JPH03135759A

JPH03135759A - リサイクル液体クロマトグラフ装置

Info

Publication number: JPH03135759A
Application number: JP1274324A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Eiki; 栄木　祥裕
Original assignee: Shimadzu Corp
Current assignee: Shimadzu Corp
Priority date: 1989-10-20
Filing date: 1989-10-20
Publication date: 1991-06-10
Anticipated expiration: 2010-04-19
Also published as: JPH0736010B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野この発明はリサイクル液体クロマトグラフ装置に関する
。さらに詳しくは、化学工業、薬品、食品、生化学等の
分野においてクロマトグラフィの手法によりリサイクル
分取する技術の改良に関する。

（ロ）従来の技術液体クロマトグラフィの技術においては、しばしば分離
カラム、移動相等のコストを考慮した分離能力向上のた
めに移動相をリサイクルできる構成のリサイクル液体ク
ロマトグラフ装置が用いられる。

このリサイクル液体クロマトグラフ装置は、基本的には
、移動相供給部、試料導入部、分離カラム、検出部及び
流路切換手段をこの順に接続する分析流路と、該流路切
換手段から上記分析流路の試料導入部の前段に連通ずる
よう接続されるリサイクル流路とから構成されるもので
ある。

このようなリサイクル液体クロマトグラフ装置の代表的
なものとしては、例えば上記基本構成に加えてその流路
切換手段に、分析流路から移送される溶出液から所定の
目的成分を含佇する溶出液バンド（フラクション）を採
取するよう構成されたフラクションコレクタを備え几す
サイクル分取りロマトグラフ装置が挙げられろ（第４図
参照）。

該リサイクル分取りロマトグラフ装置では、流路切換手
段はフラクションコレクタへのフローアウトとリサイク
ル流路へ接続するリサイクルモードとに切換え設定でき
ろように構成されている。

（ハ）発明が解決しようとする課題上記リサイクル液体クロマトグラフ装置ことにリサイク
ル分取りロマトグラフ装置において、該装置起動時には
、新移動相で分析流路の流路切換手段までを置換した後
肢流路切換手段をフローアウトからリサイクルモードに
切換え、リサイクル流路も新移動相で置換して洗浄する
ことが必要である。

しかしながら、上記リサイクル流路を新移動相で置換す
る際、該流路に滞留していたｎ移動相が分離カラムに再
注入されることとなり、ｎ移動相が分離カラムから溶出
し終わり該カラムが平衡に達するまで時間がかかってし
まう。

このようなことは、前日に使用しｎ移動相で再起動する
場合ら生ずる問題であり、特に検出器に屈折計検出器を
使用する際にベースライン変動は無視できない程大きく
なる（第３図参照）。

この発明はかかる状況に鑑み為されたものであり、リサ
イクル時にリサイクル流路に滞留しているｎ移動相によ
って生ずる問題を回避できるリサイクル液体クロマトグ
ラフ装置をＩＰしようとするものである。

（ニ）課題を解決するための手段かくしてこの発明によれば、移動相供給部、試料導入部
、分離カラム、検出部及び第１流路切換手段をこの順に
有する分析流路と、該第１流路切換手段から上記分析流
路の少なくとも分離カラムの前段に連通ずるよう接続さ
れ、上記第１流路切換手段の切換えにより同分析流路を
移送される移動相を再び同分析流路の分離カラム前段に
戻し得るリサイクル流路とからなり、上記分析流路のリ
サイクル流路接続部と分離カラムとの間の流路に、上記
リサイクル流路内容量よりも大きい内容量を有する貯留
用流路を切換可能に接続し得る第２流路切換手段を設け
てなることを特徴とするリサイクル液体クロマトグラフ
装置が提供されろ。

この発明の装置は、第２流路切換手段を所定の部位に設
ける以外は、当該分野で通常用いられるリサイクル液体
クロマトグラフの流路構成を基本構成として用いろ口上
ができるが、後述するごとくこの基本構成を若干修正し
て用いてもよい。例えばリサイクル流路の分析流路への
接続は、通常移動相供給部が移動相貯留部及び送液手段
とから構成されているので、この送液手段の前段に接続
されるが、この発明においては分離カラムの前段でさえ
あればよく、上記送液手段と試料導入部との間や試料導
入部と分離カラムとの間等が挙げられる。但しこれらの
接続の場合はリサイクル流動用の送液手段をリサイクル
流路に設ける必要がある。

この発明の装置において、分析流路のリサイクル流路接
続部と分離カラムとの間には、第２の流路切換手段が設
けられる。この第２流路切換手段には貯留用流路か接続
される。そしてこの流路切換手段は、その切換え作動に
より分析流路に上記貯留用流路を挿脱可能に接続できる
よう設けられる。上記貯留用流路はその内容量がリサイ
クル流路内容量よりも大きく設定される。この容量例と
しては例えばリサイクル流路内容量０．１　ｘＱに対し
て貯留用流路内容量ＬｘＱが挙げられろ。また上記貯留
用流路は単純管路状、キャピラリ状、粒子が充填された
カラム状等所定量の移動相が貯留できるものであればい
ずれの構成であってもよいが、貯留量が多いときはカラ
ム状に構成することがリサイクル流動をスムースに行う
点から好ましい。

この場合充填される粒子は溶離液と反応しないものが選
択される。また上記貯留用流路には例えば当該分野で公
知のサンプルループを用いることも可能である。

上記貯留用流路に貯留された流体は、上記第２流路切換
手段の切換えにより分析流路外に排出できる構成とする
ことが好ましい。従って上記第２流路切換手段には少な
くとら６ボ一ト以上の接続ボートを有する乙のを使用す
ることが好ましく、例えば高圧６方バルブ等が挙げられ
る。

上記第２流路切換手段の切換作動は、予め所要時間を測
定しておきタイマ等を用いて自動的に切換える構成とす
ることらできる。

（ホ）作用この発明によれば、リサイクル液体クロマトグラフ装置
の流路系の旧移動相を新移動相で置換する場合、第１流
路切換手段により分析流路をリサイクル流路から切り離
し、第２流路切換手段により貯留用流路を分析流路に挿
入接続して、分析流路に新移動相を移送すると分析流路
は新移動相で置換される。

次いで第１流路切換手段により分析流路をリサイクル流
路に接続して、分析流路及びリサイクル流路からなる循
環流路内に存在する移動相を循環させると、分析流路の
新移動相がリサイクル流路に導入されるに伴ってリサイ
クル流路に滞留している旧移動相は押し出され、分析流
路前段を経て貯留用流路に導入される。この貯留用流路
にはリサイクル流路に滞留していた旧移動相が全て導入
される。

次いで上記旧移動相が該貯留用流路から流出されるまで
に、第２流路切換手段により貯留用流路が分析流路から
切り離されることにより旧移動相は貯留用流路に残留し
た状態で、分析流路およびリサイクル流路から隔絶され
ることになる。

以下実施例によりこの発明の詳細な説明するが、これに
よりこの発明は限定されるものではない。

（へ）実施例第１図はこの発明のリサイクル液体クロマトグラフ装置
の一例であるリサイクル分取りロマトグラフの基本構成
説明図である。同図において該装置１は、移動相貯留Ｆ
１２、送液ポンプ３、高圧６方バルブ４、試料注入部５
、分離カラム６、検出器７及びリサイクルバルブ８をこ
の順に接続する分析流路ａと、上記リサイクルバルブ８
から分析流路ａの移動相貯留槽２と送液ポンプ３との間
にＴ字管９を介して接続されるリサイクル流路すと、前
記リサイクルバルブ８に接続されるフラクションコレク
タＣとから主として構成されている。なお試料注入部５
には試料注入器が付設されている。

上記高圧６方バルブ４には、トラップループ４１及びド
レイン流路ｄが接続されている。具体的には該バルブ４
のボート１及び６には分析流路ａが、ボート２及び５間
にはトラップルー１４１が、ボート３及び４にはドレイ
ン流路ｄがそれぞれ接続されている。従ってこのバルブ
４により、トラップループ４１を分析流路ａに挿入接続
できるトラップモード（同図に実線で示す）とトラップ
ループ４１を分析流路から独立させる分析モード（同図
に破線で示す）とに切換えることができることになる。

なお上記トラップループ４１はステンレススチールチュ
ーブでできている。

なお上記装置１はトラップループの内容量がリサイクル
流路すの内容量よりも大きく設定されており、この例で
はトラップループ内容量が１ｚ（ｌ程度に対してリサイ
クル流路す内容量が０．１ｘ（２程度に設定されている
。

また、上記リサイクルバルブ８：よ、分析流路ａをリサ
イクル流路すに接続するリサイクルモードと分析流路ａ
をフラクションコレクタＣに接続するフローアウトモー
ドとに切換え可能に設定されている。

次に、上記装置ｌの高圧６方バルブの切換え作動に基づ
く移動相置換操作について説明する。

まず、リサイクルバルブ８をフローアウトモードに設定
し、高圧６方バルブ４をトラップモード（実線側接続）
に設定した状態で移動相貯留ｔＩＩ２から送液ポンプ３
の駆動により新移動相を供給してフラクションコレクタ
Ｃにフローアウトする。

これにより分離カラム６内は新移動相で置換されろこと
となる。

次いでリサイクルバルブ８をリサイクルモードに切換え
て新移動相を供給すると、リサイクル流路す内に滞留し
ている旧移動相等の液体は、Ｔ字管から送液ポンプ３を
経てトラップループ４１に導入される。

上記滞留液がトラップループ４１に導入し終わる時間ｔ
１と該トラップループ４１から流出し始めろ時間ｔ、と
を予め測定しておくことにより、このＬ〜１、の間に高
圧６方バルブ４を分析モード（破線側接続）に切換えろ
と上記滞留液はトラップループ４１内に貯留されたまま
分析流路ａから切り離されることになり、分析流路ａ及
びリサイクル流路す内は新移動相で置換されることとな
る。

上記トラッピングモードから分析モードへの切換えのタ
イミングの一例について述べろと、例えば送液ポンプ周
辺ボリュームを１１１ａとすると、上記トラップループ
内容量及びリサイクル流路内容量を考慮すると上記滞留
液はトラップループ４１内に約０．３７分後（＝ｔｌ）
に導入し終わることになり、約０．６６分後（＝ｔｔ）
にトラップループ４１から流出することとなるため、こ
の時間の間に高圧６方バルブ４を分析モードに切換えれ
ばよいこととなる。

次に、以下のごとく構成された上記袋Ｗ１において、リ
サイクル流路す内に滞留する旧移動相をトラップループ
４１にトラッピングする場合（本実施例）としない場合
（従来例に相当）とについてそれぞれ得られるクロマト
グラムを調べ、それぞれ第２図及び第３図に示す結果を
得Ｌ０装置・・・・・・ＬＣ−６ＡＤリサイクルシステ
ム送液ポンプ：　ＬＣ−６ＡＤ高圧　６　方バルブ二　カラムスイフｆングバルブリサ
イクルバルブ　＝　７ニヱフルリサイクルバルブＴ　　
　　字　　　管　　　　　：ＬＣ−６ＡＤ用リサイクル
ブロツクリサイクル流路＋　５ＵＳｆｚ−７’　０．５
ｍｍｄｘ０．５＋＋＋トラップループ：　ＳＵＳチュー
ブ０．８ｍｍψＸ２ｍ試料注入器　　：　７１２５型カ　　　ラ　　　ム　　　　：　５ｈｏｄｅｘ　　に−
２００２５＋　　Ｋ−２００１検　　出　　器　　　＋
　ＲｆＤ−６Ａ移　動　相　　：クロロホルム流　　　　　Ｉｔ　　　　：　３．０ｘｆ２／＋ｉｎ検
出感度　：　ＬｘｌＯｌＲＩＵＦＳ（リサイクル流路滞留液・・・前日のクロロホルム移動
相）上記第２図と第３図の比較から、リサイクル流路滞
留液をトラップルーズに取り入れてカラムに導入しない
ことにより、ベースラインの乱れを防ぐことができる。

（ト）発明の効果この発明によれば、旧移動相が分離カラムに導入されな
いのでカラム平衡化を迅速に達成することができニーソ
ングが短縮されることとなる。ことにリサイクル分取り
ロマトグラフイにおいてはエージングの短縮のみならず
移動相のロスを低減することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の装置の一例であるリサイクル分取り
ａマドグラフの基本構成説明図、第２図は、第１図の装
置においてトラップループを用いた場合に得られるりａ
マドグラム図、第３図は、第１図の装置においてトラッ
プループを用いない場合に得られろクロマトグラム図、
第４図は従来例の第１図相当図である。２・・・・・・移動相貯留漕、　３・・・・・・送液ポ
ンプ、４・・・・・・高圧６方バルブ、５・・・・・・
試料注入部、６・・・・・・分離カラム、　　７・・・
・・・検出器。８・・・・・・リサイクルバルブ、９・・・・・・１字管、４１・・・・・・トラップルー
プ、ａ・・・・・・分析流路、　　　ｂ・・・・・・リ
サイクル流路、Ｃ・・・・・・フラクションコレクタ。ｐｉ町団第１図ｆＭＡ　　図

Claims

【特許請求の範囲】１、移動相供給部、試料導入部、分離カラム、検出部及
び第１流路切換手段をこの順に有する分析流路と、該第
１流路切換手段から上記分析流路の少なくとも分離カラ
ムの前段に連通するよう接続され、上記第１流路切換手
段の切換えにより同分析流路を移送される移動相を再び
同分析流路の分離カラム前段に戻し得るリサイクル流路
とからなり、上記分析流路のリサイクル流路接続部と分離カラムとの
間の流路に、上記リサイクル流路内容量よりも大きい内
容量を有する貯留用流路を切換可能に接続し得る第２流
路切換手段を設けてなることを特徴とするリサイクル液
体クロマトグラフ装置。