JPH03108260A - Lithium secondary battery - Google Patents

Lithium secondary battery

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JPH03108260A
JPH03108260A JP1245736A JP24573689A JPH03108260A JP H03108260 A JPH03108260 A JP H03108260A JP 1245736 A JP1245736 A JP 1245736A JP 24573689 A JP24573689 A JP 24573689A JP H03108260 A JPH03108260 A JP H03108260A
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aluminum
plate
lithium
negative electrode
aluminium
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Tadashi Kono
正 河野
Kenichi Yokoyama
賢一 横山
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Hitachi Maxell Ltd
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    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

PURPOSE:To prevent the generation of warp in an aluminium plate and to avoid decrease in current collecting capability at a negative electrode by conducting a specified working process to an aluminium clad plate to from a lithium - aluminium alloy electrode. CONSTITUTION:An aluminium clad plate 2a consists of aluminium 2a1 and metal other than aluminium such as titanium 2a2. A lithium plate 2b is stacked on the aluminium 2a1 and a lithium - aluminium alloy negative electrode is formed in an electrolyte. The titanium plate 2a2 functions as the reinforcement of the aluminium clad plate 2a, and retains the shape of the aluminium 2a1. The titanium 2a2 is welded to a negative can 1 at spot-welded points 3a-3e. The deformation of the aluminium 2a1 is prevented and decrease in current collecting capability caused by the warp at a negative electrode is avoided.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はリチウム二次電池に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a lithium secondary battery.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、リチウム二次電池の負極は、リチウム板とアルミ
ニウム板とを、たとえば、第3図に示すように、負極缶
(1)にリチウム板(2bl) 、アルミニウム板(2
c)、リチウム板(2bz)の順に挿入し、上記のリチ
ウムとアルミニウムとを電解液の存在下で電気化学的に
合金化させたリチウム−アルミニウム合金で構成してい
た(例えば、特開昭61−208748号公報)。
Conventionally, the negative electrode of a lithium secondary battery consists of a lithium plate and an aluminum plate, for example, as shown in FIG.
c), a lithium plate (2bz) was inserted in this order, and the lithium plate (2bz) was made of a lithium-aluminum alloy in which the above lithium and aluminum were electrochemically alloyed in the presence of an electrolyte (for example, as disclosed in JP-A-61 -208748).

そして、負極側の集電は、リチウムの粘着性を利用して
、リチウム板(2b I )を負極缶(1)の内面に圧
着することによって行っていた。また、その場合におい
て、集電用の金網をあらかじめ負極缶(+)の内面にス
ポット溶接しておくことも検討されていた。
Current collection on the negative electrode side was performed by pressing the lithium plate (2b I ) onto the inner surface of the negative electrode can (1) by utilizing the adhesive properties of lithium. In this case, it has also been considered to spot-weld a wire mesh for current collection to the inner surface of the negative electrode can (+) in advance.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかし、電解液の存在下でリチウムとアルミニラムとを
合金させた場合、アルミニウム板(2c)に反りが発生
し、つまり、アルミニウム板(2C)の周縁部が中央部
側に引き寄せられてアルミニウム板(2c)の中央部が
正極側に浮き上がり、それに伴ってリチウム板(2bl
)が負極缶(1)から部分的に剥離して接触不良が生じ
、負極側の集電能力が低下する。
However, when lithium and aluminum are alloyed in the presence of an electrolyte, the aluminum plate (2c) warps, meaning that the peripheral edge of the aluminum plate (2C) is drawn toward the center and the aluminum plate (2c) is drawn toward the center. The central part of 2c) rises to the positive electrode side, and as a result, the lithium plate (2bl
) is partially peeled off from the negative electrode can (1), resulting in poor contact, and the current collecting ability on the negative electrode side is reduced.

そして、そのようなリチウム板(2b+)の負極缶(1
)からの剥離は、貯蔵に伴って大きくなり、その結果、
貯蔵中に内部抵抗が増加するなど、電池特性に悪影響を
及ぼすようになる。
Then, the negative electrode can (1
) becomes larger with storage, resulting in
During storage, internal resistance increases, which adversely affects battery characteristics.

したがって、本発明は、合金化時のアルミニウム板の反
りに基づく負極側の集電能力の低下を防止して、貯蔵後
においても、電池特性の良好なリチウム二次電池を提供
することを目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to provide a lithium secondary battery with good battery characteristics even after storage by preventing a decrease in current collection ability on the negative electrode side due to warping of the aluminum plate during alloying. do.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、アルミニウム源としてアルミニウムと異種金
属とのアルミニウムクラツド板を用い、上記アルミニウ
ム板の異種金属側を負極缶の内面にスポット溶接し、上
記アルミニウムクラツド板のアルミニウム側にリチウム
板を重ね合わせて、電解液の存在下で上記アルミニウム
クラツド板のアルミニウムと、上記リチウム板のリチウ
ムとを電気化学的に合金化させることによって、負極を
構成することにより、上記目的を達成したものである。
The present invention uses an aluminum clad plate made of aluminum and different metals as an aluminum source, spot-welds the dissimilar metal side of the aluminum plate to the inner surface of a negative electrode can, and stacks a lithium plate on the aluminum side of the aluminum clad plate. In addition, the above object is achieved by forming a negative electrode by electrochemically alloying the aluminum of the aluminum clad plate and the lithium of the lithium plate in the presence of an electrolyte. .

すなわち、本発明では、リチウムとの合金化に際し、ア
ルミニウムクラツド板の異種金属側を負極缶の内面にス
ポット溶接しているので、合金化時にアルミニウムクラ
ツド板が反ることがない。
That is, in the present invention, when alloying with lithium, the dissimilar metal side of the aluminum clad plate is spot welded to the inner surface of the negative electrode can, so the aluminum clad plate does not warp during alloying.

したがって、アルミニウムクラツド板と負極缶との接触
が良好に保たれて、負極側の集電能力の低下がない。
Therefore, good contact between the aluminum clad plate and the negative electrode can is maintained, and there is no reduction in the current collecting ability on the negative electrode side.

上記アルミニウムと異種金属とのアルミニウムクラツド
板としては、たとえばアルミニウムーチタンクラッド板
、アルミニウムーステンレス鋼クラツド板、アルミニウ
ムーニッケルクラッド板などがあげられる。
Examples of the aluminum clad plate made of aluminum and a different metal include an aluminum-titanium clad plate, an aluminum-stainless steel clad plate, and an aluminum-nickel clad plate.

これらのアルミニウムクラツド板は、複合材料であるこ
とからアルミニウム板より強度が大きく、それ自身でリ
チウムとの合金化時にもその形状を保持する力をもって
いる上に、異種金属側を負極缶の内面にスポット溶接し
ているので、そのアルミニウムがリチウムと合金化する
ときに反ることがなく、したがって、アルミニウムクラ
ツド板と負極缶との接触が良好に保たれて、負極側の集
電能力が高(維持され、集電能力が低下するようなこと
はない。
Since these aluminum clad plates are composite materials, they are stronger than aluminum plates, and have the ability to maintain their shape even when alloyed with lithium. Since the aluminum is spot welded to the lithium, it will not warp when it is alloyed with lithium. Therefore, good contact between the aluminum clad plate and the negative electrode can is maintained, increasing the current collecting ability of the negative electrode side. High (maintained, current collection ability does not decrease).

アルミニウムクラツド板の異種金属側を負極板の内面に
スポット溶接する際のスポット溶接点の位置や数は、特
に限定されるものではないが、通常はアルミニウムクラ
ツド板(または負極缶)の中央部に1か所と周縁部に円
周方向に等間隔に4か所スポット溶接される。
The position and number of spot welding points when spot welding the dissimilar metal side of the aluminum clad plate to the inner surface of the negative electrode plate is not particularly limited, but usually the spot welding points are placed at the center of the aluminum clad plate (or negative electrode can). Spot welding is performed at one location on the edge and at four locations equally spaced in the circumferential direction.

本発明の電池において、正極の正極活物質としては、た
とえば二硫化チタン(TiS2)、二硫化モリブデン(
MoSt ) 、E硫化モリブデン(MoS、)、二硫
化鉄(FeS=)、硫化ジルコニウム(ZrSz)、二
硫化ニオブ(NbSt)、三硫化リンニッケル(Ni、
PSs)、バナジウムセレナイド(■5et)などの遷
移金属のカルコゲン化合物、あるいは二酸化マンガン(
MnOz)、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフ
ヱンなどが用いられる。そして、正極は、これらの正極
活物質に必要に応じてりん状黒鉛、アセチレンブラック
などの導電助剤、ポリテトラフルオロエチレンなどの結
着剤などを添加して作製される。
In the battery of the present invention, examples of the positive electrode active material of the positive electrode include titanium disulfide (TiS2), molybdenum disulfide (
MoSt ), E molybdenum sulfide (MoS, ), iron disulfide (FeS=), zirconium sulfide (ZrSz), niobium disulfide (NbSt), nickel phosphorous trisulfide (Ni,
PSs), chalcogen compounds of transition metals such as vanadium selenide (■5et), or manganese dioxide (
MnOz), polyaniline, polypyrrole, polythiophene, etc. are used. The positive electrode is produced by adding, as necessary, a conductive agent such as phosphorous graphite or acetylene black, or a binder such as polytetrafluoroethylene to these positive electrode active materials.

また、電解液としては、たとえば、1,2−ジメトキシ
エタン、1.2−ジェトキシエタン、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、
テトラヒドロフラン、1゜3−ジオキソラン、4−メチ
ル−1,3−ジオキソランなどの単独または2種以上の
混合溶媒に、たとえばLiCIO4、LjPFa、Li
AsFi、LiSbF6、LiBFa、LtB(CiH
s)nなどの電解質を1種または2種以上溶解した有機
電解液が用いられる。
Further, as the electrolyte, for example, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-jethoxyethane, ethylene carbonate, propylene carbonate, γ-butyrolactone,
For example, LiCIO4, LjPFa, Li is added to a solvent such as tetrahydrofuran, 1°3-dioxolane, 4-methyl-1,3-dioxolane, etc. alone or in a mixture of two or more.
AsFi, LiSbF6, LiBFa, LtB(CiH
s) An organic electrolytic solution in which one or more types of electrolytes such as n are dissolved is used.

〔実施例〕〔Example〕

つぎに本発明の実施例を図面を参照しつつ説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

実施例1 実施例1の電池を第1図に示す、ただし、この第1図で
は、リチウムとアルミニウムとが合金化する前の状態で
示す。
Example 1 The battery of Example 1 is shown in FIG. 1, where lithium and aluminum are shown before alloying.

図中、(1)はステンレス鋼製の負極毎であり、(2)
はリチウム−アルミニウム合金からなる負極である。た
だし、この第1図では、上記したように、リチウムとア
ルミニウムとが合金化する前の状態で示しているので、
上記負極(2)はアルミニウムクラツド板(2a)とリ
チウム板(2b)とで示されている。
In the figure, (1) is for each stainless steel negative electrode, and (2)
is a negative electrode made of lithium-aluminum alloy. However, as mentioned above, this Figure 1 shows the state before lithium and aluminum are alloyed, so
The negative electrode (2) is shown as an aluminum clad plate (2a) and a lithium plate (2b).

上記アルミニウムクラツド板(2a)は、厚み0.2m
m、直径15m5+の円板状をしていて、リチウム板(
2b)は、厚み0.15m+s、直径15nuwの円板
状をしており、アルミニウムクラツド板(2a)は、そ
の異種金属(2ax)側が負極毎(1)の内面にスポッ
ト溶接され、リチウム板(2b)はその粘着性を利用し
て、アルミニウムクラツド板(2a)のアルミニウム(
2a + )側に圧着されている。そして、(3a)、
(3b)、(3c)は、アルミニウムクラツド板(2a
)の異種金属(2a=)側を負極毎(1)にスポット溶
接したときのスポット溶接点である。
The aluminum clad plate (2a) has a thickness of 0.2m.
m, has a disc shape with a diameter of 15m5+, and is a lithium plate (
2b) has a disk shape with a thickness of 0.15 m+s and a diameter of 15 nuw, and the aluminum clad plate (2a) has its dissimilar metal (2ax) side spot welded to the inner surface of each negative electrode (1), and the lithium plate (2b) takes advantage of its adhesive properties to make the aluminum (2a) of the aluminum clad plate (2a)
2a + ) side. And (3a),
(3b) and (3c) are aluminum clad plates (2a
) is the spot welding point when spot welding the dissimilar metal (2a=) side of each negative electrode (1).

本実施例において、アルミニウムクラツド板(2a)と
してはアルミニウムーチタンクラッド板が用いられてい
る。したがって、この場合におけるアルミニウムクラン
ド板(2a)の異種金属(2a=)はチタンである。
In this embodiment, an aluminum-titanium clad plate is used as the aluminum clad plate (2a). Therefore, the dissimilar metal (2a=) of the aluminum ground plate (2a) in this case is titanium.

そして、アルミニウムクラツド板(2a)と負極毎(1
)とのスポット溶接点は、第1図では、(3a)、(3
b)、(3c)の3か所しか示されていないが、実際に
は、第2図に示すように、負極毎(1)の中央部に1か
所〔つまり、(3a) )と負極毎(1)の周縁部にそ
の円周方向にそって等間隔に4か所〔つまり、(3b)
、(3c)、(3d)および(3e))の計5か所設け
られている。
Then, the aluminum clad plate (2a) and each negative electrode (1
), the spot welding points are (3a) and (3
Although only three locations (b) and (3c) are shown, in reality, as shown in Figure 2, there is one location in the center of each negative electrode (1) [that is, (3a)] and 4 places at equal intervals along the circumferential direction on the periphery of each (1) [that is, (3b)
, (3c), (3d), and (3e)).

(4)は微孔性ポリプロピレンフィルムからなるセパレ
ータで、(5)はポリプロピレン不織布からなる電解液
吸収体である。
(4) is a separator made of microporous polypropylene film, and (5) is an electrolyte absorber made of polypropylene nonwoven fabric.

(6)は正極で、この正極(6)は二硫化チタンを活物
質とし、これに導電助剤としてのアセチレンブラックと
結着剤としてのポリテトラフルオロエチレンを添加して
調製した正極合剤の加圧成形体からなるものであり、(
7)はステンレス鋼製網からなる正極集電体であって、
(8)はステンレス鋼製の正極缶である。
(6) is a positive electrode, and this positive electrode (6) is made of a positive electrode mixture prepared by using titanium disulfide as an active material and adding acetylene black as a conductive agent and polytetrafluoroethylene as a binder. It consists of a pressure-molded body (
7) is a positive electrode current collector made of a stainless steel mesh,
(8) is a positive electrode can made of stainless steel.

(9)はポリプロピレン製の環状ガスケットであって、
この環状ガスケット(9)は、負極毎(1)の周縁部に
嵌着され、正極缶(8)の開口端部の内方への締め付け
により、負極毎(1)の周縁部と正極缶(8)の開口端
部に圧接し、負極毎(1)と正極缶(8)との間隙を封
止している。
(9) is an annular gasket made of polypropylene,
This annular gasket (9) is fitted onto the periphery of each negative electrode (1), and by tightening the open end of the positive electrode can (8) inward, the annular gasket (9) is attached to the periphery of each negative electrode (1) and the positive electrode can (1). 8) to seal the gap between each negative electrode (1) and the positive electrode can (8).

そして、この電池には、プロピレンカーボネートと1,
2−ジメトキシエタンとテトラヒドロフランの容量比1
:1:lの混合溶媒にLiCl0゜を1.Omol/ 
l溶解した電解液が注入されており、電池は直径20I
+111、厚さ1.6mmの扁平形リチウム二次電池で
ある。
This battery contains propylene carbonate and 1,
Volume ratio of 2-dimethoxyethane and tetrahydrofuran: 1
: 1:1 of LiCl0° in a mixed solvent of 1:1. Omol/
l A dissolved electrolyte is injected, and the battery has a diameter of 20I.
+111, a flat lithium secondary battery with a thickness of 1.6 mm.

比較例1 比較例1の電池を第3図に示す。この第3図においても
、負極(2)はリチウムとアルミニウムとが合金化する
前の状態で示されている。
Comparative Example 1 A battery of Comparative Example 1 is shown in FIG. Also in FIG. 3, the negative electrode (2) is shown in a state before lithium and aluminum are alloyed.

この比較例1の電池では、アルミニウムクラッドIN(
2a)は用いずに、アルミニウム板(2C)を用い、ま
た、リチウム板は厚さ0.07a+a+、直径15mm
の円板状のものを2枚用い、一方のリチウム板(2bl
)を負極毎(1)の内面に圧着し、そのリチウム板(2
bl)にアルミニウム板(2c)を圧着し、そのアルミ
ニウム板(2c)に他方のリチウム板(2bりを圧着し
、これらのリチウムとアルミニウムとを電解液の存在下
で電気化学的に合金化させたリチウム−アルミニウム合
金で負極(2)を構成している。ただし、前述したよう
に、この第3図においても、負極(2)をリチウムとア
ルミニウムとが合金化する前の状態で示しているので、
負極(2)はリチウム板(2bl)とアルミニウム板(
2c)とリチウム板(2bz)とで示される。
In the battery of Comparative Example 1, the aluminum clad IN (
2a) was not used, but an aluminum plate (2C) was used, and the lithium plate had a thickness of 0.07a+a+ and a diameter of 15mm.
using two disc-shaped plates, one lithium plate (2bl
) is crimped onto the inner surface of each negative electrode (1), and the lithium plate (2
An aluminum plate (2c) is crimped onto the aluminum plate (2c), and the other lithium plate (2b) is crimped onto the aluminum plate (2c), and these lithium and aluminum are electrochemically alloyed in the presence of an electrolyte. The negative electrode (2) is made of a lithium-aluminum alloy.However, as mentioned above, in this Figure 3, the negative electrode (2) is shown in a state before lithium and aluminum are alloyed. So,
The negative electrode (2) is a lithium plate (2bl) and an aluminum plate (
2c) and a lithium plate (2bz).

そして、上記のように、負極(2)の構成が異なること
や、スポット溶接をしていないことを除いては、この比
較例1の電池は前記実施例1の電池と同様に構成されて
いる。
As mentioned above, the battery of Comparative Example 1 has the same structure as the battery of Example 1, except that the configuration of the negative electrode (2) is different and that spot welding is not performed. .

つぎに、上記実施例1および比較例1の電池を各5個ず
つ、60゛C1無加湿の雰囲気中に貯蔵し、貯蔵期間の
増加に伴う内部抵抗の増加を調べた結果を第4図に示す
、内部抵抗は、20°C,1kHzで測定したものであ
り、第4図中の上下幅はバラツキを示している。
Next, five batteries each of Example 1 and Comparative Example 1 were stored in a 60°C1 non-humidified atmosphere, and the increase in internal resistance as the storage period increased. The results are shown in Figure 4. The internal resistance shown was measured at 20° C. and 1 kHz, and the vertical width in FIG. 4 shows variation.

実施例1の電池も、比較例1の電池も同じ貯蔵期間経過
ごとに内部抵抗を測定しているが、同じ貯蔵期間ごとに
バラツキまで図示すると、実施例1の電池と比較例1の
電池のバラツキを示す部分が重なりあうので、実施例1
のデータを若干右方にずらして図示している。
The internal resistance of both the battery of Example 1 and the battery of Comparative Example 1 was measured every time the same storage period elapsed. Since the parts showing variations overlap, Example 1
The data is shown shifted slightly to the right.

第4図に示すように、本発明の実施例1の電池は、従来
品を示す比較例1の電池に比べて、貯蔵に伴う内部抵抗
の増加が少なく、また内部抵抗のバラツキも少なかった
As shown in FIG. 4, the battery of Example 1 of the present invention had less increase in internal resistance due to storage and less variation in internal resistance than the battery of Comparative Example 1, which is a conventional product.

これは、本発明の実施例1の電池では、アルミニウム源
として強度の大きいアルミニウムクラツド板(2a)を
用い、このアルミニウムクラツド板(2a)の異種金属
(2at)側を負極缶(1)の内面にスポラ118接し
て、リチウムとアルミニウムとの合金化時のアルミニウ
ムクラツド板(2a)の反りの発生を防止したことによ
って、アルミニウムクラツド板(2a)と負極缶(1)
との接触が良好に保たれたからであると考えられる。
This is because in the battery of Example 1 of the present invention, a strong aluminum clad plate (2a) is used as the aluminum source, and the dissimilar metal (2at) side of this aluminum clad plate (2a) is connected to the negative electrode can (1). The spora 118 is in contact with the inner surface of the aluminum cladding plate (2a) to prevent warping of the aluminum cladding plate (2a) during alloying with lithium and aluminum.
This is thought to be due to the fact that good contact was maintained.

なお、実施例では、扁平形リチウム二次電池を例にあげ
て説明したが、本発明は、その場合のみに限られるもの
ではなく、負極をシート状に形成し、そのシート状負極
を円筒状または渦巻状に巻いて負極缶に収容する円筒形
電池にも適用することができる。その場合において、ア
ルミニウムクラツド板をパンチングして、パンチングメ
タル状にしてもよい。
In addition, although the embodiment has been explained using a flat lithium secondary battery as an example, the present invention is not limited to that case, but the present invention is not limited to that case, but the present invention is not limited to this case. Alternatively, it can be applied to a cylindrical battery that is wound spirally and housed in a negative electrode can. In that case, the aluminum clad plate may be punched to form a punched metal shape.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明では、アルミニウム源とし
てアルミニウムクラツド板(2a)を用い、このアルミ
ニウムクラツド板(2a)の異種金属C2at)側を負
極缶(1)の内面にスポット溶接することによって、リ
チウムとアルミニウムとの合金化時のアルミニウムクラ
ツド板(2a)の反りの発生を防止して、アルミニウム
クラツド板(2a)と負極缶(1)との接触を良好に保
ち、電池特性の良好なリチウム二次電池を提供すること
ができた。
As explained above, in the present invention, an aluminum clad plate (2a) is used as an aluminum source, and the dissimilar metal C2at) side of this aluminum clad plate (2a) is spot welded to the inner surface of the negative electrode can (1). This prevents the aluminum clad plate (2a) from warping during alloying of lithium and aluminum, maintains good contact between the aluminum clad plate (2a) and the negative electrode can (1), and improves battery characteristics. We were able to provide a high-quality lithium secondary battery.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の実施例1の電池を示す断面図であり、
第2図は第1図に示す電池の平面図である。第3図は従
来品に相当する比較例1の電池を示す断面図である。第
4図は本発明の実施例1の電池と比較例1の電池の貯蔵
期間の増加に伴う内部抵抗の変化を示す図である。 (1)・・・負極缶、 (2)・・・負極、(2a)・
・・アルミニウムクラツド板、(2a+)・・・アルミ
ニウム、 (2at)・・・異種金属、(2b)・・・
リチウム板、 (38)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)−
スポット溶接点、(6)・・・正極
FIG. 1 is a sectional view showing a battery of Example 1 of the present invention,
FIG. 2 is a plan view of the battery shown in FIG. 1. FIG. 3 is a sectional view showing a battery of Comparative Example 1, which corresponds to a conventional product. FIG. 4 is a diagram showing the change in internal resistance of the battery of Example 1 of the present invention and the battery of Comparative Example 1 as the storage period increases. (1)... Negative electrode can, (2)... Negative electrode, (2a)...
...Aluminum clad plate, (2a+)...Aluminum, (2at)...Different metal, (2b)...
Lithium plate, (38), (3b), (3c), (3d), (3e)-
Spot welding point, (6)...positive electrode

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、リチウム−アルミニウム合金からなる負極(2)と
、正極(6)と、電解液を有するリチウム二次電池にお
いて、 アルミニウム源としてアルミニウム(2a_1)と異種
金属(2a_2)とのアルミニウムクラッド板(2a)
を用い、 上記アルミニウムクラッド板(2a)の異種金属(2a
_2)側を負極缶(1)の内面にスポット溶接し、上記
アルミニウムクラッド板(2a)のアルミニウム(2a
_1)側にリチウム板(2b)を重ね合わせ、電解液の
存在下で上記アルミニウムクラッド板(2a)のアルミ
ニウム(2a_1)とリチウム板(2b)のリチウムと
を電気化学的に合金化させたリチウム−アルミニウム合
金を負極(2)に用いたことを特徴とする、 リチウム二次電池。
[Claims] 1. In a lithium secondary battery having a negative electrode (2) made of a lithium-aluminum alloy, a positive electrode (6), and an electrolyte, aluminum (2a_1) and a different metal (2a_2) are used as aluminum sources. aluminum clad plate (2a)
using the dissimilar metal (2a) of the aluminum clad plate (2a).
The aluminum (2a) side of the aluminum clad plate (2a) is spot welded to the inner surface of the negative electrode can (1).
The lithium plate (2b) is stacked on the _1) side, and the aluminum (2a_1) of the aluminum clad plate (2a) and the lithium of the lithium plate (2b) are electrochemically alloyed in the presence of an electrolyte. - A lithium secondary battery characterized in that an aluminum alloy is used for the negative electrode (2).
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