JPH03109545A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料、特に寸度安定性
にすぐれ且つ支持体とその上に塗布された写真層との高
湿度雰囲気下での接着が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

（従来技術とその問題点） −ＩＣにハロゲン化銀写真感光材料は親水性コロイドを
バインダーとした写真層を有しているため温湿度の変化
による写真層の伸縮に起因するハロゲン化銀写真感光材
料の寸度変化を起こすという欠点を有している。このハ
ロゲン化銀写真感光材料の寸度変化は、多色印刷のため
の網点画像や精密な線画の再現が要求される印刷用ハロ
ゲン化銀写真感光材料に於いては、極めて重大な欠点と
なる。

従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の寸度安定性を改
良するため、種々の手段が知られている。

例えば、米国特許第３２０１２５０号には親水性コロイ
ド層と支持体の厚み比を規定する技術、特公昭３９−４
２７２号、同３９−１７７０２号、同４３−１３４８２
号、同４５−５３３１号、米国特許２３７６００号、同
２７６３６２５号、同２７７２１６６号、同２８５２３
８６号、同２８５３４５７号、同３３９７９８８号、同
３４１１９１１号、同３４１１９１２号公報には、親水
性コロイド写真層中にポリマーラテックスを添加せしめ
る方法が記載されている。

たしかにこれらの技術を用いることにより、温湿度変化
によるハロゲン化銀写真感光材料の寸度安定性は改良す
ることができる。

しかしながらこれらの技術では、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理による寸度変化は防止できない、この現
像処理による寸度変化という現象は、現像処理の際支持
体の吸水によるハロゲン化銀写真感光材料の伸びが、そ
の後乾燥工程を経てもハロゲン化銀写真感光材料の使用
時までに回復せず、結果として現像処理前後でハロゲン
化銀写真感光材料の寸度が異なってしまう現象である。

当業界ではこの現象を「処理に伴う寸度安定性が悪い」
と表現し、これは、とくに印刷用ハロゲン化銀写真感光
材料に於いては極めて重大な欠点である。

この処理に伴う寸度安定性の改良のため、塩化ビニリデ
ン共重合体を含有する下塗り層を用いる技術が特願昭６
２−９４１３３号明細書に記載されている。

しかしながらこの方法は、確かに処理に伴う寸度安定性
は改良されるが支持体と下塗り層の間の接着が充分でな
いという欠点を有しており、この点の改良のため、下塗
層に支持体の膨潤剤を加えたり、支持体表面にあらかじ
めグロー放電処理の様な強力な前処理を施す必要がある
。

ポリエステル支持体を用いる場合には、膨潤剤としては
フェノール、レゾルシン、０−クレゾール、ｍ−クレゾ
ール、トリクロル酢酸、ジクロル酢酸、モノクロタレ酢
酸、抱水クロラール、ベンジルアルコール等が挙げられ
るがこのうち最も好ましいものは、レゾルシンである。

しかしながらレゾルシンは、製造工程に於いてしばしば
スポント故障を引き起こすという欠点を有している。

又、グロー放電処理は、ポリエステル支持体をＩ　Ｔｏ
ｒｒ程度の真空中で処理せねばならず、煩雑であり製造
コストの面からも不利である。

又特開昭６３−１２２５３７号明細書にはポリエステル
フィルムに水性メラミン化合物、水性エポキシ化合物、
水性アリシリン化合物又は多価金属で架橋したビニリデ
ン樹脂のブライマー層を設ける技術が開示されている。

しかしながら、この方法ではハロゲン化銀写真乳剤層と
ポリエステル支持体の間の充分な接着性特に湿潤状態で
の接着性が得られないか、ハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理による寸度安定性改良効果を損なうという欠点
を有していた。

従って以上の様な欠点のないポリエステル支持体とハロ
ゲン化銀写真乳剤層との接着性改良技術が望まれていた
。

（発明の目的） 本発明の目的は、処理に伴う寸度安定性が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。本発明
の第２の目的は、レゾルシンの様なポリエステルの膨潤
剤、グロー放電処理の様な煩雑な前処理を用いずポリエ
ステル支持体と、塩化ビニリデン下塗り層の間の接着性
が改良されたハロゲン化銀写真感光剤を提供することで
ある。

本発明の第３の目的は、高湿度雰囲気下に長時間さらさ
れても、ポリエステル支持体と、塩化ビニリデン下塗り
層との間の接着性が充分なハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。

（発明の構成） 本発明のかかる目的は、ポリエステル支持体の少なくと
も一方の側にポリマーラテックスを含有する親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該
ポリエステル支持体が少なくとも７０〜９９．９重量％
の塩化ビニリデン単量体と０．１〜５重量％の１つ以上
のカルボキシル基を有するビニル単量体から成る塩化ビ
ニリデン共重合体を含有する厚さ０．３μｍ以上の下塗
り層を有し、該下塗り層が下記一般式Ｉ又は■で表わさ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料により達成された。

６ 一般式■ （式中、 １ ８ ３ ４ は塩素原子、 メタクロリロニトリル、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート１メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート
、コーヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアセテ
ート、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、メチル
メタクリルアミド、メチルビニルエーテル、スチレン、
等を挙げることができる。これらの単量体は単独で用い
ても、一種以上併用して用いてもよい。

本発明の塩化ビニＩＪデン共重合体に用いられる７つ以
上のカルボキシル基金有するビニル単量体の例としては
、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン
酸などを挙げることができる。

本発明の塩化ビニリデン共重合体としては、ラテックス
の水分散物が好ましい。

この場合均一な構造の通常の２テツクヌ以外、ラテック
ス粒子のコア部とシェル部の構造の異なったいわゆるコ
アシェルタイプのラテックスでもよい。

本発明に用いられる塩化ビニリデン共重合体の具体例と
して以下のものを挙げることができる。

（）内の数字は重量慢全示す。

Ｖ−７塩化ビニリデン：アクリル酸：メチルアクリレー
ト （９’０：／：り） ■−一　塩化ビニリデン：アクリル酸：メチルメタクリ
レート （りＯ：／：り） Ｖ−Ｊ　　塩化ビニリデン：メタクリル酸：メチルメタ
クリレート （りＯ二Ｏ０！：り、り Ｖ−ｔ、ｔ　　塩化ビニリデン：メタクリル酸：エチル
アクリレート：メチルメタクリレート （り（７：０．ｊ：ｊ：４Ｌ、ｊ） ■−ノ　塩化ビニリデンニアクリル酸二メチルアクリレ
ート：メチルメタクリレート （りｏ：ｏ、ｔ：ｚ：４Ｌ、ｚ） Ｖ−ｔ　　塩化ビニリデン：アクリル酸：メチルメタク
リレート−アクリロニトリル （りｏ：ｏ、３：♂：　／、７） Ｖ−７ ■−♂ ■−タ Ｖ−ｉ。

Ｖ−／／ −７ｒ 塩化ビニリデン、メタクリル酸：メチルメタクリレート
：メタクリロニトリル （１０：ｊ：１０ニア） 塩化ビニリデン：アクリル酸：メチルアクリレート：グ
リシジルメタクリレート（りＯ：Ｏ，ｊｌ、７：ｊ） 塩化ビニリデン：メタクリル酸：メチルメタクリレート
二一一ヒドロキシエチルメタクリレート （り０：０．Ｊ：！、！ニゲ） 塩化ビニリデン：メタクリル酸：メチルメタクリレート
：プチルメタクリレート：アクリロニトリル （７！：ｊ：１０：！　　二　、Ｓ″　）塩化ビニリデ
ン：アクリル酸：メチルアクリレート：エチルアクリレ
ート：アクリロニトリル （りＯ：Ｏ，ｊ：Ｊ：ｊ：ｊ、７） 塩化ビニリデン：メタクリル酸：メチルアクリレートニ
メチルメタクリレート：Ｖ−／Ｊ Ｖ−／≠ −７ｚ Ｖ−ｉぶ メタクリロニトリル （１０：ｊ：Ｊ：ｊ：ｊ） 塩化ビニリデン：メタクリル酸：メチルアクリレート：
メチルメタクリレート：アクリロニトリル （タ　ｏ　　：　ｏ、　　３　：ｔ、ｔ　　二　ｕ：　
　／　、；）塩化ビニリゾ／ニアクリル酸：メチルアク
リレート：メチルメタクリレートニアクリロニトリル 〔りｏ：ｏ、３ニゲ：４ｔ：／、７） 塩化ビニリデン：メタクリル酸：メチルメタクリレート
：グリシジルメタクリレート：アクリロニトリル （り０：０．！：３．ｊｔ：Ｊ：Ｊ） （コアシェルタイプのラテツクヌ水分散物　コア部り０
重量％、シェル部１０重量憾） コア部　塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メチル
メタクリレート： アクリロニトリル：アクリル酸 （り３：Ｊ：Ｊ：０．り：０．／） かル部　塩化ビニリゾ／：メチルアクリレート：メチル
メタクリレート： アクリ口ニトリル：アクリル酸 （５＞Ｏ：Ｊ：３：１２１　） 次に本発明に用いる一般式Ｉ又はＩＩで茨わされる化合
物について述べる。

一般式Ｉおよび一般式ＩＩで示される化合物のＲ、Ｒ、
ＲＸＲの茨わすアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、ブチル基等であり、またアルコキシ基として
はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等である。また
−ＮＲ’Ｒ“基の具体例としては　−ＮＨ２基、−ＮＨ
ＣＨ３基、−ＮＨＣＨ３基等、−Ｎ　ＨＣＯＲ″′基の
具体例としては−ＮＨＣＯＣＨ３基、−ＮＨＣＯＣ６Ｈ
５基等が挙げられる。さらにＢｌ、Ｂ２、Ｂ５Ｒ４の一
〇Ｍ基のＭは例えばナトリウム原子、カリウム原子等で
ある。

Ｒ１は塩素原子が好ましい。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ’はアルコ
キシ基、−０Ｍ基、−ＮＲ，’　Ｒ“基が好ましく、−
０Ｍ基が特に好ましい。Ｒ２、Ｒ３Ｒ４がアルコキシ基
あるいは−ＮＲ’　Ｒ“基の場合、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は
置換されていても良く、置換基の例としてはスルホ基お
よびその塩、カルメキシル基およびその塩、アルコキシ
基等が挙げられる。

一般式ＩＩで衣わされる化合物のＬであられされるコ価
基の例としては、−ＣＨ−、セＣＨ２＋２、ｆＣＨ２＋
３、（−ＣＨ２＋２０÷ＣＨ２す２、可）等が挙げられ
る。Ｌはアルキレン基が好ましい。Ｑ　ＸＱ　は−〇−
−ＮＨ−が好ましく、１、　ｍは共に／が好ましい。

一般弐■で示される化合物については米国特許ｊ、Ａμ
！、７≠３号、特公昭≠７−乙／ｊ／号、同グア−３３
３ｔＯ号、同ｊ／−タｔ０７号、特開昭４Ｊ’−／’？
２−２０号、同！／−７Ｊ’７１♂号、同３．２−ｔＯ
乙／！号、同よ２−／コｌ７３０号、同Ｊ′コー／３０
３コロ号、同１ｔ−７０４ｔＪ号等に、一般式ＩＩで示
される化合物についてはカナダ特許♂りｊ、♂Ｏざ号、
特公昭３１−３３３≠コ号、特開昭３７−４ｔ０２４ｔ
’ｆｉ号等にそれぞれ合成法その他の記載がある。

以下に一般式ＩまたはＩＩで示される化合物の代入的な
具体例金挙げるが、もちろん本発明はこれらに限定され
るものではない。

Ｈ−／ −２ α Ｎａ −３ Ｈ−弘 −ｔ 　−１ −７ Ｈ−♂ Ｋ Ｋ Ｈ−タ Ｈ−／。

Ｈ−／／ −７２ −７３ Ｈ−／４＋− −７３ Ｈ−／ｌ α α Ｈ−／ α Ｈ−／’！ −７ り α Ｈ−コ　Ｏ α α α α Ｈ−＋２　　／ α α Ｈ−＋２２ Ｈ−，２Ｊ 本発明の一般式Ｉ又はＩＩで賢わされる化合物は単独で
用いてもよいし又一種以上混合して用いてもよい。

本発明の化合物■又はＩＩで賢わされる化合物の添加量
は塩化ビニリデン共重合体の０．１〜１０重量％が好ま
しい。

本発明の下塗り層にコイロド状シリカを添加せしめると
支持体と下塗り層の接着性が著しく改善され好ましい、
特にハロゲン化銀写真感光材料を長時間、高湿度雰囲気
下に放置した場合の接着性が改善される。

本発明に用いられるコイロド状シリカは平均粒径が７ｍ
μ〜１２０ｍμで、主成分は二酸化ケイ素であり、少量
成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナトリウム等を
含んでいてもよい。またこれらコロイド状シリカには安
定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム、アンモニア等の無機塩基やテトラメチルアン
モニウムイオンの如き有機塩基が含まれていてもよい。

これらコロイド状シリカについては例えばＥｇｏｎＭａ
ｔｉｊｅｖｉｃ’　Ｑ、５ｕｒｆａｃｅ　ａｎｄ　Ｃｏ
１１ｏｉｄＳｃｉｅｎｃｅの第６巻、３〜１００頁（１
９７３年、Ｊｏｈｎ引ｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）に詳細に
述べられている。

コロイド状シリカの具体的な例としてはＥ、！。

ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　＆　Ｃｏ、（
ＵＳＡ）からＬｕｄｏｘ　ＡＭ＋Ｌｕｄｏｘ＾Ｓ、　Ｌ
ｕｄｏｘ　ＬＳ、　Ｌｕｄｏｘ　ＴＭ＋　Ｌｕｄｏｘ　
Ｎ３等の商品名で、日産化学（日本、東京）からはスノ
ーテックス２０、スノーテックスＣ１スノーテックスＮ
１スノーテックス０．スノーテックスＳ１スノーテツク
スＳ３１スノーテツクスＸＳ、スノーテックスＺＬ、ス
ノーテックスＹＬ等の商品名で、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｃ
ｏ、　（ｔｌｓＡ）からは５ｙｔｏｎ　Ｃ−３０，５ｙ
ｔｏｎ２００等の商品名で、またＮａ１ｃｏ　Ｃｈｅ＋
ｗ、　Ｃｏ、（ＵＳＡ）からはＮａｌｃｏａｇ　１０３
０．　Ｎａｌｃｏａｇ　１０６０．　Ｎａｌｃｏａｇｒ
Ｄ−２１−６４等の商品名で市販されているものが挙げ
られる。

本発明に用いられるコロイド状シリカの好ましい使用量
は塩化ビニリデン共重合体に対して乾燥重量比で０゜１
％〜ｌＯ％、特に好ましくは１％〜５％である。

本発明に用いられるコロイド状シリカの好ましい使用量
は、塩化ビニリデン共重合体に対して乾燥重量比で０．
１％〜１０％、特に好ましくは１％〜５％である。

本発明の下塗り層の厚みは０．　３μｍ以上５μ以下が
好ましく、より好ましくは０．４〜１．　５μｍである
。

本発明の下塗り層には、塩化ビニリデン共重合体と一般
式１又はＩＩで表わされる化合物以外に必要に応じ、マ
ット剤、界面活性剤、ｐＨ”Ａ整のための酸又はアルカ
リ、染料、等を添加してもよい。

本発明の下塗り層を形成する手段には制限は無いが、塩
化ビニリデン共重合体の水分散物、一般式■又はＩＩで
表わされる化合物等を含有する水性塗布液を公知の方法
でポリエステル支持体上に塗布し乾燥する方法が好まし
い。

この場合水性塗布液をポリエステル支持体に塗布する方
法としては、エアーナイフコーター、バーコーダ−、ロ
ールコータ−等、公知の方法を用いることができる。

塗布の際必要に応じて水性塗布液を５〜１５℃に冷却し
てもよい。

本発明の下塗り層全水注塗布液の塗布乾燥により形成す
る場合、乾燥は♂ｏ　’Ｃ〜／りｏ　’Ｃの範囲で２０
秒〜ｊ分間行なうのが好ましい。

本発明の支持体に用いられるポリエステルとは芳香族二
塩基酸とグライコール全主要な構成成分とするポリエス
テルで代衣的な二塩基酸としてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、ｐ−β−オキシエトキン安息香酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフエノキンエタンジカルボン
酸、アジピン酸、セパシン酸、アゼライ／酸、ｊ−ナト
リウムスルホイソフタル酸、ジフェニレンジカルボン酸
、！、６−す７タレンジカルｉン酸等があり、グラ（コ
ールとしてはエチレングリコール、フロピレンクリコー
ル、フタンジオール、ネオハンチレンクリコール、／、
４’−シクロヘキサンジオール、／、４ｔ−７クロヘキ
サンジメタノール、／、４Ｌ−ビスオキシエトキシベン
ゼン、ビスフェノールＡ１ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール等がある。

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレ／テレフタレートが最も好都
合である。

ポリエステルの厚さとしては特に制限はないが約／２μ
〜ＪＯＯμ程度、好ましくはグＯμ〜２００μ程度のも
のが取り扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特に
−軸延伸結晶化されたものが、安定性、強さなどの点か
ら好都合である。

本発明のポリエステル支持体は下塗第７層を塗布する前
に支持体の頁面をコロナ放電処理の様な前処理？施して
もよい。

しかし本発明では、真空中で処理を施すグロー放電処理
、公害防止上制約の大きいクロム混酸処理の様な煩雑な
処理は必要としない。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層としては・・
ロゲン化銀乳剤層、バック層、保護層、中間層等がある
がこれらの層には親水性コロイドが用いられる。親水性
コロイドとしてはゼラチンが最も好ましくゼラチンとし
ては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵
素処理ゼラチン、及びゼラチン誘導体、変成ゼラチン等
、当業界で一般に用いられているものはいずれも用いる
ことが出来るが、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンが好ましく用いられる。

又、ゼラチンの他にコロイド状アルブミン、カゼインな
どの蛋白質、カルボキシメテルセルローヌ、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルキ
／酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性
コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドンポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を用
いることが出来る。必要に応じてこれらのコロイドの二
つ以上の混合物を使用することが出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスは平均粒径が−
ｏｍμ〜＋２００ｍμの水不溶性ポリマーの水分散物で
、好ましい使用量はバインダーとして用いられているゼ
ラチンｉ、ｏに対して乾燥重量比でｏ、ｏｉ〜／、０で
特に好ましくは０．／〜ｏ、ｒである。

本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例と
してはアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
キルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは、メ
タアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキル
エステル、またはグリシジルエステル金モノマー単位と
して持ち、平均分子量が１０万以上、特に好ましくは３
０万〜！Ｏ万のポリマーであり、具体例は次式で示され
る。

ポリマー！ ポリマー６ さらに、ポリマーラテックスに関しては前記、特公昭グ
ｊ−ｊ３３／、米国特許第一、♂ｔ−。

ＪＩＡ号、同ｊ、０１２，４７４Ｌ号、同３．≠／／、
タ／／号、同３１グ／／Ｉり７２号明細書の記載等を参
考にすることが出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスはノ・ロゲ／化
銀乳剤層、バック層、保護層、中間層等の親水性コロイ
ド層のうちの少なくとも一層に含有させる。

本発明は、ヒドラジン誘導体を含有する超硬調感材にお
いて特にその効果を奏することができる。

かかるヒドラジン誘導体含有超硬調感材及びそれを用い
る画像形成方法に関しては、米国特許筒≠ｌ−−≠ｌ弘
Ｏ１号、同第弘、／ぶ♂、り７７号、同≠、／Ｊ４．７
グー号、回り、」グ／、／乙μ号、同第弘、２７２．ｔ
Ｏ乙号、特開昭６０−♂３０２♂号、同ｔＯ−、ｌ／Ｊ
’４４’−号、同ｔＯ−２ｊｔ！！３７号、同Ｊ／−２
２３７３１号等に記載されている。

さらに、本発明は、テトラゾリウム化合物を含有する感
光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩全含むＰＱ型あるいは
ＭＱ型の現像液による処理により高いコントラストラ得
る方法においてもその効果を奏することができる。テト
ラゾリウム化合物を用いる画像形成方法に関しては、特
開昭ｊコー／♂３／７号、同！３−／７７／り号及び同
Ｊ３−／７７２０号等に記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の・・ロゲン化銀乳剤
は通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロ
ゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き
水溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。

ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀及び塩沃臭化銀いずれも用いることが出来、その粒
子形態、サイズ分布に特に限定はない。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ノ・ロゲン化銀、化学増
感剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイド（特
にゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜物理
性改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。これら
については、リサーチ・ディスクロージャー誌、／７４
巻／７Ａ’ｌＪ項（１９７１年）２月）の記載、及び特
開昭ｊｊ−１０ｒｔ３ｏ号、同ｊｊ−／／１１．３２ｒ
号、同！ｊ−／Ｊ／３コ／号、同！３−３−７７号、同
！３−≠弘Ｏ−３号明細書の記載等を参考にすることが
出来る。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭！ｒ−タｌＬｔ／２号公報に記載された分子量６０
０以上のポリアルキレンオキサイド類である。

災面保護層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．３〜３μ、特にＯ，Ｓ〜／、ｓμの石
であり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの微粒
子の如きマット剤、コロイド状シリカ、及び必要により
ポリスチレンヌルホン酸カリウムの如き増粘剤、ゼラチ
ン硬化剤、界面活性剤、すベシ剤、ＵＶ吸収剤などを含
有して成る。

バック層はゼラチンの如き親水性コロイドを・ぞインダ
ーとした層で、非感光性であって、７層構造かもしくは
中間層、保護層などを有する多層構造であっても良い。

バック層の厚みはｏ、ｉμ〜１０μであり、その中に必
要によフハロゲン化銀乳剤層及び表面保護層と同様にゼ
ラチン硬化剤、界面活性剤、マット剤、コロイド状シリ
カ、すべり剤、ＵＶ吸収剤、染料、増粘剤などを含有す
ることができる。

本発明の方法は親水性コロイド層を有する各種写真材料
に適用することができるが、代衣的には感光性成分とし
てハロゲン銀？用いる型の写真材料例えば印刷用感光材
料、Ｘ−レイ用感光材料、一般洋ガ感光材料、一般リバ
ーサル感光材料、般用ポジ感光材料、直接ポジ感光材料
等に用いることができる。本発明の効果は印刷用感光材
料において特に著しい。

本発明の感光材料の露光方法、現像処理方法などについ
ては特に制限はなく、例えば特開昭！−−１０１１３０
号、同１２−／／！１３２１号、同３２−／２／３２／
号等の明細書及び上記リサーチ・デイヌクロージャー誌
の記載等を参考にすることが出来る。

また、特開昭ｔＯ−２３１３３７号、米国特許グ！２２
２２！Ｐ号等に記載されているように、アミン類を現像
液に添加することによって現像速度を高め、現像時間の
短縮化を実現することもできる。

以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。

（実施しｌｌ−１） 厚さ１００μの二軸延伸したポリエチレンテレフタレー
ト支持体の両側に支持体に近い側から順に下記の下塗り
第１層、下塗り第二層全塗布し、下塗り試料１０／〜／
／ｊ全作成した。

（１）　　下塗り第１層処方 塩化ビニリデンラテックス （種類は第１衣の通り）　　　　　／ｊ重量部例示化合
物Ｈ−／　　　　　　添加量は第１衣の通シ 蒸留水を加え ７０重量％Ｋ　ＯＨ全顎え 塗布ｔＬ温度 乾燥膜厚 乾燥条件 （２）下塗り第２層処方 ポリスチレン微粒子（平均 粒径３μ） ♂Ｏｍ’ｉ　／　ｍ　、の塗 布量となる様添加 １００重量部 ｐＨＪに調整 ００Ｃ 第７茨の通９ １♂ｏ　０ｃｒ分間 ゼラチン １重量部 メチルセルロース Ｏ。

０１重量部 酎２α ０２重量部 Ｃ１□Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２０）１ｏＨθ ０３重量部 酢酸 Ｏｌ−重量部 Ｈ２Ｃを加えて ｉｏｏ重量部 塗布液温度 一！　０Ｃ 乾燥膜厚 ／　μ 乾燥 ノア０ Ｃ −分間 又同様に下塗り第１層の例示化合物Ｈ−，ｔのかわりに
下記化合物を添加した下塗シ試料／／ｌ、〜／／り全作
成した。

ついで、この下塗り試料の片面に支持体に近い順にハロ
ゲン化銀乳剤層／、ハロゲン化銀乳剤層コ、保護層／、
保護層、２を塗布し乾燥した。又この反対面に支持体に
近い順にパック層、保護層３を塗布し、乾燥し試料１０
／〜／／りを作成した。

（１）　　ハロゲン化銀乳剤層／処方 Ｉ　液；水３００ｄ１ゼラチン２２ ■　液；ＡｇＮ０３１０Ｏ２、水ａｏｏゴ［［Ａ液：Ｎ
ａＣＩＪ７？、（ＮＨ４）　３Ｒ，ｈａｙ６／、／Ｔｑ
、水ｐｏｏ、ｇ ≠３°ＣＫ保ったＩ液中に■液と１ｌｉＡ液を同時に一
定の速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた
常法で可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定
剤としでぶ一メチルー≠−ヒドロキシー／、ｊ、Ｊａ、
７−チトラアザイ／デンを添加した。この乳剤の平均粒
子サイズはＯ，コＯμの単分散乳剤であり、乳剤の収量
／４当りに含有するゼラチン量はｔｏｙであった。

こうして得られた乳剤Ａに以下の化合物を添加した。

（化合物−イ） ！Ｘ’１０−３モル／Ａｇ１モル （化合物−口） （化合物−ハ） （化合物−二） ＋？Ｏ■／ｍ２ −２０グ／ｍ２ （化合物−ホ） り〜／ｍ２ ポリスチレンヌルホン酸ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　３０岬／ｍ２Ｎ−オレオ
イルーＮ−メチルタ ウリンナトリウム塩　　　　　ｊ　Ｏｍ９７　ｍ　２ノ
、−−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン　　　７０■／ｍ２／−フェニ
ルー３−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　３〜／ｍ２エチルアク
リレートラテックス （平均粒径θ、７μ）　　　　≠θ■／ｍ２こうして得
られた塗布液を塗布銀量コ１／ｍ２となる様塗布した。

（２）ハロゲン化銀乳剤層コ処方 Ｉ　液；水Ｊ　００　Ｒ１，ゼラチン量２■　液：Ａｇ
Ｎ０３１０ｏｙ、水１Ｉｏｏゴ１１［Ｂ液；Ｎａｃｇｊ
７５’、（ＮＨ３）Ｒ，ｈα６−、コ■、水グ００ｍ１ 乳剤Ａと同様の方法で１ｌｉＡ液の代シにＩＢ液を用い
て乳剤Ｂｔ−調製した。この乳剤は平均粒子サイズＯ，
コＯμの単分散乳剤であった。

こうして得られた乳剤Ｂに乳剤Ａ調整時に使用したもの
と同じ以下の化合物イ）〜ホ）と他の化合物を添加した
。

化合物−イ　　　　！×１０−３モル／Ａｇ１モル〃　
−口　　　　　　　　　　７２０〜７ｍ２〃　−ハ　　
　　　　　　　／　００　ｍｆ／ｍ　２〃　−二　　　
　　　　　　１００〜／ｍ２〃　−ホ　　　　　　　　
　　　　　　タｍｇ／　ｍ　２ポリスチレンスルホン酸
ナト リウム塩　　　　　　　　　　　ｊ　Ｏｍｙ　／　ｍ　
２Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチル タウリンナトリウムｔｉ　　　　　４（Ｏ９７ｍ　２１
、＋２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン　　♂！η／ｍ２ノーフェニ
ル−！−メルカプ トチトラゾール　　　　　　　　Ｊ　ｍ９／　ｍ　２エ
チルアクリレートラテツク ス（平均粒径０．／ａ）　　　　ｌｌＯｍｙ／ｍ２こう
して得られた塗布液を塗布銀量、２９７ｍ２となる様塗
布した。

（３）保護層／処方 ゼラチン　　　　　　　　　　／、０り７ｍ２リポ酸　
　　　　　　　　　　　　ｓｖｑ７ｍ２ドテシルベンゼ
ンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　Ｊｍり７ｍ　２化合物
−ハ　　　　　　　　　　２０ｍグ／ｍ２ポリ〔重合度
ｊ〕オキシエチ レンノニルフェノールエー テルの硫酸エステルナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　ｊ　ｍｙ　／　ｍ　２
ポリヌチレンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　１０■／ｍ２２０■／
ｍ２ エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．／μ） （４）保護層コ処方 ゼラチン ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒子サイズ３μ） ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 Ｎ−／ミーフルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンポタジウム塩 ポリ（重合度Ｊ）オキンエチ レンノニルフェノールエー テルの硫酸エステルナ）　ｌ） 、ｌＱＯｍ９７ｍ２ ０　ｙ７ｍ　２ ＡＱｍグ／ｍ２ ．２０η／ｍ２ ｊ　ｍ９／　ｍ　２ リウム塩 １１ｍ９７ｍ２ ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 ２〜／ｍ２ （５） パック層処方 ゼラチン コ ｙ７ｍ２ ３００Ｔｎ９／ｍ２ ３０〜／ｍ２ ｓｏｍり７ｍ２ ドデシルベンゼン２ルホ／酸 ナトリウム　　　　　　　　　！０■／ｍ２ジヘキシル
ーα−２ルホサク ナートナトリウム塩　　　　　２０１ｎ９／ｍ２ポリス
チレンヌルホン酸ナト ！Ｊ　’ｙ　ム塩４ｔｏｍｙ７ｍ　２ ／、３−ジビニルスルホニル 一コープロバノール　　　　／ｊＯｍｙ／ｍ２エテルア
クリレートラテック ス（平均粒径０．／μ）　　！００ｍｇ／ｍ２（６）保
護層３処方（パック層用保護層）ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１９７ｍ２ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ）　　　　４ｔＯｍｇ／ｍ２ドデシ
ルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　１１ｍ９７ｍ２ジヘキ
ンルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　／　Ｏｍｙ／　ｍ　２
−ポリヌチレンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　−ｏｍｙ／ｍ２酢酸
ナトリウム　　　　　　　　　μＯ■／ｍ２この様にし
て得られた試料１０／〜ｌ／りを２ｊ’０４０％ＲＨの
雰囲気下にλ週間保存した。

その後これらの試料の「処理に伴う寸度変化」「乾燥時
の接着性」及び「湿潤時の接着性」を以下の方法で評価
した。

〔処理に伴う寸度変化の評価法〕

試料−ｏｏｍｍの間隔を置いて直径？ｍｍの礼金２個あ
け、コｚ’ｃ３ｏ％Ｒ，Ｈの部屋に放置した後、ｌ／１
０００ｍｍｆｆ１度のピノグージ全用いて一個の孔の間
隔を正確に測定した。このときの長さをＸ　ｍ　ｍとす
る。次いで、自動現像機で、現像、定着、水洗、乾燥処
理した後、３分後の寸法をＹｍｍとする。処理に伴う寸
度変化率（悌）を−Ｘ 当業界では寸度変化率±０．０／−以下ならば実用上問
題ないとされている。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＧ−ｇｔ−ｏ自
動現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲＤ−／、Ｇ’
ＲＰ−／２用イテ、３ｒ　０ｃｒｏ秒の処理条件でおこ
なった。そのときの乾燥温度は弘ｔ　’Ｃであった。

〔乾燥時の接着性評価法〕

試料狭面に、カミソリでたてよこ３ｍｍ間隔に７本ずつ
切り目を入れて３ｔケのます目を作り、この上に粘着テ
ープ（日東電気工業■製、ニット−テープ）をはりつけ
、／１０’　　方向に素早く引き剥がす。この方法にお
いて未剥離部分が２！悌以上の場合ｉＡ級、り０％以上
の場合ｉＢ級、ｔｏ％以上の場合＝ｉＣ級、ｔｏ％未満
をＤ級とする。写真材料として十分実用に耐える接着強
度とは上記≠段階評価のうちＡ級に分類されるものであ
る。

〔湿潤時の接着性評価法〕

現像、定着、水洗の各段階において処理液中でフィルム
の乳剤面に鉄筆を用いて引掻傷’ｌｘ印につけ、これを
指頭で強く３回こすシ×の線にそつで剥がれた最大の剥
離中により接着力を評価する。

乳剤層が傷取上に剥離しない場合ｉＡ級、最大剥離中が
、２ｍｍ以内のときＩＢ級、最大剥離中がｓｍｍ以内の
ときをＣ級、他＝ｉＤ級とする。写真材料として十分実
用に耐える接着強度とは上記弘段階評価のうちＡ級に分
類されるものである。

なお現像処理は下記の条件で実施した。

現像　ＯＲ，Ｄ／（富士写真フィルム■製）ｊｌ’ｃｉ
ｏ秒 定着　ＧＲＦ／（ｔｔ　　　　　　） ３♂０Ｃａｏ秒 水洗　　　　　　　　　　　−！０Ｃｒｏ秒試料ノ０／
〜／／りについて上記評価を実施した。

結果を第１衆に示す。

（実施例−２） 下記の条件でコロナ放電処理を施した、厚さ／θＯμの
二軸延伸ポリエステル支持体の両側に、下塗り第１゛層
を塗布した。

〔゛コロナ処理条件〕

支持体中　　　　　　　　　　３０Ｃｒｎ支持体搬送速
度　　　　　　　３０ｍ１分支持体電極間間隙　　　　
　　／、７ｍｍ電力　　　　　　　　　　　　　−ｏｏ
Ｗ〔下塗り第１層処方〕 塩化ビニリデンラテックス （種類は第１衣の通り）／！重量部 例示化合物Ｈ−７第、２茨の通り ポリスチレン微粒子（平均 粒径Ｊμ）　　　　　　　　ＩｒｏＷｔ９／ｍ　　の塗
布量になる様添加 蒸溜水を加え、１００重量部とし、その後１０重量係の
ＫＯＨを加えｐＨ４に調整 塗布液温度　　　　　　　　　　　　　／ｊ　０ｃ乾燥
膜厚　　　　　　　　　　　第２表の通り乾燥条件　　
　　　　　　／ｌｏ　０ｃ２分間つづいて下塗り第１層
の上に前記条件でコロナ放電処理を施こし、実施例／の
下塗り第２層を塗布した。

こうして支持体の両面に下塗り第１層、下塗り第一／ｉ
＃を有した。下塗り試料、２０７〜コ／Ｊ全作成した。

この下塗り試料−〇／〜−／！の一方の面に支持体に近
い順に、ノ・ロゲン化銀乳剤層、保護層ｌを、他の面に
支持体に近い順にバック層、保護層−を塗布し、試料−
〇７〜．２／！全作成した。

（１）ハロゲン化銀乳剤層処方 下記■、■、■液を用いて以下の方法により乳剤Ａを調
製した。

■液；水Ｊ　００　、ｌ、ゼラチンタタ１１１；ＡｇＮ
Ｏ３１０Ｏグ、水１１００ｍｌ■液；　Ｎ　ａ　Ｑ！　
ｊ　７ノ、（ＮＨ４）３Ｒｈｃｇ６　ｏ　。

Ａ１ｍ５、水ｕ００ｒｎｌ ４ＬＯ’ＣＫＩＮつたＩ液中に■液と■液を同時に一定
の速度で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常
法で可溶性塩類を除去した後、ゼラチ／を加え、安定剤
としてｌ−メチル−ｔ−ヒドロキシ−／、３．３ａ、７
−チトラアザインデン及び弘−ヒドロキシ−ｊ、ｔ−ト
リメチレ／−／。

Ｊ、３ａ、７−チトラアザインデンを添加した。

この乳剤の平均粒子サイズはｏ、ｉｓμの拳分散乳剤で
あり、乳剤の収量／にｇ当りに含有するゼラチン量はｔ
Ｏりであった。

こうして得られた乳剤に下記化合物全添加した。

ポリスチレンスルホン酸ナ トリウム塩 １０ｍ７７　ｍ　２ ／２．２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン エチルアクリレ−トラチック ヌ（平均粒径ｏ、ｉμ） ／　ｏ　ｏ　ｍｇ７　ｍ　２ ６００〜／ｍ２ Ｏ２ ０，３■／ｍ２ こうして得られた塗布液を塗布銀量３９／ｍ２となる様
塗布した。

（２）保護層／処方 ゼラチ、　　　　　　　　　／、Ｊり７ｍ２Ｓ　Ｏ３Ｎ
　ａ ３９７ｍ２ ドテシルベンゼンスルホ／酸 ナトリウム塩 ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 Ｎ−パーフルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンポタジウム塩 ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．／μ） コロイダルシリカ リポ酸 （３）パック層処方 ゼラチン ノ！■／ｍ２ １０■／ｍ２ ２９７ｍ２ ３η／ｍ２ ２００〜／ｍ　２ ３ｔＯ〜／ｍ　２ ｒ　ｍｇ　／　ｍ　” Ｊ　ｙ　７ｍ　２ ３０ｍグ／ｍ２ ／♂ｏｍｇ７’ｍ２ ｔＯり７ｍ２ ジヘキシルーα−ヌルホサク ナートナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 ／、！−ジビニルスルホニル 一〇■／ｍ　２ ３０■／ｍ２ ３０■／　ｒｎ　２ −一一プロバノール　　　　１００ｍ９／ｍ２エチルア
クリレートラテツク ヌ（平均粒径０．７μ）　　　−ｏ　ｏｍｙ７ｍ　２（
４）保護層−処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　／？／ｍ２乳剤保護
層で使用したものと 同様のポリメチルメタクリ レート微粒子　　　　　　　　≠Ｏｍ９／ｍ２ジヘキン
ルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　／　Ｏｍ９７　ｍ　２
ドデシルベンゼンスルホノ酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　ｊ　Ｏｍｙ　／　ｍ　
２ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　、２ｊｍグ／ｍ２酢酸
ナトリウム　　　　　　　　３０■／ｍ２でき上がった
試料を−Ｊ　０Ｃ，乙０噂ＲＨの雰囲気下で一週間保存
した後、実施例−／と同様の評価全実施した。

結果を第！賢に示す。

（実施例−３） 実施例／の下塗シ試料１０／〜／／！の／方の面に支持
体に近い順にハロゲン化銀乳剤層、保護層／、保護層−
を他の面に支持体に近い順にパック−層、保護層２を塗
布し、試料３ｏ／〜３／！を作成した。

（１）ハロゲン化銀乳剤処方 ３ｓ’ｃに保ったゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液と銀
７モル当たり／、３Ｘ１０　　’モルの六塩化合物ロジ
ウム（ＩＩＩ）酸アンモニウム全含ム塩化ナトリウム水
溶／ｆＩヲ同時に１０分間で添加し、その間の電位６ｒ
ｏｏｍＶにコントロールすることによシ単分散で平均粒
子サイズｏ、ｏｌμの塩化銀立方体粒子を調製した。粒
子形成後、当業界でよく知られるフロキュレーショ７法
により、可溶性塩類を除去し、安定剤として、弘−ヒド
ロキシ−乙−メチル−／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラアザイ
／デン及び／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール
を添加した。

この乳剤に、硬調化剤として本発明の一般式（Ｑ）で表
わされる化合物例Ｑ−１）を１×１０弓モル／Ａｇ１モ
ル、及び化合物例Ｑ−２）をｌＸｌ０−’モル／Ａｇ１
モル添加し、さらにポリエチルアクリレートを固形分で
ゼラチン当たり５０ｗｔ％、 を３５■／ボ、硬化剤として、 ビス（ビニル スルホニルアセトアミド）エタンを１４５■／ｎ（添加
した。

２Ｈ５ ２） （２） 保護層１処方 ゼラチン チオクト酸 １ｇ／ポ ロ■／ｒｒ１ ９０■／ｒｒｆ ／、！−ジヒドロキシーーー ベンズアルドキシム ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．Ｏｊμ） （２）　　保護層−処方 ゼラチン Ｊ　ｊ　ｍ９７　ｍ　２ １０ｔｙｑ／ｍ２ 一〇ｍ９／ｍ２ 、−２／ｍ２ Ａｔ／ｍ２ ７ｍ２ ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径２．まμ）　　　、２ｏｍｇ／ｍ２二酸
化ケイ素微粒子（平均粒 径λ、ｒμ）　　　　　　　　３０ｍグ／ｍ２Ｎ−メξ
−フルオロオクタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンポタジウム塩　　　　　　Ｊ　ｖｑ　／　ｍ　２
ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　コｏ　ｒｔｑ７　ｍ　
２ハイドロキノン　　　　　　　　／ｊＯｒｒｑ／ｍ２
なお化合物Ｒは次の手順でゼラチン分散物を作成して添
加した。

化合物Ｒ／ｇ、タタ２Ｎ、Ｎ−ジメチルヌルホアミド２
！ゴに溶解した溶液を、化合物−８７３２を加えたＪ、
ｊｗｔ％のゼラチン水溶液！３Ａりに≠ｒ　’Ｃで攪拌
しながら混合して分散物を得た。

（化合物−８） （４） パンク層処方 ゼラチン ！ ３９７ｍ２ 、ｒｔｙ７ｍ２ ３　Ｑ　ｒｒｑ／　ｍ　２ ４ｔＯｒｒｑ／ｍ２ ジヘキシルーα−ヌルホサク ナートナトリウム塩 ドテシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ／、３−ジビニルヌルホニル ３０　ｍｙ　／　ｍ　２ ３６ｍ９７ｍ２ 一一一プロバノール ７３０■／ｍ２ エチルアクリレ−トラチック ヌ（平均粒子径０．０！ｉμ） Ｏ４！り７ｍ２ （５）　　保護層３処方 ゼラチ７　　　　　　　　　　　ｏ、♂７／ｍ２ポリメ
チルメタクリレート微 粒子（平均粒径３．弘ｔｔ　）　　　＜１　ｏｍｑ／ｒ
ｎ　２ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　　タｍ９７　ｍ　２ド
デシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ２酢酸ナ
トリウム塩　　　　　　　グ０ｍ９７ｍ２この様にして
得られた試料３０／〜３／！ｆＪｔ　０ｃｔｏ％ＲＨの
雰囲気下でλ週間保存し、実施例／と同様の評価を施し
た。

結果を第３衣に示す。

（実施例−４） 実施レリコの下塗り試料−〇７〜−７３の／方の面に支
持体から近い順にハロゲン化銀乳剤層／、保護層／を他
の面に支持体から近い順にパック層、保護層ノを塗布し
、試料弘Ｏ／〜≠７！金作成した。

（１）ハロゲン化銀乳剤層処方 ｚｏ　０ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたす
Ｊ×１０　　　モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水
溶液と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶ａ
ｔ同時に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ
Ｏ８λμの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（α組成り
５モル％）この乳剤全フロキュレーション法により脱［
、ｆｆｉ行ない、銀１モルあたシ／■のチオ尿素ジオキ
サイドおよびＯ０乙ηの塩化金醗を加え、ｂｚｏｃで最
高性能が得られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

Ｊ×１０　　”モル／Ａｇ１モル Ｂｒ ポリスチレンヌル７オン酸ナ トリウム塩 ２．６−ジクロロ−６−ヒド ロキシーｉ、３．ｚ−トリ アジンナトリワム塩 一２０■／ｍ　２ ａｏｍｇ７’ｍ２ ３０■／ｍ　２ この塗布液を塗布銀量３．３？／ｍ２となる様塗布した
。

（２）保護層／処方 ゼラチン　　　　　　　　　　ｉ、ｔｙ７ｍ２ＳＩＯ２
微粒子（平均粒径グ μ）　　　　　　　　　　　　　６ｏｍｙ／ｍ”ドデシ
ルベンゼンヌルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　３０ｍ９７ｍ２３−二
トロインダゾール ／、３−ジビニルヌルホニル ー２−プロノミノール Ｎ−パーフルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リ７ンポタジウム塩 エチルアクリレ−トラチック ヌ（平均粒径０．７μ） ７３〜７ｍ２ ５０９７ｍ２ ２ｍグ／ｍ２ ３００■／ｍ２ （３） パック層処方 ゼラチン Ｓ　０３Ｎ　ａ ００η／ｍ２ ６９７ｍ２ ３０　ｍｙ　／　ｍ　２ １グ０η／ｍ２ ≠Ｏ■／ｍ２ ｔｏ■／ｍ２ ／１３−ジビニルヌルホニル ーコープロバノール エチルアクリレ−トラチック ヌ（平均粒径０．／μ） ジヘキシルーα−ヌルホサク ナートナトリウム塩 ！θ■／ｍ２ りｏｏｍグ／ｍ２ ｊ　ｊ　ｍｇ／　ｍ　２ ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　３３■／ｍ２（４）保
護層−処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．♂１／ｍ２ポリメチ
ルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ）　　　　コＯ■７ｍ２ジヘキシル
ーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　／Ｑ■／ｍ２ドテシルベ
ンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０ｍｙ／ｍ２酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠Ｏｍｙ　／　ｍ　２でき
上がった試料２２ｔ　Ｃａｏ％ＲＨの雰囲気下で２週間
保存した後、実施例／と同様の評価全実施した。

（実施例−５） 厚さ１００μの二輪延伸したポリエチレンテレフタレー
ト支持体の両側に支持体に近い側から順に下記の下塗り
第１層、下塗り第２層を塗布し、下塗り試料５０１〜５
２２を作成した。

（１）下塗り第１層処方 塩化ビニリデンラテックス （種類は第５表の通り）　　　　　１５重量部例示化合
物Ｈ−１添加量は第１表の通りコイロド状シリカ　　　
添加量は第５表の通りポリスチレン微粒子 （平均粒径３μ）　　８０■／ポの塗布量となる様添加 蒸留水を加え　　　　　　　　　１００重量部１０重量
％ＫＯＨを加えｐＨ６に調整 塗布液温度　　　　　　　　　　　　　１０°Ｃ乾燥膜
厚　　　　　　　　　　　第１表の通り乾燥条件　　　
　　　　　　１８０°Ｃ２分間（２）下塗り第２層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１重量部メチルセ
ルロース ０゜ ０５重量部 Ｈ２ ＨＯＨ Ｃ１，Ｃｆ ０゜ ０２重量部 ＣＩｚＨｔｓＯ （ＣＩ、ＣＦ２Ｏ）１゜■ ０゜ ０３重量部 酢酸　　　　　　　　　　　　　０．２重量部Ｈ！０を
加えて　　　　　　　　１００重量部塗布液温度　　　
　　　　　　　　　　２５°Ｃ乾燥膜厚　　　　　　　
　　　　　　０．１μ乾　　燥　　　　　　　　　　　
　１７０°Ｃ２分間又同様に下塗り第１Ｎの例示化合物
Ｈ−１のかわりに下記化合物を添加した下塗り試料５２
３〜５２６を作成した。

ついで、この下塗り試料の片面に支持体に近い順に実施
例−１に開示したハロゲン化銀乳剤層１、ハロゲン化銀
乳剤層２、保護層１、保護層２を塗布し乾燥した。又こ
の反対面に支持体に近い順にバック層、保護層３を塗布
し、乾燥し試料５０１〜５２６を作成した。

この様にして得られた試料５０１〜５２６を２５°Ｃ６
０％ＲＨの雰囲気下に２週間保存した。

その後これらの試料の「処理に伴う寸度変化」「乾燥時
の接着性」　「高湿度雰囲気下での接着性」及び「湿潤
時き接着性」を評価した。

〔高湿度雰囲気下での接着性評価法〕

試料を２５℃８０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置し、
その後試料表面にカミソリで縦横５胴間隔に７本ずつ切
り目を入れて３６ケのます目を作り、この上に粘着テー
プ（日東電気工業■製、ニット−テープ）を張りつけ、
１時間３０分以上放置する。２５°Ｃ８０％ＲＨの雰囲
気下で１８０°Ｃ方向に素早く引き剥がす。この方法に
おいて未剥離部分が９５％以上の場合をＡ級、９０％以
上９５％未満の場合をＢ級、′６０％以上９０％未満を
０級、６０％未満をＤ級とする。写真材料として十分実
用に耐える接着強度とは上記４段階評価のうちＡ級に分
類されるものである。

結果を第５表に示す。

（実施例−６） 下記の条件でコロナ放電処理を施した、厚さ１００μの
二軸延伸ポリエステル支持体の両側に、下塗り第１層を
塗布した。

〔コロナ処理条件］ 支持体中　　　　　　　　　　　　　　３０ａ＋＋支持
体搬送速度　　　　　　　　　３０ｍ／分支持体電極間
間隙　　　　　　　　　１．８ｍｍ電力　　　　　　　
２００Ｗ 〔下塗り第１層処方〕 塩化ビニリデンラテックス （種類は第６表の通り）　　　　１５重量部例示化合物
Ｈ−１第２表の通り コイロド状シリカ　　　　　　　第６表の通りポリスチ
レン微粒子 （平均粒径３μ）　　　　８０■／ｒｒｔの塗布量にな
る様添加 蒸留水を加え、１００重量部とし、その後１０重量％の
ＫＯＨを加えｐＨ６に調整 塗布液温度　　　　　　　　　　　　　１５°Ｃ乾燥膜
厚　　　　　　　　　　　第２表の通り乾燥条件　　　
　　　　　　１５０°Ｃ２分間つづいて下塗り第１層の
上に前記条件でコロナ放電処理を施こし、実施例１の下
塗り第２Ｎを塗布した。

こうして支持体の両面に下塗り第１層、下塗り第２層を
有した。下塗り試料６０１〜６１６を作成した。

この下塗り試料６０１〜６１６の一方の面に支持体に近
い順に、実施例−２と同様にハロゲン化銀乳剤層、保護
層ｌを、他の面に支持体に近い順にバック層、保護層２
を塗布し、試料６０１〜６１６を作成した。

でき上がった試料を２５°Ｃ１６０％ＲＨの雰囲気下で
１週間保存した後、実施例−５と同様の評価を実施した
。

結果を第６表に示す。

平成／ 年７７−月 ？ 日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリエステル支持体の少なくとも一方の側にポリマ
   ーラテックスを含有する親水性コイロド層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料に於いて、該ポリエステル支持体
   が少なくとも７０〜９９．９重量％の塩化ビニリデン単
   量体と０．１〜５重量％の１つ以上のカルボキシル基を
   有するビニル単量体からなる塩化ビニリデン共重合体を
   含有する厚さ０．３μｍ以上の下塗り層を有し、該下塗
   り層が下記一般式 I 又はIIで表わされる化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は塩素原子、ヒ
   ドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
   基、−ＯＭ基（Ｍは１価の金属原子を表わす。）、−Ｎ
   Ｒ′Ｒ″基、−ＮＨＣＯＲ′″基（Ｒ′、Ｒ″、Ｒ′″
   はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基を表わす
   。）の各基を表わし、それぞれ同じであっても異なって
   も良い。Ｑ＾１、Ｑ＾２はそれぞれ−Ｏ−、−Ｓ−、−
   ＮＨ−の連結基を表わし、Ｌはアルキレン基、アリーレ
   ン基またはそれらを組み合わせて得られる２価の連結基
   を表わす。ｌ、ｍはそれぞれ０または１である。 ２）下塗り層にコロイド状シリカを含有する特許請求の
   範囲第１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。