JPH03126726A - アニリン類ポリマーの貯蔵方法 - Google Patents
アニリン類ポリマーの貯蔵方法Info
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- JPH03126726A JPH03126726A JP1265887A JP26588789A JPH03126726A JP H03126726 A JPH03126726 A JP H03126726A JP 1265887 A JP1265887 A JP 1265887A JP 26588789 A JP26588789 A JP 26588789A JP H03126726 A JPH03126726 A JP H03126726A
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Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はアニリン類ポリマーの貯蔵方法に関し、より詳
しくは導電性高分子であるアニリン類ポリマーの性能劣
化を防止しつつ貯蔵し得る方法に関する。
しくは導電性高分子であるアニリン類ポリマーの性能劣
化を防止しつつ貯蔵し得る方法に関する。
[従来の技術]
アニリン類ポリマーは、不純物をドーピングすることに
より絶縁体または半導体から金属なみの電気伝導度を持
つようになることが知られている。そして、このドーピ
ングが可逆であること、色変化を伴うことなどから表示
素子、二次電池、電磁シールド材、各種センサー等への
応用が盛んに研究されている。
より絶縁体または半導体から金属なみの電気伝導度を持
つようになることが知られている。そして、このドーピ
ングが可逆であること、色変化を伴うことなどから表示
素子、二次電池、電磁シールド材、各種センサー等への
応用が盛んに研究されている。
アニリン類ポリマーはIRスペクトルの1000cm−
’付近にピークトップを有する吸収がキノイド構造であ
り、1500cm”’付近のものはベンゾノイド構造で
ある。
’付近にピークトップを有する吸収がキノイド構造であ
り、1500cm”’付近のものはベンゾノイド構造で
ある。
[発明が解決しようとする課題]
本発明者らの研究において、このベンゼノイド吸収強度
とキノイド吸収強度の比(以下、単に吸収強度比という
)が3以上(すなわちベンゾノイドリッチ)でないと、
アニリン類ポリマーを電池正極に使用した場合、容量が
充分に出ないというこことがわかっている。
とキノイド吸収強度の比(以下、単に吸収強度比という
)が3以上(すなわちベンゾノイドリッチ)でないと、
アニリン類ポリマーを電池正極に使用した場合、容量が
充分に出ないというこことがわかっている。
化学重合法、電解重合法のずれで合成したアニリン類ポ
リマーも、ヒドラジンで還元処理を行なうことにより、
吸収強度比を3以上することは可能であるが、アニリン
類ポリマーは極めて酸化を受けやすく空気中に放置する
とすぐにキノイド構造が増えて数時間の内に吸収強度比
が3以下となってしまう性質があり、貯蔵方法の確立が
望まれていた。
リマーも、ヒドラジンで還元処理を行なうことにより、
吸収強度比を3以上することは可能であるが、アニリン
類ポリマーは極めて酸化を受けやすく空気中に放置する
とすぐにキノイド構造が増えて数時間の内に吸収強度比
が3以下となってしまう性質があり、貯蔵方法の確立が
望まれていた。
本発明は以上の点を解決しようとするもので、その目的
は、製造した還元状態のアニリン類ポリマーが実際に電
池等に使用されるまでの間、酸化を受けて性能が低下し
ないよう、安全かつ経済的に貯蔵する方法を提供するこ
とにある。
は、製造した還元状態のアニリン類ポリマーが実際に電
池等に使用されるまでの間、酸化を受けて性能が低下し
ないよう、安全かつ経済的に貯蔵する方法を提供するこ
とにある。
[課題を解決するための手段]
空気中でキノイド構造が増える理由は酸素酸化によるも
のと考えられるため、本発明者らは還元処理後ポリアニ
リンを密閉容器に入れ、真空状態にした後、種々の組成
の不活性ガスを大気圧と同圧になるまで導入し、貯蔵し
て吸収強度比の変化を測定し、適切な貯蔵方法について
研究を行ない本発明の完成に至った。
のと考えられるため、本発明者らは還元処理後ポリアニ
リンを密閉容器に入れ、真空状態にした後、種々の組成
の不活性ガスを大気圧と同圧になるまで導入し、貯蔵し
て吸収強度比の変化を測定し、適切な貯蔵方法について
研究を行ない本発明の完成に至った。
すなわち、本発明によれば、アニリン類ポリマーを還元
状態で不活性ガス雰囲気中に保管することを特徴とする
アニリン類ポリマーの貯蔵方法が提供されるものである
。
状態で不活性ガス雰囲気中に保管することを特徴とする
アニリン類ポリマーの貯蔵方法が提供されるものである
。
本発明でいうアニリン類ポリマーとは、例えば、アニリ
ン、2−メトキキシアニリン、3−メトキキシアニリン
、2.5−ジメトキシアニリン、2.6−シメチルアニ
リン、N−メチルアニリン、N−エチルアニリン、バラ
フェニレンジアン、オルトフェニレンジアミン、バラジ
フェニルアミン、l−アミノナフタレン、1−アミノピ
レン等の重合物が挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。
ン、2−メトキキシアニリン、3−メトキキシアニリン
、2.5−ジメトキシアニリン、2.6−シメチルアニ
リン、N−メチルアニリン、N−エチルアニリン、バラ
フェニレンジアン、オルトフェニレンジアミン、バラジ
フェニルアミン、l−アミノナフタレン、1−アミノピ
レン等の重合物が挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。
これらアニリン類ポリマーの形態としては粉状単体、シ
ート上単体、金属、プラスチックとの複合体等、形態は
任意のもので良い。
ート上単体、金属、プラスチックとの複合体等、形態は
任意のもので良い。
不活性ガスの種類については酸化反応を起こさないもの
で、安全性の高いものであれば何でも良いが、特に、窒
素、ヘリウム、アルゴンが好ましい。特にリチウム金属
等との電池実装時の点を考慮した場合、アルゴンが特に
好ましい。
で、安全性の高いものであれば何でも良いが、特に、窒
素、ヘリウム、アルゴンが好ましい。特にリチウム金属
等との電池実装時の点を考慮した場合、アルゴンが特に
好ましい。
不活性ガス中の酸素濃度は前記理由がら本質的にゼロで
あることが好ましいが、実質的に1.ppm以下であれ
ば問題はない。
あることが好ましいが、実質的に1.ppm以下であれ
ば問題はない。
不活性ガス中の水分量はアニリン類ポリマーの酸化には
直接関係はないようであるが、非水電解液系電池への使
用を考慮した場合、アニリン類ポリマーへの吸着水はな
いほうが良く、30ppm以下であることが望ましい。
直接関係はないようであるが、非水電解液系電池への使
用を考慮した場合、アニリン類ポリマーへの吸着水はな
いほうが良く、30ppm以下であることが望ましい。
容器の材質については特に制約はないが、完全密閉構造
がとれるものが好ましい。
がとれるものが好ましい。
[実施例]
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
実施例1
(1)化学重合ポリアニリンの合成
300m1 I M HC1水溶液にアニリン20.4
g(0,219mol)を溶解し、氷冷下5〜10°C
に保ちながら(NH4)2s20s 11.5g (0
,0504mol)を200m1のLMHCI水溶液に
溶解した溶液を滴下、撹拌した。
g(0,219mol)を溶解し、氷冷下5〜10°C
に保ちながら(NH4)2s20s 11.5g (0
,0504mol)を200m1のLMHCI水溶液に
溶解した溶液を滴下、撹拌した。
滴下終了後、2時間同温度で撹拌を続け、析出したポリ
アニリン(粉状)を濾取した。得られたポリアニリンを
200m1の水で3回洗浄し、次にメタノール100m
1で2回洗浄し、乾燥した。
アニリン(粉状)を濾取した。得られたポリアニリンを
200m1の水で3回洗浄し、次にメタノール100m
1で2回洗浄し、乾燥した。
次に本ポリアニリンをヒドラジンの20%メタノール溶
液300m1中、室温で2時間撹拌し、脱ドープおよび
還元を行ない濾取した。本ポリアニリンを再びヒドラジ
ンの20%メタノール溶液300m1中処理を行った。
液300m1中、室温で2時間撹拌し、脱ドープおよび
還元を行ない濾取した。本ポリアニリンを再びヒドラジ
ンの20%メタノール溶液300m1中処理を行った。
この脱ドープ還元処理を5回繰り返し、濾取物をメタノ
ール100m1で2回洗浄し、淡青色のポリアニリン1
0.0gを得た。
ール100m1で2回洗浄し、淡青色のポリアニリン1
0.0gを得た。
この時のポリアニリンの吸収強度比は6.5であった。
(2)化学重合ポリアニリンの貯蔵
上記で合成したポリアニリン5gを内容積10m1のサ
ンプルびんに入れ、真空引き可能なグローブボックスに
入れ、−度真空にした後、酸素濃度0.2ppm以下、
水分量30ppm以下のアルゴンガスを導入し、サンプ
ルびんの蓋を閉め、蓋からびんにかけバラフィルムを充
分に巻き付は完全密閉とした。このサンプルびんを空気
中に取り出し、6か月放置後、中のポリアニリンのIR
スペクトルを測定したところ吸収強度比は6.4であり
、はとんど劣化は認められなかった。
ンプルびんに入れ、真空引き可能なグローブボックスに
入れ、−度真空にした後、酸素濃度0.2ppm以下、
水分量30ppm以下のアルゴンガスを導入し、サンプ
ルびんの蓋を閉め、蓋からびんにかけバラフィルムを充
分に巻き付は完全密閉とした。このサンプルびんを空気
中に取り出し、6か月放置後、中のポリアニリンのIR
スペクトルを測定したところ吸収強度比は6.4であり
、はとんど劣化は認められなかった。
実施例2
実施例1において、アルゴンにかえて酸素濃度0、2p
pm以下、水分量30ppm以下のヘリウムを使用した
他はすべて実施例1と同様にして貯蔵試験を行なった。
pm以下、水分量30ppm以下のヘリウムを使用した
他はすべて実施例1と同様にして貯蔵試験を行なった。
6か月後のポリアニリン吸収強度比は6.2であり、は
とんど劣化は認められなかった。
とんど劣化は認められなかった。
比較例1
実施例1のアルゴンにかえて酸素濃度5ppm、水分量
80ppmのアルゴンを使用した以外はすべて実施例1
と同様にして貯蔵試験を行った。
80ppmのアルゴンを使用した以外はすべて実施例1
と同様にして貯蔵試験を行った。
3か月後および6か月後の吸収強度比は各々2.7、2
.1となっており、劣化が認められた。
.1となっており、劣化が認められた。
比較例2
実施例1において、アルゴンのかわりに空気を導入した
他はすべて実施例1と同様にして貯蔵試験を行った。
他はすべて実施例1と同様にして貯蔵試験を行った。
1週間後、1か月後の吸収強度比は各々3.2と2.1
になっており、劣化が著しいことがわかった。
になっており、劣化が著しいことがわかった。
[発明の効果]
以上の説明で明らかなように、本発明によれば製造した
還元状態のアニリン類ポリマーが実際に電池等に使用さ
れるまでの間、酸化を受けて性能が低下しないよう、安
全かつ経済的に貯蔵することができる。
還元状態のアニリン類ポリマーが実際に電池等に使用さ
れるまでの間、酸化を受けて性能が低下しないよう、安
全かつ経済的に貯蔵することができる。
Claims (1)
- アニリン類ポリマーを還元状態で不活性ガス雰囲気中
に保管することを特徴とするアニリン類ポリマーの貯蔵
方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1265887A JPH03126726A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | アニリン類ポリマーの貯蔵方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1265887A JPH03126726A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | アニリン類ポリマーの貯蔵方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03126726A true JPH03126726A (ja) | 1991-05-29 |
Family
ID=17423481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1265887A Pending JPH03126726A (ja) | 1989-10-12 | 1989-10-12 | アニリン類ポリマーの貯蔵方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03126726A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60133027A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性有機重合体の製造方法 |
JPS63142460A (ja) * | 1986-12-04 | 1988-06-14 | Fujitsu Ltd | 文書処理システムにおける罫線の移動・複写処理方式 |
-
1989
- 1989-10-12 JP JP1265887A patent/JPH03126726A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60133027A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 導電性有機重合体の製造方法 |
JPS63142460A (ja) * | 1986-12-04 | 1988-06-14 | Fujitsu Ltd | 文書処理システムにおける罫線の移動・複写処理方式 |
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