏｌ−
Ａｉｄ’）　　（市販品）を、クールエイド４５（±ｌ
）ｇを５００　ｃｃの水と混合して調製し、使用前に室
温、すなわち７５°Ｆ（±５°Ｆ）または２４℃（±３
’ｃ）にする。

」二記のカーペントの試料を平らな非吸収性の平面上に
置き；　２０　ｍＱのクールエイドをカーペン］−表面
上１２インチ（３０ｃｍ）の高さからこのカーペット試
料に注ぎ、ついで、この試料を２４時間、そのままに放
置する。汚染を局限するために、直径約２インチ（５ａ
ｍ）の円筒をカーペラ］・上に置き、これを通して汚染
剤を注いでもよい。

過剰の汚染剤を清潔な白布若しくは清潔な白い紙タオル
で吸い取る（ｂｌｏｔ）か、または、強くこずらずに（
ｗｉｔｈｏｕｔ、　ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ）可能な限り掬
い取る。吸い取りは常に、こぼれたものの外端から中心
に向かって行い、汚染が広がらないようにする。τ■潔
な白布またはスポンジで冷水を汚染領域に与え、パイル
を左から右に穏やかにこすり、ついで右から左に逆向き
にこする。過剰は吸い取る。

洗剤洗浄液（１５（±　ｌ）ｇのＴＩＤＥ　洗剤を１０
００　ｃｃの水と混合し、使用前に室温にしたもの）を
清潔な白布またはスポンジで汚点に直接に適用し、けは
を左から右に、ついで逆に右から左に穏やかにこする。

パイルの底まで全ての汚染を処理し、ついで吸い取りを
繰り返す。

冷水処理を繰り返し、カーペットを、べとつきも石酸の
感覚も残さないように十分に吸い取って、汚染剤と洗浄
液とを除去する。

汚染がもはや目視できなくなるまで、またはそれ以上の
改良が得られなくなるまで冷水洗浄段階と洗剤洗浄段階
を繰り返す。カーペットを完全に吸い取って、全ての水
分を吸収する。

上記の洗浄処理後にカーベラ１−の汚染領域に残った色
の量により、カーペットの汚染抵抗性を目視的に測定す
る。これを汚染評価と呼び、本件においては、現在デュ
ポン社の床材ンステム部（Ｆｌｏ。

ｒｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　
Ｅ、　１．　ｄｕ　ＰｏｎＬ　ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ　ａ
ｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、　Ｄ
ｅｌａｗａｒｅ１９８９８）により使用され、かつ同社
より入手可能な汚染評価規準（Ｓｔａｉｎ　Ｒａｔｉｎ
ｇ　５ｃａｌｅ）に従って５ 測定する（これは第１図に示しである。この図は汚染評
価規準の写真である）。これらの色は、以下の標準に従
って等縁付けすることができる：５−汚染なしくｎｏ　
ｓｔａｉｎｉｎｇ）４−わずかな（ｓｌｉｇｂｔ）汚染 ３−注目される（ｎｏｔｉｃｅａｂｌｅ）汚染２−　か
なり多量の（ｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅ）汚染ｌ−重大
な（ｈｅａｖｙ）汚染 言い換えれば、５の汚染評価値は優秀なもので、優れた
汚染抵抗性を示すが、■は劣悪な評価で、重大な汚染を
示す。５の評価が明らかに好ましいが、４の評価も許容
し得る汚染抵抗性の指標である。

未汚染試験−汚染試験２ 汚染試験１で用いたカーペット用のタフトナイロン糸に
替えて、この糸を丸く編んで筒状にし、この筒から約６
インチ　×６インチ（１５ｃｍｘ１５　ｃｍ）の試料を
切り取る。ついで、これを汚染試験１で用いたものと同
一の汚染剤に完全に浸漬して汚染を試料の全領域に分布
させ、ついで平らな非吸収性の面に２４時間置く。ここ
で、試料を洗浄し、汚染試験１＆同様にして評価する。

洗濯後の汚染−汚染試験３ ２．０±０．２オンスのデュボノール（Ｄｕｐｏｎｏｌ
）ＷＡＱＥ　　をｌカロン（３，７９Ｑ）の水に添加し
て洗剤溶液を製造し、リン酸三すＩ・リウムの１０％溶
液を用いてｐＨを１０±０．２に調節し、この溶液を室
温、７５°Ｆ±５下（２４°Ｃ±３°Ｃ）にする。

試験１と同様にしてカーペラ］・試料を切り取り、洗剤
溶液に５分間、完全に浸漬する。各試料ごとに新しい洗
剤を使用する。ついで、この試料を水中で完全に洗浄し
、絞って乾燥し、抽出器に入れて過剰の溶液を除去する
。

ついで、この試料を汚染させ、試験ｌと同様にして評価
する。

アミン末端分析 米国特許第３．７３０，６８５号に記載されたものと同
様にして、アミン末端レベルを測定する。

実施例１および２ 各成分を塩混合しく５ａｌｔ　ｂｌｅｎｄｉｎｇ）　、
ついで重合させてナイロン６．６と４％のナイロン６と
の共重合体を形成し、切断して対照例１のフレクとした
。この共重合体は、酢酸銅として添加した６６　ｐｐｍ
の銅を有していた。

実施例１および２ではナイロン６を排除し、それぞれ２
％および４％のカチオン性染色性添加剤の５−スルホイ
ソフタル酸のナトリウム塩を塩段階で、すなわち重合に
先立って添加した。上記の量の添加剤を用いて形成した
共重合体は４６のアミン末端値を有し、一方、対照例１
のアミン末端レベルは３７．５であった。対照例１の共
重合体を紡糸する工程において、実施例１および実施例
２は６４本の１９　ｄｐｆのフィラメントの中空フィラ
メント糸に紡糸し、中程度の（ｍｅｄｉｕｍ）青色有機
顔料をスクリュー熔融器（ｓｃｒｅｗ　ｍｅｌＬｅｒ）
で添加した。工程および生成物に以下の改良が観察され
た： 紡糸性能：紡糸位置の８時間の操作移動（ｏｐｅｒａＬ
ｉｎｇ　５ｈｉｆｔ）ごとの糸の破断数が、実施例１お
よび２において、対照例１と比較して劇的に減少してい
ることが表Ｂ　より見られる。小球がより少なく、一定
の均一な押出しがより多いことも観察される。

糸の性質：最も驚くへきことには、実施例１および２の
糸の粘着性（ｔｅｎａｃ　１ｔｙ）は、相対粘性か低い
にも拘わらず、対照例１よりも高かった。通常は、Ｒｖ
（相対粘性）か低けれは、それに伴って粘着性も低いの
である。

糸の色：対照例１においては１００部あたり　４．８部
（４，８ｐｐｈ）の濃縮物を用いて最終着色レベルに達
したが、実施例Ｉおよび２では、それぞれ４．２　ｐｐ
ｈおよび４．５　ｐｐｂを必要とするのみであった。こ
の観察は、カチオン性染料添加物が顔料のよりよい分散
を促進し、それに応して色強度（ｖｉｎｔ　ｓｔｒｅｎ
ｇｖｌｌ）を増加させるという仮説に合致する。

汚染抵抗性：青の色調か十分に暗く、汚染か目視できる
とは考えられなかったので、試料は汚染機９ ０ 抗性に関して試験しなかった。

実施例３および４ 重合前に６６　ｐｐｍの銅を酢酸銅の形状で添加して、
ナイロン６．６重合体を製造した。実施例３および４の
重合体は、それぞれ２％および３％の５−スルホイソフ
タル酸のナトリウム塩を重合前の６．６単量体に添加し
て製造した共重合体である。対照例２はカチオン性染色
性添加剤を用いずに製造した。これらの３種の重合体の
それぞれに、スクリュー熔融器中で、４．２％の褐色無
機顔料濃縮物を添加して繊維に紡糸した。

対照例２の重合体ならびに実施例３および４の共重合体
は全て３２ないし４６のアミン末端を有していた。それ
ぞれを紡糸し、伸張してフィラメントあたり　３デニー
ルのステーブル糸を調製した。表Ｂ　に見られるように
、ここでもカチオン性染色性添加剤の存在により糸の破
断が劇的に減少した。各試料を汚染試験２にかけた評価
は５であった。

これらの結果の各々は、３種の糸の全てが６５ないし７
０のアミン末端レベルを有することにおいて、全く驚く
べきものである。アミン末端の増加は紡糸／伸張工程中
に解重合が生じたことを示し、一般には加工性の劣化の
原因となるが、実施例３においても実施例４においても
この種の劣化は観察されなかった。同様に、アミン末端
の過剰はより高い酸性染色性と相関関係を有するが、実
施例３および実施例４の双方とも、汚染評価は５３であ
った。

実施例５および６ 対陣例１と同様に、各成分を塩況合しくｓａＨｂｌｅｎ
ｄｉｎｇ）　、ついで重合させてナイロン６６と４％の
ナイロン６との共重合体を形成し、切断してフレークと
した。本実施例の目的には、この共重合体を対照例３と
呼ぶ。この共重合体は、酢酸銅として添加した６６　ｐ
ｐ＋ｎの銅を有していた。

実施例５および６ではナイロン６を排除し、それぞれ１
％および２％のカチオン性染色性添加剤の５−スルホイ
ソフタル酸のナトリウム塩を塩段階で、すなわち重合に
先立って添加した。対照例３の共重合体を紡糸する工程
において、実施例５および実施例６は６４本の１２２５
デニルのフィラメンＩ・のバルク連続糸に紡糸し、中程
度の青色有機顔料をスクリュー熔融器で添加した。

糸の試料をタフトカーペットにしたのち、上記の汚染試
験ｌにかけた、対照例３の糸の評価は許容し得ない２−
３であったか、実施例５および６の糸は双方とも極めて
許容度の高い５に等縁付けられた。

実施例７−１５ 銅を用いずにナイロン６．６を製造し、カチオン性染料
添加剤を含有しない対照例５および６を除く全ての試料
にＴ　＋　０２０．３％およびカチオン性染料添加剤５
−スルホイソフタル酸のナトリウム塩２．１５％を塩段
階で添加した。重合体フレークのアミン末端は４０であ
った。表Ｃに記載した顔料濃縮物をスクリュー熔融器で
添加し、６４本の１２２５デニールのフィラメント糸を
紡糸し、当業界で周知の手法でバルクにした。この糸を
タフトにして、１／ＩＯインチ（２，５４ｍｍ）ゲージ
、パイル高さレベル３／１６インチ（４，７６ｍｍ）の
、１平方ヤード（０，８４ｍ２）あたり　２４オンス（
０，６８ｋｇ）のパイル糸を有するループカーペットに
した。

全ての試料を汚染試験ｌにかけたか、カチオン性染料添
加剤を有する全ての試料か４または５の評価を得たのに
反して、カチオン性染料添加剤を含有しないもの、対照
例５および６はそれぞれ０およびｌの評価を得た。つい
で、これらのカーペットのそれぞれの第２の試料を上記
の汚染試験２にかけた。実施例１２．１３．１４および
１５は許容し得る最低限の４の汚染評価を得た。

４４．０−５９．７％の６ナイロンを用いた色素濃縮物
を含有する糸より製造したカーペット、実施例＋２−１
９は、汚染前にカーペットを洗濯しなければ（汚染試験
ｌ）汚染されない、すなわち５の評価であるが、カーペ
ットを１回予備洗濯する（汚染試験２）と若干汚染され
る（汚染評価４）ことが見いたされた。４０％以下の６
ナイロンと２５％以上の多元重合体とを有するものは、
洗面前にも洗濯後にも十分に許容し得る汚染評価５３ ４ を得た。“多元重合体′″はナイロン６／６．６／６．
１０（４６７３４７２０％）の三元重合体、デュポン・
エルバミド（Ｅｌｖａｍｉｄｅ）　８０６３である。

カチオン性染料改質剤を含有していないが着色濃縮物は
含有する対照例６は、汚染試験ｌおよび汚染試験２の双
方において極めて劣悪な汚染評価を得、かつ紡糸するの
が極めて困難であった。

紡糸バック圧が急速に上昇し、短時間で試験を中止しな
ければならなかった。

実施例１６ 顔料、銅およびカチオン性染色性添加剤の紡糸作業性に
対する効果を示すために、一連の実験を行った。対照例
２と同一であるが銅を含有しない重合体を製造し、紡糸
して、その時間あたりの破断数の逆数で表した性能（す
なわち、Ｙ軸に沿って作業性が上昇する）を第２図に点
ｌとしてプロットシた。ついで、実施例３および４で使
用したものと同一の顔料濃縮物を添加し、その性能を点
２としてプロットした。ついで、酢酸銅の形状の銅１０
０　ｐｐｍを点１の重合体に添加し、その性能が点１と
点２とのほぼ中間にある点３により表されることを見い
だした。銅と顔料との双方を上記の重合体に添加した場
合には、その作業性は点４に低下した。これは単に実験
ベースで作業し得るのみで、商業的工程で許容するには
あまりに劣悪である。しかし、５−スルホイソフタル酸
のナトリウム塩２％を添加すると作業性は点５に上昇し
、顔料のみのもの（点２）よりの良好であって、商業的
に許容し得る。

８ ２７ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、　ａ）　　０．２５−４．０パーセントの芳香族ス
ルホン酸またはそのアルカリ金属塩を含有するスルホン
化したナイロン共重合体を形成し；ｂ）　上記の共重合
体に顔料を添加して顔料／共重合体混合物を形成し： Ｃ）　上記の顔料／重合体混合物を繊維に紡糸する 各段階よりなる、８８より小さいシーラブし＊値を有し
、シーラブし＊値が８８またはそれより大きいならは８
より大きいシーラブＣ＊値を有する汚染抵抗性の、顔料
含有ナイロン繊維の製造方法。

２、上記の芳香族スルホン酸がスルホン化ジカルボン酸
またはスルホン化ジエステルであることを特徴とする上
記の第１項記載の方法。

３、−に記のスルホン化ジカルボン酸が５−スルホイソ
フタル酸であることを特徴とする上記の第２項記載の方
法。

４、ナイロン共重合体が１．０−２．０重量％の５−ス
ルホイソフタル酸のナトリウム塩を含有するものである
ことを特徴とする上記の第３項記載の方法。

５、ナイロン共重合体がナイロン６．６共重合体である
ことを特徴とする上記の第１１第２、第３または第４項
記載の方法。

６、共重合体が２００　ｐｐｍ以下の銅（１）または銅
（１１）イオンの形状の銅をも含有するものであること
を特徴とする上記の第１、第２、第３または第４項記載
の方法。

７、共重合体が１００　ｐｐｍ以下の銅（Ｉ）または銅
（１１）イオンの形状の銅をも含有するものであること
を特徴とする上記の第１１第２、第３または第４項記載
の方法。

８、顔料か有機顔料であることを特徴とする上記の第７
項記載の方、法。

９、顔料か無機顔料であることを特徴とする上記の第７
項記載の方法。

１０、顔料を４０パーセントを超えないナイロン６を含
有する濃縮物の形状で添加することを特徴とする上記の
第１、第２、第３または第４項お載の方法。

Ｉｌ、　０．２５−４．０重量％の芳香族スルホン酸ま
たはそのアルカリ金属塩を含有する、８８より小さいシ
ーラブＬ本値を有し、シーラブＬ京値が８８またはそれ
より大きいならば８より大きいシーラブＣ＊値を有する
、ナイロン共重合体より紡糸した汚染抵抗性の、顔料含
有繊維。

１２、上記の芳香族スルホン酸が５−スルホイソフタル
酸であることを特徴とする上記の第１１項記載の繊維。

１３、上記のナイロン共重合体がナイロン６．６共重合
体であることを特徴とする上記の第１１または第１２項
記載の繊維。

１４、上記の繊維が４０パーセント以下のナイロン６を
含有する顔料濃縮物を用いて顔料添加したものであるこ
とを特徴とする上記の第１１．第１２または第１３項記
載の繊維。

【図面の簡単な説明】

第１図は汚染評価規準の写真である。 第２図は重合体の銅および顔料の含有量と作業性との関
係を表すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）０．２５−４．０パーセントの芳香族スルホン
   酸またはそのアルカリ金属塩を含有するスルホン化した
   ナイロン共重合体を形成し； ｂ）上記の共重合体に顔料を添加して顔料／共重合体混
   合物を形成し； ｃ）上記の顔料／重合体混合物を繊維に紡糸する 各段階よりなる、８８より小さいシーラブＬ＾＊値を有
   し、シーラブＬ＾＊値が８８またはそれより大きいなら
   ば８より大きいシーラブＣ＾＊値を有する汚染抵抗性の
   、顔料含有ナイロン繊維の製造方法。 ２、０．２５−４．０重量％の芳香族スルホン酸または
   そのアルカリ金属塩を含有する、８８より小さいシーラ
   ブＬ＾＊値を有し、シーラブＬ＾＊値が８８またはそれ
   より大きいならば８より大きいシーラブＣ＾＊値を有す
   る、ナイロン共重合体より紡糸した汚染抵抗性の、顔料
   含有繊維。