JPH03126613A - Ｅｃｒ―１８、その調製方法並びに収着及び分離のための使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は、ポーリンガイト（ｐａｕｌｉｎｇｉｔｅ　）
鉱物に似た構造を有する合成ゼオライ）　（ＥＣＲ−１
８と称される）、その調製方法、及び種々の使用方法に
関する。

（従来の技術とその課題） 天然及び合成の両方のゼオライトは、種々の触媒操作及
び吸着操作に使用されていた。殆どのゼオライト物質は
、一定の（しばしば測定されないが）結晶構造を有する
多孔質の規則的なア）レミノシリケートである。その構
造は幾つかの一層小さな溝により連結された幾つかの小
さなキャビティを有し得る。これらのキャビティ及び溝
は、或種のゼオライト物質中で大きさが一様である。上
記の触媒方法及び吸着方法は、これらのキャビティ及び
溝を使用する。何となれば、ゼオライトの適当な選択に
より、ゼオライトの溝は、それらの大きさのために或種
の分子を受は入れず、その他の分子を受は入れるからで
ある。

これらのゼオライトは、典型的には、シリカ及びアルミ
ナの硬質の三次元組織として記載され、ここでシリカ及
びアルミナの四面体が共通の酸素原子により結合される
。ゼオライトの電荷平衡は、プロトン、金属またはアン
モニウムカチオンの混入により満足し得る。ゼオライト
の触媒特性及び吸着特性は、ゼオライト中のイオンを変
えることにより変化し得る。通常のイオン交換技術が、
これらのカチオンを変えるのに使用し得る。

同様に、多数の天然及び合成の両方のゼオライト構造が
ある。このような数の広い範囲は、Ｗ。

Ｍ、メイアー（Ｍｅｉｅｒ　）及びり、　Ｈ，オルソン
（０１ｓｏｎ　）による研究“アトラス・オブ・ゼオラ
イト・ストラクチャーズ（＾ｔｌａｓ　ｏｆ　Ｚｅｏｌ
ｉｔｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅｓ）’　（バターワース・プ
レス（Ｂｕｔｔｅｒｉ４ｏｒｔｈｓＰｒｅｓｓ　）　（
１９８８年））を考慮することにより理解し得る。多く
の天然ゼオライトは、現況の技術を用いて合成すること
が非常に困難であり、その幾つかはまだ合成的につくら
れていない。ロブソン（Ｒｏｂｓｏｎ　）著、ＣｈｅＩ
ｌｌ、　Ｔｅｃｈ、　（１９７８年〉、１８０頁を参照
のこと。

多数のゼオライト物質の製造方法がある。これらのを底
力法の多くは、アルミナ、シリカ、塩基及び水の混合物
を利用し、反応体濃度、反応の温度及び圧力、並びに反
応時間を変えることにより生成される典型的なゼオライ
トを調節する。生成されるゼオライトの型を調節するそ
の他の方法は、成核中心としてのゼオライト種、溶媒の
組合せまたは反応混合物中の“テンブレー）　（ｔｅｍ
ｐｌａｔｅｓ）”としての有機アルミニウム塩の使用を
含む。

合成結晶性アルミノシリケート（ゼオライト）の調製に
於けるテンプレートまたは反応改質剤として四級アンモ
ニウム塩の使用（最初にＲ，、Ｍ。

バーＬ／　−（Ｂａｒｒｅｒ　）　　により１９６１年
に発見された）は、現実に知られていない幾つかのゼオ
ライトの調製へと導いた。゛例えば、米国特許第４、０
８６．８５９号は、ヒドロ、キシエチル−トリメチルナ
トリウムアルミノシリケートゲルを使用して、フェリエ
ライト　（ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ）　　に似た構造（Ｚ
ＳＭ−２１）をもつと考えられる結晶性ゼオライトの調
製を開示している。Ｚｅｏｌｉｔｅｓ　１巻（１９８１
年）１３６真に於いてバーレーにより提供された総説は
、種々のアンモニウム有機塩基をカチオンとして使用し
て得られるゼオライトの型を示す。その他に、ブレツク
（Ｂｒｅｃｋ　）著、′ゼオライトモレキュラーシーブ
ズ（Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ　５ｉｅｖｅ
ｓ　）（ジョン・ウィリイ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　）
にューヨーク、１９７４年））、３４８〜３７８頁は、
ゼオライトの合成にこのようなアンモニウムカチオンを
使用して得られたゼオライトの基本的な総説を提供した
。

本発明のゼオライトは、合成混合物中の必須成分として
カリウム及び／またはルビジウム及び／またはバリウム
及び有機アンモニウムイオン（テトラエチルアンモニウ
ム）及びナトリウムを使用して生成される。それは、一
般化学組成ａ　　Ｒｈｏ　：　ｂ　　Ｎａ２Ｏ：　　Ｃ
（ＫＳＲｂ−、Ｂａｏ、ｓ）　２ｏ　：（Ａｊりｚ（ｈ
　　：３〜１０ＳｉＯ□（式中、ａ　＋　ｂ　＋　ｃ　
＝　０．９〜、２、且つＲはテトラエチルアンモニウム
（ＴＥＡと称される〉イオンまたはメチルトリエチルア
ンモニウム（Ｍ　Ｅ　３と称される）イオンであり、得
る）を有する。しかしながら前記のその他の合成ゼオラ
イト（上記のＨ，Ｅ、　ロブソンの文献を参照のこと〉
と異なり、本発明のゼオライトはポーリンガイト鉱物に
似た構造を有する。ポーリンガイトは、ホージャサイト
（ｆａｕｊａｓｉｔｅ　）類の一員として分類される非
常にまれに存在する鉱物である。この鉱物はコウム（Ｋ
ａｍｂ　）及びオーケ（Ｏｋｅ　）著、八ｍｅｒ０Ｍｉ
ｎｅｒａｌ。

４５巻、７９頁、１９６０年により最初に＠舊された。

その鉱物の構造は、複雑であり、その組成が （ＬＮａｚＣａＢａＬａ　：　（Ａｊ！　＋５ｚＳｉｓ
ｚｓＯ＋３ｓ４）　：　　７００　Ｈ２Ｏであると報告
されていた。ゴートン（Ｇｏｒｄｏｎ　）ら著、５ｃｉ
ｅｎｃｅ　１５４巻、１００４頁、１９６６年を参照の
こと。ポーリンガイトの最近の総説が、“天然ゼオライ
ト（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｚｅｏｌｉｔｅｓ　）″ゴッタル
ジ（Ｇｏｔｔａｒｄｉ　）及びガリ　（Ｇａ１ｌｉ　）
著、（（１９８５年）、スプリンガーーヴエラーグ（Ｓ
ｐｒｉｎｇｅｒ　−Ｖｅｌａｇ　）ベルリン）に見られ
る。

合成ゼオライト（ＥＣＲ−１８）は、ジ−カチオン形態
のみで既に報告されている（米国特許第４６６１３３２
号を参照のこと）。必要なトリカチオン性形態のＥＣＲ
−１８を製造するこの方法は、以前に開示されていなか
った。これらのカチオンの一つの不在は、ホージャサイ
ト、チャバザイト（ｃｈａｂａｚｉｔｅ　）及びゼオラ
イトの如き非ＥＣＲ−１８ゼオライトを生じる。

（課題を解決するための手段） 本発明は、三つの異なる大きさく半径〉の群のカチオン
：ｏ、９〜、１人（例えばＮａ＋）　　；　、２〜２．
５人（例えばに＋、Ｒｂ＋、Ｂａ１）及び約４人より大
きい（例えばＴＥＡ＋）カチオンの存在を必要とする化
学組成を有するゼオライト（本明細書中で便宜上ＥＣＲ
−１８と称される〉に関する。酸化物のモル比に関して
表わして、ＥＣＲ１８は下記の頻回の交換カチオン組成
を有する。

ａ　　Ｒ２Ｏ：　ｂ　　ＮａｇＯ：　　Ｃ（Ｋ％　Ｒｂ
ｓ　Ｂａｏ、５）ｚ００ 上記のゼオライトに関し更に好ましい組成は、下記の範
囲にある。

ａ　　ＲｔＯ：　ｂ　　ＮａｔＯ：　　ｃ　（Ｋ、　Ｒ
ｈ、　Ｂａｏ、５）ｚｏ（式中、ａ＋ｂ＋ｃは、１単位
に等しいＡ　１２０３に対する比率で表わして０．９〜
、２であり、且つａ　＝　０．０４〜０．２０ ｂ　＝　０．３５〜０．７５ ｃ＝０．１０〜０．６０） 生成された、これらの組成物はまたＡｌｚ０３１モル当
り約１２モルまでの水を有し得る。上記のゼオライトは
非常に高い気孔率を有し、それ故大きな能力を有する収
着剤としての用途に適する。

事実、ホージャサイト多形のみが、ポーリンガイトより
も大きい気孔率を有するものとして報告されていた。

ＥＣＲ−１８のＸ線回折図形は、下記の表Ｉに示された
主要なピークを有する。

本明細書中のアルくノシリケートは、収着剤として、ま
たは炭化水素変換用触媒として使用し得新規なゼオライ
ト ナトリウム、及びカリウム、ルビジウムまたはバリウム
の酸化物及びテトラエチルアンモニウム（ＴＥＡ）塩ま
たはメチルトリエチルアンモニウム（ＭＥ３）塩、水、
シリカ源、アルミナ源、及びアルミノケイ酸ナトリウム
戒核種の混合物を含む反応混合物であって、 上記の反応混合物が下記の範囲内 （Ｎａ、に、Ｒｈ、Ｂａ（１，６）２０：Ａｌ２Ｏ５１
，８〜４．０Ｓｉｎ２：Ａｌ．口。　　　　　　　　　
　　　　　　　４．０〜１６ＬＯ：　Ａ　１２０ａ　　
　　　　　　　　８０−、．２４０にある組成〈酸化物
のモル比に関する〉を有し、且つ上記の種が上記のアル
ミノシリケート中の合計の最終アルミナ含量の０．１〜
１０モル％を生じる量で存在する反応混合物を調製し、
（ロ）反応混合物を充分にブレンドして実質的に均質な
混合物を生成し、 （ｃ）　　アルミノシリケートの結晶を生成するのに充
分な期間にわたって反応混合物を自然発生圧力下で約８
０℃〜２６０℃の温度に保ち、ついで（６）生成物結晶
を回収する ことを特徴とする方法により調製し得る。

本明細書中に記載された組成物は、ゼオライトが収着剤
または触媒として使用される時に少なくとも部分的に除
去し得る若干の水和水を含んでもよいことが理解される
。

（好ましい態様の説明） 本明細書に記載されたアルミノシリケートは、一般に下
記の範囲の式（酸化物のモル比に関する）を有する。

（Ｌ　Ｎａ５Ｋｓ　Ｒｂｓ　ＢＦｌａ、Ｓ）　２０：Ａ
　１２０３’　４〜１０　５１０２上記のゼオライトは
、ポーリンガイト鉱物に似た構造を有するか、あるいは
一般にその鉱物と同じ構造である。しかしながら、それ
はナトリウム、及びカリウム、ルビジウムまたはバリウ
ム及びＴＥＡカチオン系に基く。その物質は、相当な気
孔率、例えばゼオライトｌ　ｃｃ当り約０．４０　ｃｃ
より３ 大きく、しばしばゼオライトｌ　ｃｃ当り０．４７　ｃ
ｃ程度に大きい気孔率を有する。その相当な気孔率は、
それが実質的な能力を有する収着剤または小さい細孔の
触媒として有用性を有することを示す。

ＥＣＲ−１８に関するＸ線回折図形は、下記の主要なピ
ークを有する。

２θ １０．６６　　± １２．８３ １４．２５ １７．８２ １Ｂ、５５ ２０．２３ ２０．８３ ２、７５ ２４．８３ ２６．６２ ２７．３５ ６人 ８．２９±０．３ ６．９０±０．２ ６．２１±０．２ ４．９７±０．１５ ４．７８±０．１５ ４．３９±０．１５ ４．２６±０．１５ ４．０８±０．１５ ３．５８±０．１０ ３．３５±０．１０ ３．２６±０．１０ ４ ２８．５２３．１２　　±　０．１０　　　　　　ｓ２
Ｂ、９８　　　　　　　３．０８　　±　０．１０　　
　　　　ｖｖｓ。

２９．９１　　　　　　　２．９９　　±　０．１０　
　　　　　ｖｓ。

３、４０　　　　　　　２．８４６±　０．１０　　　
　　　ｍ３２．８５　　　　　　　２．７２４±　０．
１０　　　　　　ｍ３４．２３　　　　　　　２．６１
７±　０．１０　　　　　　ｓ。

上記の図形は、約３５人±１人の単位セル端部を有する
立方形単位セルを基準として指数化し得る。

上記の化学式中に示された範囲内の酸化物のモル比の少
さな変化は、ゼオライトの構造を実質的に変えない。加
えて、水和水の数は夫々の調製に関して同じではなく、
主としてアルもノシリケートが乾燥される程度及びＴＥ
Ａテンプレートの量に依存する。第１図に示されるよう
に（後に更に詳細に検討される）、有機テンプレートは
、空気中で溶焼される時に、約３５０℃〜５００℃の温
度で分解しゼオライトを残す。更に、その示差熱図は、
ＴＥＡイオンが少なくとも二つの非等価の部位中に捕捉
されることを示す。

５ 本発明のゼオライトを吸着剤または触媒に変換するため
に、変換可能なカチオンがＮａ、ＫＳＲｂまたはＢａイ
オン（それらが構造中に存在しても、存在しなくても）
を部分的に、もしくは完全に置換し得る。交換可能なカ
チオンは、所望の最終用途に応じて、周期律表のＩ族〜
■族、または希土類金属のいずれか一つからの金属であ
ってもよい。

カチオンは一価、二価及び三価の金属カチオン、特にバ
リウム、カルシウム、セシウム、リチウム、マグネシウ
ム、カリウム、ストロンチウム、亜鉛等の如き、周期律
表の■族、■族または■族からの金属イオン、または水
素イオン、希土類金属イオン、またはアンモニウムイオ
ンもしくはその他のアルキルアンモニウムイオンである
。これらの変換可能なカチオンの存在は、一般にアルミ
ノシリケートの基本結晶構造の実質的な変化をひき起こ
さない。−価及び二価のカチオンは、それらがゼオライ
ト結晶の細孔中に一層容易に含まれるので、特に好まし
い。例えば、米国特許第３．２１６．７８９号に記載さ
れたようなあらゆるイオン変換技術が、６ 使用し得る。

本明細書に記載されたアルミノシリケートは、一般にゲ
ルまたはスラリーである反応混合物がナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム及び／またはバリウムの酸化物、水、
シリカ源、アルもす源、及びナトリウムゼオライト（ア
ルミノシリケート）戒核種から生成される方法により調
製し得る。アルキルアンモニウムオキシドは、水酸化物
またはハロゲン化物、例えば水酸化ナトリウム、ＴＥＡ
プロξドであってもよい。シリカは、例えばシリカゲル
、ケイ酸、例えば米国特許第２，５７４．９０２号に記
載されたような水性コロイドシリカゾル、ヒユームシリ
カの如き反応性無定形固体シリカ及び化学的に沈降され
たシリカゾルの如き、源から誘導し得る。ケイ酸カリウ
ムまたはケイ酸ナトリウムは、それらがゼオライトＧの
生成を促進するので、最小にされることが好ましい。ア
ルミナは、例えば、活性アルミナ、γ−アルミナ、アル
ミナ三水和物、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリ
ウム、ミョウバン、等の如き源から誘導し得る。

７ アルカリ酸化物は、例えば水酸化ナトリウムを上記の混
合物に添加することにより直接与えられるだけではなく
、例えばケイ酸ナトリウム及びアルミン酸カリウム（Ｋ
ＯＨ及びＡ　Ｉ　Ｊ３・３Ｈ２０を水に溶解することに
より調製される）がシリカ源及びアルミナ源の少なくと
も一つとして夫々使用される場合にはシリカ源（例えば
種溶液の場合のように〉及び／またはアルミナ源から間
接的に与えられ得ることが注目される。好ましいアルミ
ナ源は、アルミン酸ナトリウム並びに塩化物、硫酸塩及
び硝酸塩から選ばれたアルミニウム塩である。

特別なアニオンは生成物の品質に影響しないようである
。

ゼオライト植生成中心としても知られるアルミノシリケ
ート威核種は、反応混合物中に使用される場合には、次
の成分、５ｉｎ３、Ａ　１２０３、Ｎａｎｏ及びＨ２Ｏ
を有するゼオライト固体のスラリーを含む。

一般に、種は０．０５　ミクロン未満の平均粒径を有す
る。このスラリー中の戒核種の組成は下記の近似範囲（
酸化物のモル比に関する）であり得る。

８ ４〜３０Ｎａ２０：　　１〜９　　Ａｌ２Ｏ３　：　３
〜３０Ｓ；Ｏｚ　　：２５０〜２０００Ｈ２０ 威核種のこのようなスラリーは、米国特許第３、４３３
．５８９号、同第３，８０８，３２６号及び同第４，１
７８，３５２号に開示された方法により調製することが
でき、これらの特許の開示は参考として含まれる。一般
に、調製操作は、ケイ酸ナトリウム、アル果ン酸ナトリ
ウム及び水を一緒に混合し、得られるスラリーを約０〜
９０℃で約１〜５００時間エージングすることを伴ない
、低温はど長期間を要する。

スラリーは約１５℃〜４０℃で約１０〜４００時間エー
ジングされることが好ましく、ゼオライト中心は下記の
範囲の組成を有することが好ましい。

１０〜１６Ｎａ２Ｏ：　１〜９　Ａｌ２ｏｓ　　：　ｌ
　Ｏ〜１５ＳｉＯｚ　：　２５０〜２０００１、０使用
される場合には、反応混合物中に存在する威核種の量は
、結晶化の際に最終的に回収されるアルごノシリケート
生成物中の合計モルアルミナ含量に対する比率（％〉で
表わされる。かくして、例えば、５モル％の威核種が混
合物に添加される９ 場合には、種は回収されたゼオライト生成物中のアルミ
ナの合計モル量の５％を槽底している。

般に、種は生成物の合計の最終アルミナ含量の０．１〜
２０モル％、好ましくは０．１〜５モル％を生じる量で
存在する。

また、本明細書に開示された方法の循環生成物を含むス
ラリーが、戒核種として役に立ち得る。

反応混合物中の成分の相対量は、混合物が下記の範囲の
組成（酸化物のモル比に関する）をもつような量である
。

０ ２工 成分の混合順序は必須ではなく、全成分が同時に添加さ
れてもよい。一つの好ましい調製方法に於いて、シリケ
ート溶液、威核種のスラリー及び有機アルキルアンモニ
ウム（Ｒと称される）塩溶液がブレンダーに添加され、
その後アルカリアルミネート溶液及び逅ヨウパン溶液が
混合しながら徐々に添加きれる。付加的な水が生成スラ
リーに添加される。反応混合物は、通常ガラス、テフロ
ン、または金属等からつくられた容器中で調製され、こ
の容器は水の損失を防ぐため密閉されるべきである。本
坊が種を使用しないで実施される場合には、最初に配合
されたゲルが少なくとも１日低温エージングされる以外
は、同じ順序が使用される。

反応混合物が生成された後、それは組織（ｔｅｘ　ｔｕ
ｒｅ）が実質的に均質であるように充分ブレンドするこ
とにより均質化し得る。この工程は、最終的に得られる
アル逅ノシリケート生酸物が生成物の混合物ではなく、
かくして不純ではないことを確実にするためである。

２ ついで、均質化された混合物は、反応器、通常テロラフ
ルオロエチレン内張ジャーまたはスチールオートクレー
ブの如き、高圧に耐え得る反応器に入れられ、ここで混
合物は約８０℃〜２６０℃、好ましくは８０℃〜２００
℃、商業目的には好ましくは１８０℃以下の温度に保た
れる。均質化された混合物が加熱される時、それは使用
される温度に依存する自然発生圧力に保たれる。１気圧
の低い圧力は低い範囲の温度に関して充分であり得るが
、２６０℃までの高温では約８０気圧以上までの圧力が
得られ得る。加熱するのに必要な時間の長さは、主とし
て使用される温度に依存し、その結果１００℃では加熱
は例えば１５日以上まで行なわれてもよく、一方１５０
℃以上では、その期間は例えば５日であってもよい。い
ずれにしても、加熱は、アルミノシリケートゼオライト
生成物、即ちＥＣＲ−１８の結晶が生成されるまで行な
われる。

結晶化時間は、ブレンド工程の前または後で少量の本発
明のゼオライトＥＣＲ−１８結晶でスラ３ リーに播種することにより短縮することができ、これら
の結晶はその播種の前に低温で約０．０５μｍ未満の大
きさ範囲に細断されることが好ましい。

アルミノシリケート結晶が充分な量で得られた時には、
それらは反応混合物から遠心分離または濾過により回収
され、ついで好ましくは脱イオン水で洗浄されてそれら
を母液から分離する。最良の純度の結果を得るためには
、生成物で平衡にされた洗浄水が約９〜１２のｐ）Ｉを
有するまで、洗浄が続くべきである。洗浄工程の後、ゼ
オライト結晶が乾燥され、ついで酸素を含む雰囲気中で
溶焼されて有機イオンを除去し得る。大きな有機イオン
が一旦除去されると、その構造は一層大きな分子が入り
やすく、触媒または収着剤として有用である。

実１鮎烈 以下の実施例は、本発明を説明する。全ての実施例に於
いて、部及び％は重量基準で示され、温度は特にことわ
らない限り℃である。

４ 実施例１ まず、ＫＯｆｌ　・１／２　）１２０２．２８　ｇ−、
ＮａＯＨ，２，１６ｇ及び水６−を含む溶液中に酸化ア
ルミニウム三水和物４．５７　ｇを溶解することにより
、下記の酸化物比を有する反応混合物をつくった。

０．５０　Ｋ２Ｏ：　、３　（ＴＢＡ）２０：　０．６
Ｎａ２０：Ａｊ！２０ｓ二　９　Ｓ１０□　　：、１　
３　５　　Ｈ２Ｄプラスチックヒτ−カー中で、ルドッ
クス（Ｌｕｄｏｘ）Ｈ３−４０シリカ（デュポン・カン
パニイ、　（ｄｕＰｏｎｔＣｏ、　））　　４５．９ｇ
、”種″溶液（１３；　３３Ｎａ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：　
１２．５　ＳｉＯ□　’２６７）１２０、米国特許第３
．５７４．５３８号及び同第４．３４０．５７３号を参
照のこと）４．５３ｇ、水酸化テトラエチルアンモニウ
ムの４０％水溶液（Ｒ３Ａコーポレーション、試薬銘柄
）３３．４ｇ、ナトリウム−カリウムアルミネート溶液
及び水６−中のＡ　ｐ　２　（ＳＯ４）　３　　・１７
Ｌ０３、２０　ｇを混合した。この混合物の合計重量を
水の添加により１２５ｇに調製し、ついでブレンド工程
で充分に均質化した。これを１２５ｍｌのテフロンびん
に入れ、１００℃で２２日間反応させ５ た。生成物を濾過し、蒸留水で洗浄し、１１５℃の炉中
で乾燥した。Ｘ線粉末回折図形が表３に示され、生成物
が結晶性ＥＣＲ−１８であることを示す。Ｉ　ＣＰ−Ａ
ＥＳ及びＡＡによる元素分析は、８．６７％／ｌｊ２；
２７．８％Ｓｉ；５．５９％　Ｋ；３．８９％Ｎａを示
した。熱重量分析は、４１８℃及び４７５℃で３．６３
％の重量損失を示した。これは、下記の生成物化学量論
を示す。

０．０９（ＴＥＡ）２Ｏ：　０．５３　Ｎａ’２Ｏ：　
０．４４　Ｋ、０：Ａｊ！２０３　　：　６．１６５ｉ
Ｏｚ失鳳斑１ まず、ＫＯＨ−１／２　Ｈ２Ｏ１，９５ｇ、ＮａＯＨ２
，５２ｇ及び水６ｍｌを含む溶液中に酸化アルもニウム
三水和物４．．７７ｇを溶解することにより、下記の酸
化物比を有する反応混合物をつくった。

０．４０　Ｋ２Ｏ７１，４（ＴＩ！＾）ｇｏ　ｉ　ｏ、
　６　Ｎａ、Ｏ：　Ａ　、０゜：　９　Ｓｔ、０□　：
’１３５Ｈ２０ プラスチックビーカー中で、ルドックス（Ｌｕｄｏｘ）
Ｈ３−４０シリカ（デュポン・カンパニイ（ｄｕＰｏｎ
ｔＣｏ、　））　　４９．２ｇ、“種”溶液（１３，３
３Ｎａ２Ｏ：６ Ａｌｅ’ｓ　　：　１２．５　ＳｉＯ□　１６７Ｈ２０
、米国特許第３．５７４．５３８号及び同第４，３４０
，５７３号を参照のこと）４．８６ｇ、水酸化テトラエ
チルアンモニウムの４０％水溶液（Ｒ３Ａコーポレーシ
ョン、試薬銘柄）３８．６ｇ、ナトリウム−カリウムア
ルミネート溶液及び水６ｍｌ中のＡＡｚ（Ｓ（ｌｔ）ａ
　・１７Ｈｚ０３、９７　ｇを混合した。この混合物の
合計重量を水の添加により１３５ｇに調製し、ついでブ
レングー中で充分に均質化した。これを１２５ｍＡのテ
フロンびんに入れ、１００℃で２０日間反応させた。生
成物を濾過し、蒸留水で洗浄し、１１５℃の炉中で乾燥
した。Ｘ線粉末回折図形が表１に示されたものと同様で
あり、生成物が結晶性ＥＣＲ−１８であることを示す。

Ｉ　ＣＰ−ＡＥＳ及びＡＡによる元素分析は、７．９５
％Ａｌ；２６．５％Ｓｔ；３．８６％Ｋ　、　３．５６
％Ｎａを示した。熱重量分析は、４１２℃及び４７０℃
で４．６％の重量損失を示した。これは、下記の生成物
化学量論を示す。

０．１２（Ｔ［！Ａ）２Ｏ：　０．５３　ＮａｔＯ：　
０．３３　Ｋ２Ｏニア Ａ７！２Ｏ＋　　：　６．４０　５ｉＯｚ実１０４走 まず、５０％の水性ＲｈＯＲ４，５３ｇ　５ＮａＯＨ２
、６８ｇ及び水５ｍｌを含む溶液中に酸化アルミニウム
三水和物４．５７　ｇを溶解することにより、下記の酸
化物比を有する反応混合物をつくった。

０、３０　Ｒｂ１Ｏ：　、５　（ＴＥＡ）２０　：　０
．６　Ｎａ２Ｏ：　Ａ　１２０３：　９　Ｓｔｏｗ　　
＝　１３５　ＨｇＯプラスチックビーカー中で、ルドツ
クス（Ｌｕｄｏｘ）Ｈ３−４０シリカ（デュポン・カン
パニイ（ｄｕＰｏｎｔＣｏ、　））　　４８．５　ｇ、
”種”溶液（１３，３３Ｎａ２Ｏ：ＡＡ２Ｏ＋　　：　
１２．５　Ｓｉｎｇ　：　２６７　ＨｔＯ１米国特許第
３．５７４，５３８号及び同第４，３４０，５７３号を
参照のこと）４．７９ｇ、水酸化テトラエチルアンモニ
ウムの４０％水１ｉ（Ｒ３Ａコーポレーション、試薬銘
柄）４０．７ｇ、ナトリウム−ルビジウムアルミネート
溶液及び水５ｍｌ中のＡＪｚ（ＳＯ４）＋　　・１７ｕ
２ｏ４．４４ｇを混合した。この混合物の合計重量を水
の添加により１３５ｇに調製し、ついでブレングー中で
充分に均質化した。これを１２５ｍ１８ のテフロンびんに入れ、１００℃で１３日間反応させた
。生成物を濾過し、蒸留水で洗浄し、１１５℃の炉中で
乾燥した。Ｘ線粉末回折図形が表４に示され、生成物が
結晶性ＥＣＲ−１８であることを示す。Ｉ　ＣＰ−ＡＥ
Ｓ及びＡＡによる元素分析は、７．４５％Ａｌ２５．４
％５ｉＨ７２Ｏ６％Ｒｈ　。

３．８６％Ｎａを示した。熱重量分析は、４０８℃及び
４６４℃で４．２％の重量損失を示した。これは、下記
の生成物化学量論を示す。

０、１２　（ＴＥＡ）ｚｏ　　：　０．６１　Ｎａ２Ｏ
：　０．３０　Ｒｂ２Ｏ：Ａ７！ｇａ、：　６．５６　
ＳｉＯ□ 実益班工 まず、５′０％の水性ＲｂＯＨ７，６３ｇ　、　　Ｎａ
ＯＨ２、３０ｇ及び水５ｍＪを含む溶液中に酸化アルミ
ニウム三水和物４．８７　ｇを溶解することにより、下
記の酸化物比を有する反応混合物をつくった。

０、５０　Ｒｂ、Ｏ：　、３　（Ｔｔ！＾）ｇｏ　：　
０．６　Ｎａ２Ｏ：　Ａ　７！　２Ｏ３：９ＳｉＯｚ：
１３５　■ｔＯ プラスチックビーカー中で、ルドックス（Ｌｕｄｏｘ）
Ｈ３−４０シリカ（デュポン・カンバニイ（ｄｕＰｏｎ
　ｔ９ Ｃｏ、　））　　４９．０ｇ、　”種″溶液（１３，３
３ＮａｇＯ：Ａｌ２Ｏｘ　　＋　１２．５５ｉＯｚ　　
：　２６７　Ｈ２Ｏ２米国特許第３，５７４，５３８号
及び同第４．３４０，５７３号を参照のこと）４．８３
ｇ、水酸化テトラエチルアンモニウムの４０％水溶液（
Ｒ３Ａコーポレーション、試薬銘柄）３５．７ｇ、ナト
リウム−ルビジウムアルミネート溶液及び水５　ｍ　ｌ
中のＡｌｚ（ＳＯ４）ｓ　　・１７ｎｔｏ３．４３ｇを
混合した。この混合物の合計重量を水の添加により１３
５ｇに調製し、ついでブレングー中で充分に均質化した
。これを１２５ｍｊ＋のテフロンびんに入れ、１００℃
で１３日間反応させた。生成物を濾過し、蒸留水で洗浄
し、１１５℃の炉中で乾燥した。Ｘ線粉末回折図形が表
４に示されたものと同様であり、生成物が結晶性ＥＣＲ
−１８であることを示す。Ｉ　ＣＰ−ＡＥＳ及びＡＡに
よる元素分析は、７．３５％＾１２５．６％５ｉＨ１１
，４％Ｒｂ；３．０１％Ｎａを示した。熱重量分析は、
４８０℃で３．２４％の重量損失を示した。これは、下
記の生成物化学量論を示す。

０．０９（ＴＥＡ）２Ｏ：　０．４８　Ｎａ１ｌ：　０
．４９　Ｒｂ２Ｏ：０ Ａｌ２Ｏ３：　６．７　ＯＳ＋［］２ 実施例５ まず、ＫＯ）１４／２１１２０８．９８ｇ１ＮａＯ８８
，５１ｇ及び水１７．５ｍ１を含む溶液に、酸化アルミ
ニウム三水和物１８．０　ｇを溶解することにより、下
記の比を有する反応混合物をつくった。

０．５０　に２０　：　　、３　（Ｂｔ３ＭｅＮ）２０
　：　　０．６　Ｎミニ口：＾１２０ｓ　　：　９５ｉ
０２：　１３５　Ｈ２０プラスチックビーカー中で、ル
ドックスＨＳ−４０シリカ（デュポン・カンパニイ）５
０．１ｇ。

“種”溶液（１３，３３Ｎａ２Ｏ：　Ａｌｘ口、：１２
．５Ｓ１０２　　：　２６７　Ｈ２Ｏ、米国特許第３．
５７４．５３８号及び同第４．３’４０．５７３号を参
照のこと）４．９５ｇ、水酸化メチルトリエチルアンモ
ニウム（Ｂｔ、ＭｅＮ　）の４０％水溶液３３．０ｇ、
ナトリウム−カリウムアルミネート溶液１４．７　ｇ及
び水５ｍｌ中のＡ　１　ａ　（ＳＯ４）　ａ　　・１７
Ｈ２０３，５０ｇを混合した。この混合物の合計重量を
水の添加により１３５ｇに調製し、ついでブレングー中
で充分に均質化した。

これを１２５ｍ１のテフロンびんに入れ、１００１ ℃で２０日間反応させた。生成物を濾過し、蒸留水で洗
浄し、１１５℃の炉中で乾燥した。Ｘ線粉末回折分析は
、結晶相が少量のオフレタイト（ｏｆｆｒｅｔｉｔｅ　
）不純物を含むＥＣＲ−１８であることを示した。Ｉ　
ＣＰ−ＡＥＳ及びＡＡによる元素分析は、８．０８％Ａ
＃；２６．４％Ｓｉ；４．８２％に；３．５１％Ｎａを
示した。熱重量分析は、４５５℃及び４８７℃で４．０
３％の重量損失を示した。これは、下記の生成物化学量
論を示す。

０．１２（ＥｔｓＭｅＮ）２Ｏ：　０．５１　Ｎａ２Ｏ
：　０．４１　ＨｔＯ：＾１＊Ｏｓ　　：　６．３０　
ＳｉＯ□実施量ｉ まず、水３９．７　ｍ　ｌ中にアル壽ン酸ナトリウム（
１，１４ＮａｔＯ：　Ａｌ１ｔＯｓ　・４　ＨｔＯ）　
２０．０　ｇを溶解することにより、下記の酸化物比を
有する反応混合物をつくった。

０．５０　Ｂａｄ：　、３（ＴＥＡ）ｇｏ　：　０．６
　Ｎａ２Ｏ：　Ａ　ｍｌ　ｔｏｓ：　９　ＳｉＯ□　：
１３９Ｈ２Ｏ プラスチツクビーカー中で、ルドックス（ｌｕｄｏｘ）
Ｈ３−４０シリカ（デュポン・カンパニイ（ｄｕＰｏｎ
ｔ２ Ｃｏ、　））　　４８．８ｇ、　　“種”溶液（１３，
３３Ｎ＆２０　：ＡＣＯ３：　１２．５　Ｓｔｏｗ　　
：　２６７　Ｈ２Ｏ、米国特許第３．５７４．５３８号
及び同第４．３４０．５７３号を参照のこと）４．８２
ｇ、水酸化テトラエチルアンモニウム（ＴＥＡ）の４０
％水溶液３５．５ｇ、アルミン酸ナトリウム溶液２、４
ｇ、水８ｍ！！中のＢａ（口１１）１８Ｈ２０５，８６
ｇ及び水３ｍｌ中のＡｌ１Ｃ１３・６ｏ２０３．１１ｇ
を混合した。この混合物の合計重量を水の添加により１
３７ｇに調製し、ついでブレングー中で充分に均質化し
た。これを１２５ｍ１のテフロンびんに入れ、１００℃
で１５日間反応させた。生成物を濾過し、蒸留水で洗浄
し、１１５℃の炉中で乾燥した。Ｘ線粉末回折分析は、
結晶相が若干のホージャサイトで汚染されたＥＣＲ−１
８であることを示した。

実施例７ まず、水５０ｍ１中にアルミン酸ナトリウム（１，１４
Ｎａ、０　：　Ａｆ！、Ｏｓ　・４８．０）２６．７　
ｇを溶解することにより、下記の酸化物比を有する反応
混合物をつくった。

３ （ＴＥＡ）２Ｏ：　０．１１　　ＫｔＯ：　　ＮａｇＯ
：　　＾Ａ！、０３ニア、５　　Ｓｔｏｗ　　：　　１
１０　　ＨｔＯプレンダー中で、ルドックスＨ３−４０
シリカ（デュポン・カンパニイ）１３２゜３ｇ、“種″
溶液（１３，３３ＮａｔＯ：　Ａｌ１Ｏｓ：　１２．５
５ｉ（ｈ　：２６７　Ｈ２Ｏ、米国特許第３．５７４．
５３８号及び同第４．３４０，５７３号を参照のこと）
１、７ｇ、水酸化テトラエチルアンモニウムの４０％水
溶液（フル力・ケもカル・カンパニ４　（Ｆｌｕｋａ　
Ｃｈｅｍｉｃａｔ　Ｃｏ、　）、、１８％のＫを含む工
業銘柄）８８．７ｇ、アルミン酸ナトリウム溶液、及び
水１０ｍｌ中のＡ　ｌ　ｔ　（ＳＯ４）　ｓ　　・１７
ＨｔＯ６２Ｏ９ｇを混合した。

この混合物の合計重量を水の添加により３５０ｇに調製
し、ついで充分に均質化した。これを５００ｍｊ＋のテ
フロンびんに入れ、１００℃で６日間反応させた。生成
物を濾過し、蒸留水で洗浄し、１１５℃の炉中で乾燥し
た。Ｘ線粉末回折分析は、結晶相がＥＣＲ−１８及び若
干のチャバザイト（バーレーＧの上記の文献を参照のこ
と）不純物であることを示した。

４ 実１む通４ まず、水３０ｍＪ中にアルミン酸ナトリウム（１，１４
ＮａｇＯ：　　＾１２ｃｈ　　・ＩｈＯ）　　１４．９
　ｇを溶解することにより、下記の酸化物比を有する反
応混合物をつくった。

（０，５Ｋ２Ｏ）　：　２．４　（ＴＥＡ）ｇｏ　：　
０．８Ｎａ２Ｏ：八７！２０３：　１２　’ＳｉＯ□’
：１８０Ｈ２Ｏプラスチックビーカー中で、ルドックス
（Ｌｕｄｏｘ）Ｈ３−４０シリカ（デュポン・カンバニ
イ（ｄｕＰｏｎｔＣｏ、））　１２７．７　ｇ、″種″
溶液（１３，３３Ｎａ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：　１２．５５
ｉＯｚ　　：　２６７８ｇ０１米国特許第３，５７４，
５３８号及び同第４，３４０，５７３号を参照のこと）
９．３９ｇ、水酸化テトラエチルアンモニウムの４０％
水溶液（フル力・ケミカル・カンバニイ、概算約２．３
％のカリウム不純物を含む工業銘柄）１２７．８ｇ、ア
ルもン酸ナトリウム溶液、及び水１０ｍ７！中の＾ｊ！
ｇ（ＳＯ２）ｉ　　・１７Ｈ２Ｏ６，６１ｇを混合した
。

この混合物の合計重量を水の添加により１３５ｇに調製
し、ついでブレングー中で充分に均質化５ した。これを５０　Ｑｍｊ！のテフロンびんに入れ、１
００℃で２９日間反応させた。生成物を濾過し、蒸留水
で洗浄し、１１５℃の炉中で乾燥した。Ｘ線粉末回折図
形が表１に示されたものと同様であり、生成物が結晶性
ＥＣＲ−１８であ〜ることを示す。Ｉ　ＣＰ−／ｕｓ及
びＡＡによる元素分析は、７．５２％Ａｊ！；２８．２
％Ｓｔ；４．９７％Ｋ　；　３．０５％Ｎａを示した。

熱重量分析は、５．０３％の有機物重量損失を示し、下
記の生成物化学量論を示す。

０、１４（ＴＥＡ）ｇｏ　　：　０．４８　ＮａｔＯ：
　０．４６　Ｋ２Ｏ：Ａｌ２Ｏｉ　　：　７．２０　Ｓ
ｉｎｇ実施廻１ １２．５％のＡ　ｌ　２０３及び８７．５％のＳｉＯ□
を含む流体クラッキング触媒ゲル２３．４　ｇ　、　　
Ｎａ０ＩＩ３、６５　ｇ、水酸化テトラエチルアンモニ
ウムの４０％水溶液（フル力・ケミカル・カンパニイ、
、１８％のＫを含む工業銘柄）３０．２ｇ、及び水６７
、７　ｇを一緒にブレンドすることにより、下記の酸化
物比を有する反応混合物をつくった。

０．１　６　　Ｋ２Ｏ：　　、４　５（ＴＥＡ）２Ｏ：
　　、５　８　　ＮａｔＯ：６６ Ａβ２Ｏｓ　　！　　１、４　　ＳｉＯ□　と　１７０
　　Ｈ２Ｏこれを１２５ｍｊ！のテフロンびんに入れ、
室温で３日間低温エージングした。びんを１００℃の炉
に２２日日間中た。生成物を濾過し、蒸留水で洗浄し、
１１５℃の炉中で乾燥した。Ｘ線粉末回折図形は、表１
のものと同様であり、生成物が結晶性Ｅ、ｃＲ−ｘｓで
あることを示す。ＩＣＰ−ＡＥＳ及びＡＡによる元素分
析は、８．１２％Ａ７！；２８．１％５ｉＨ１，９４％
に；４．５２％Ｎａを示した。

熱重量分析は、５．２５％の有機物重量損失を示し、下
記の生成物化学量論・を示した。

０．１３（ＴＥＡ：ｌ２Ｏ：　０．６５　Ｎａ２Ｏ：　
０．１７　Ｋ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ８：　６．６４　ＳｉＯ□ 実施班上■ まず、水４０ｇにアルミン酸ナトリウム（フィッシアー
・サイエンティフック・カンパニイ（Ｆｉｓｃｈｅｒ　
５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｃｏ、　））　　１８．８　ｇ
及び水１５ｇに硫酸アルミニウム１０．８　ｇを溶解す
ることにより、下記の酸化物組成を有する反応混合物７ をつくった。、２５　Ｎのブレンダーに、ルドックスＨ
３−４０１２５，８ｇ、２．４ｇのＫＯＨを含む水性Ｔ
Ｅ、Ａ　　０Ｈ（４０重量％〉　（フル力・ケミカルズ
）１２６ｇ及び種９．２５　ｇを添加し、充分混合した
。ついで、アルミン酸塩溶液及び硫酸塩溶液を連続的に
混合しながら徐々に添加した。

ついで、スラリーの合計重量を水の添加により３５０ｇ
に増加した。この混合物の一部を１５０℃で５日間反応
させ、その後それは少量のチャバザイトで汚染されたＥ
ＣＲ−１８を含んでいた。

Ｉ　ＣＰ−ＡＥＳ分析は、Ｓｔ／Ａ６比３．１及びＮａ
／Ａｌ分析値０．５８を示した。この生成物の示差熱図
は図面に示され、ＴＥＡがポーリンガイト構造中の二つ
の異なる部位中に捕捉されたことを示す。

実遣七口」一 実施例１０の生成物を空気中で５５０℃で４時間溶焼し
て捕捉されたテンプレートを除去し、ついでカーノ（ｃ
ａｈｎ　）収着天びん中に置いた。

４００℃で３時間脱気した後、試料を５０トルの８ 圧力、２４３°にで乾燥ＣＯ２ガスに暴露し、１２重量
％の収着能力を示し、ｎ−へキサンでは２９２°にで、
８重量％の能力を示した。それ故、上記のＥＣＲ−１８
は、炭化水素流から小さい分子を除去し、メタンからＣ
０２の如き分子を除去し、多種の石油化学製品流から水
を除去し得ると考察し得る。ゼオライトＡ及びチャバザ
イトの如きゼオライトと較べて、この細孔収着剤の高い
Ｓｔ／Ａ７！比は、その収着剤を腐敗臭のある天然ガス
からＨｚ　Ｓ及びＣＯ３の如き酸性不純物の除去及び製
油所の循環水素ガス流からＨ，Ｓの除去に特に有効にす
る。

大旌拠上主 ２．４（ＴＥＡ）２０　：　０．８　Ｎａ２Ｏ：　０．
２７　Ｋ２Ｏ：八（ｌｚ０３：　１２　ＳｉＯ□　：１
８０Ｈ，Ｏのインプット（１ｎｐｕｔ　）化学量論及び
実施例１０の一般方法を用いて、 ０．１４（ＴＥＡ）ｚｏ　：　０．４８　Ｎａ２Ｏ：　
０．４５　Ｋ２Ｏ：Ａ７！２ｏｓ　　：　７．２５ｉＯ
７の化学量論（ＩＣＰ−ＡＥＳによる）を有するＥＣＲ
−１８物質を調製した。こ９ の試料２．２ｇを空気炉に入れ、温度を４時間にわたっ
て１５０℃から５５０℃に上げた。ついで、それを、６
０℃で１時間でＮＨ４Ｃｊ！溶液で２回の逐次交換にか
けた。これらの後に、ブレツク（Ｂｒｅｃｋ　）及びス
キールズ（５ｋｅｅｌｓ　）の方法（オルソン（０１ｓ
ｏｎ　）及びビシオ（Ｂ１５ｉｏ　）＆１１Ｐｒｏｃ、
　　６ｔｈ、　Ｉｎｔｌ、　Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ｃｏｎｆ
、＋　（１９８３年）８７〜９６頁、バターワース・プ
レス（ＢｕｔｔｅｒｓｌｏｒｔｈｓＰｒｅｓｓ　）を参
照のこと）を用いて（ＮＨ４）ｚｓｉＦ６により組織Ｓ
ｉ’＋交換処理を行なった。最終生成物は、３４．９６
人の立方形単位の全ての値で指数化されたＥＣＲ−１８
の優れたＸ線回折図形特性を有していた。化学分析は、
Ｓｔ／Ａβ比４．４２を示した。３５％の相対湿度の水
飽和空気で平衡化した後、試料の水を熱重量分析器で脱
着した。試料は２０．２重量％の収着水を失なった。こ
の細孔物質の高いＳｔ／Ａ＃比及びその高い水収着能力
は、その物質を、酸性炭化水素流、例えば腐敗臭のある
天然ガス、及び製油所の改質装置の循環水素ガス流の乾
燥及び精製に優れた収着剤にする。

０ ８　　３　　３ ７　　５　　４ ８　　　４　　　４ ２２、９２ ２４、０５ １８３ ３．８７６　　　２４ ３．６９８　　　　８ １　へＲ９７１ ３，８７５４０ ３，６９４２０ １へ只９　　　　　　Ｕｎ ５９４ ６６２ ７３５ ８０６ ８８３ ８９８ ９９１ ０７０ １４０ ２０１ ２８５ ３４、２３ ３４、８２ ３５、６２ ３５．７１ ３６、６９ ３９、９７ ４３２ ３４６ ２５８ １７８ １２６ ０７８ ９８５ ９１０ ８４６ ２、７９４ ２．７２４ ２、６１７ ２、５７５ ２．５１８ ２、５１２ ２、４４７ ２、２５４ １ ４４０ ３４６ ２６１ １７６ １２９ ０７８ ９８３ ２．８５１ ２、７８９ ２、７２５ ２．６１５ ２、５７４ ２、５２０ ２．４８４　　　１０ ２．４４８　　　１０ ２θ しニーＬ ６人 Ｉ／Ｉ。

７．１１ ９．４５ １０．７０ １２．４７ １２．８Ｂ １４．３１ １５、１Ｂ １５．６０ １６．４１ １７．９１ １Ｂ、６２ １８．９５ ２０．３０ ２０．９１ ２、８３ ２３．０１ ２４．１２ ２４．９２ １２．４ ９．３５ ８．２６ ７．０９ ６．８７ ６．１９ ５．８３ ５．６７ ５．４０ ４．９５０ ４．７６２ ４．６７８ ４．３７２ ４．２４４ ４．０６８ ３．８６２ ３．６８７ ３．５７０ ２ 表−Ｊ ２５．９５ ２６．７１ ２７．４５ ２８．１６ ２Ｂ、６４ ２９．１０ ３０．０１ ３２．１６ ３２、９Ｂ ３、３７ ３５．００ ３５．７３ ３６．８６ ３９．４９ ３．４３１ ３．３３５ ３．２４７ ３．１６６ ３．１１４ ３．０６６ ２．９７５ ２．７８１ ２．７１４ ２、６０７ ２．５６１ ２．５１１ ２．４３７ ２．２８０ ３ 表−土 ９．４０ １０．６７ １、２０ １２．８４ １４．２３ １５、１３ １５．５４ １６．３６ １７．８４ １８．５５ １Ｂ、８４ ２０．２３ ２０．６２ ２０．８５ ２、７６ ２２．４０ ２２．９１ ２４．０４ ９．４０ ８．２９ ７．８９ ６．８９ ６．２２ ５．８５ ５．７０ ５．４２ ４．９６７ ４．７８０ ４．７０６ ４．３８？ ４．３０４ ４．２５７ ４．０８０ ３．９６７ ３．８７８ ３．７００ ４ 表−３ ２４，８４ ２５，９３ ２６、６２ ２７，３６ ２８２Ｏ？ ２８．５４ ２Ｂ、９８ ２９．９３ ３０．６３ ３２．０５ ３２．８？ ３４．２５ ３４．８３ ３５．６３ ３６．７４ ３８．８６ ３．５Ｂ２ ３．４３４ ３．３４６ ３．２５７ ３．１７６ ３．１２５ ３．０？８ ２．９８３ ２．９１７ ２．７９１ ２．７２３ ２．６１６ ２．５７４ ２．５１Ｂ ２．４４４ ２．３１５ ５

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の＆Ｉｌ底物の示差熱図である。 ６ 手 続 補 正 書 （方式〉 平成 年 ２、２．−６ 月　　　　日 １、事件の表示 平成１年特許願第２５８６４８号 ２、発明の名称 ＥＣＲ−１８、その調製方法並びに 収着及び分離のための使用 ３、補正をする者 事件との関係 出 願 人 ４、代 理 人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ポーリンガイト構造、その構造中に少なくとも三
   つの異なる電荷平衡カチオンを有し、且つａＲ＿２Ｏ：
   ｂＮａ＿２Ｏ：ｃ（Ｋ、Ｒｂ、Ｂａ＿０＿．＿５）＿２
   Ｏ：Ａｌ＿２Ｏ＿３：３〜２０ＳｉＯ＿２ （式中、ａ＝０．０４〜０．２０；ｂ＝０．３５〜０．
   ７５；ｃ＝０．１０〜０．６０、Ａｌ／Ｇａ比＞１） の全化学組成及び表１に示されたＸ線回折図形を有する
   、合成ＥＣＲ−１８ゼオライト。（２）全化学組成が ０．９〜１．２（Ｒ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂａ＿０＿．＿
   ５）＿２Ｏ：Ａｌ＿２Ｏ＿３：４〜１０ＳｉＯ＿２であ
   る請求項１記載の合成ゼオライト。 （３）ゼオライトの気孔率がゼオライト１ｃｃ当り０．
   ４０ｃｃより大きい請求項２記載の合成ゼオライト。 （４）（ａ）ナトリウムの酸化物、カリウム、ルビジウ
   ム及び／またはバリウムの酸化物、水、シリカ源、アル
   ミナ源、テトラエチルアンモニウムイオン源及び／また
   はメチルトリエチルアンモニウムイオン源、及び必要に
   より、アルミノケイ酸ナトリウム成核種またはＥＣＲ−
   １８生成物の微小結晶を含む反応混合物であって、 上記の反応混合物が下記の範囲内にある組 成（酸化物のモル比に関する）を有し、 （Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｂａ＿０＿．＿５）＿２：Ａｌ＿２
   Ｏ＿３０．３〜３．０Ｒ＿２Ｏ：Ａｌ＿２Ｏ＿３０．８
   〜３．５ ＳｉＯ＿２：Ａｌ＿２Ｏ＿３４〜１６ Ｈ＿２Ｏ：Ａｌ＿２Ｏ＿３８０〜２４０ 且つ上記の種がゼオライト中の合計の最終アルミナ含量
   の０．１〜１０モル％を生じる量で存在する反応混合物
   を調製し、 （ｂ）反応混合物を充分にブレンドして実質的に均質な
   混合物を生成し、 （ｃ）ゼオライトの結晶を生成するのに充分な期間にわ
   たって反応混合物を自然発生圧力下で約８０℃〜２２０
   ℃に保ち、ついで （ｄ）ゼオライト結晶を回収する ことを特徴とする、請求項２記載のゼオライトの調製方
   法。 （５）ゼオライトが ０．９〜１．２（ＴＥＡ、ＭＥ＿３、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
   Ｂａ＿０＿．＿５）：Ａｌ＿２Ｏ＿３：４〜１０ＳｉＯ
   ＿２の範囲の組成（酸化物のモル比に関する）を有する
   請求項（４）記載の方法。 （６）シリカ源がコロイドシリカであり、アルミナ源が
   ナトリウム及び／またはカリウムのアルミン酸塩並びに
   塩化物、硫酸塩及び硝酸塩からなる群から選ばれたアル
   ミニウム塩である請求項（４）記載の方法。 （７）反応混合物が９０℃〜１８０℃に保たれる請求項
   （４）記載の方法。 （８）種が合計の最終アルミナ含量の１〜２０モル％を
   生じる量で存在する請求項（４）記載の方法。 （９）テンプレートを除去するために請求され、且つ周
   期律表の１族〜８族の元素のカチオンでイオン交換され
   た、請求項（４）記載の生成物。