JPH03103497A - 圧縮冷凍用組成物及びその使用方法 - Google Patents

圧縮冷凍用組成物及びその使用方法

Info

Publication number
JPH03103497A
JPH03103497A JP2141722A JP14172290A JPH03103497A JP H03103497 A JPH03103497 A JP H03103497A JP 2141722 A JP2141722 A JP 2141722A JP 14172290 A JP14172290 A JP 14172290A JP H03103497 A JPH03103497 A JP H03103497A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tetrafluoroethane
viscosity
sus
polyalkylene glycol
ethylene oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2141722A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2818471B2 (ja
Inventor
Robert A Gorski
ロバート・アレクサンダー・ゴルスキ
William L Brown
ウイリアム・ロウエル・ブラウン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
EIDP Inc
Original Assignee
Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23420184&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH03103497(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC, EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Publication of JPH03103497A publication Critical patent/JPH03103497A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2818471B2 publication Critical patent/JP2818471B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/24—Only one single fluoro component present

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の分野〕 本発明は、圧縮冷凍及び空調装置で冷媒と併用する潤滑
剤に関する。特に、テトラフルオロエタン（例えば、１
，１．１．２−テトラフルオロエタン（ＨＰＣ−１３４
８）及び１，ｌ．２．２−テトラフルオロエタン（ＨＰ
Ｃ−１３４）　）及び、あまり重要でないが、ペンタフ
ルオ口エタン（ＲＦＣ−１２５）と併用する潤滑剤に関
する。これらの冷媒は、特に自動車の空調装置における
ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）との代替品
について考慮されているものである。
〔発明の背景〕
冷媒としてＣＦＣ−１２を使用した冷凍装置は、通常、
鉱油を使用して、コンプレッサを潤滑化している（例え
ば、１９８８　ＡＳＨＲＡＥ　Ｓｙｓｔｅｍ　Ｈａｎｄ
−ｂｏｏｋの第３２章の記載参照）。ＣＦＣ−１２は、
冷凍装置の全温度範囲（例えば、−４５℃〜６５℃）に
わたって、鉱油と完全に相容性である。自動車の空調で
は、ｌ　０　０　゜Ｆで約５０Ｏ　ＳＵＳ粘度であるパ
ラフィン油及びナフテン油をＣＰＣ−１２と併用する。
これらのオイルは、−２０℃より低い「流動点」を有し
、−１０℃〜１００℃の温度範囲にわたりＣＦＣ−１２
冷媒と完全に相客性である。その結果、冷媒に溶解する
オイルは、空調装置の冷凍管（ｒｅｆｕｒｌｇｅｒａｔ
ｉ．ｏｎ　ｒｏｏｐ）を通って移動し、冷媒と共にコン
ブレッサに戻る。このオイルは、冷媒が蒸発する温度が
低いため蓄積するけれども、凝縮する間には分離しない
。同時に、コンブレッサを潤滑化するこのオイルは、そ
の潤滑化特性に次々に影響を与えるいくらかの冷媒を含
有することになる。
これらの冷凍装置において、ＣＦＣ−１２をＲＦＣ−１
３４ａ又はＲＰＣ−１３４で代替えする場合、ＣＰＣ−
１２と併用した同じ鉱油を使用できることが望ましい。
このことによって、装置の実質的な変更が必要とされず
、冷凍装置を使用する条件の著しい変更も必要とされな
い。潤滑剤が冷凍装置の操作中に冷媒から分離すると、
深刻な問題、すなわち、コンプレッサを潤滑化すること
が不十分になる可能性が生じる。
このことは、自動車の空調装置で最も深刻である。
なぜならば、コンプレッサは、別個に潤滑化されず、且
つ冷媒と潤滑剤の混合物が装置全体を通って循環するた
めである。不運にも、鉱油は、テトラフルオロエタンと
実質的に相溶性でない。
ＡＳＨＲＡＥの２つの最近の出版物は、潤滑剤と冷媒の
混合物の分離に関係する問題を開示している。これらの
２つの出版物は、“Ｆｕｎｄａ−ａ＋ｅｎｔａｌｓ　ｏ
ｆＬｕｂ１ｃａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｒｅｆ’ｒ１ｇｅｒａ
ｔｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　ａｎｄ　ＨｅａｔＰｕａ＋
ｐｓ　　（Ｋｒｕｓｅ　ａｎｄ　Ｓｃｈｒｏｅｄｅｒ　
ＡＳＨＲＡＥ　Ｔｒａｎｓ−ａｃｔｉｏｎｓ　Ｖｏｌ．
９０　Ｐａｒｔ　２Ｂ．ｐｐｓ．７８３−７８２．１９
８４）及び’Ｅｖａｌｕａｔｌｏｎ　ｏｒ　Ｌｕｂｒｉ
ｃａｎｔｓ　ｆｏｒ　Ｒｅｆｒｉｇｅｒａ−ｔｌｏｎ　
ａｎｄ　Ａｉｒ−Ｃｏｎｄｉｔｌｏｎｉｎｇ　Ｃｏｍｐ
ｒｅｓｓｏｒｓ（Ｓｐａｕｓｃｈｕｓ　Ｉｂ１ｄ　ｐｐ
ｓ．７８７−７９８）である。
要約すると、混合組成物及び操業温度の全範囲でオイル
と完全に相溶性でない冷媒は、温度が室温よりも高くな
るか低くなるつれて、相溶性になったり非相溶性になっ
たりする。非相溶性の領域は、様々な形、すなわち放物
線形又は非放物線形等を呈する。放物線の場合、混合物
中のオイルの割合（％）一相溶性温度の曲線は、低温又
は高温側に向いた開口部、すなわち凹部を有している。
放物曲線の閉部分すなわち凸部は、その温度よりも高い
か又は低い温度で冷媒と潤滑オイルが完全に混合する最
大温度又は最小温度を夫々示している。これらの温度を
、最大又は最小「共溶点」と呼ぶ。放物線以外にも、こ
れらの曲線は、該曲線よりも高いか又は低い温度で非相
溶性になる歪んだ放物線形又は様々な傾斜の曲線をとり
得る。
この発明の目的の一つは、相溶性の範囲が圧縮冷凍で遭
遇する全ての温度及び組成物の範囲を包含するような、
すなわち、−４５℃から少なくとも２０℃の範囲内です
べての組成物が相溶性になるような潤滑オイルとテトラ
フルオロエタン（例えば｝ＩＦｃ−１３４ａ　）の組合
せを提供することである。他の目的は、圧縮冷凍でのそ
のような組成物の使用方法を提供することである。
先行技術 日本石油株式会社（Ｎｌｐｐｏｎ　Ｏｉｌ　Ｃｏ．）等
の米国特許第４．２４８．７２６号（　１９８１年２月
　５日登録）及び米国特許第４．２Ｇ７．０６４号（１
９８１年　５月　２日登録）は、少なくとも１５０の粘
度指数を有するボリオキシプロピレングリコール（又は
そのアルキルエーテル）のようなポリグリコールオイル
及びグリシジルエーテル型エボキシ化合物を、ハロゲン
含有冷媒のための高粘度冷凍用オイル組成物として使用
することに関する。
これらのポリグリコール／グリシジルエーテル組成物は
、フレオン（Ｆｒｅｏｎ；登録商標）　１１．１２，１
３．２２．ｌ１３．１１４，５００．５０２と一緒に使
用することについて開示され、且つフレオンｌ２又は２
２において特に効果があることが開示されている。
イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カン
パニー（Ｅ．ｌ．Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｕｍｏｕｒ
ｓ＆Ｃｏ．）のｒ冷凍用オイル」と題する研究発表（Ｒ
ｅＳｅａｒＣｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１７４８Ｂは
、ユニオン●カーバイド●コーポレーション（ＵｎＩｏ
ｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ１ｏｎ）販売の
“ユーコン（　Ｕｃｏｎ）“ＬＢ−１６５及び”ユーコ
ン”ＬＢ−５２５等の、ＨＦＣ−１３４ａと併用するた
めのポリアルキレングリコールを開示している。これら
のグリコールは単官能であり、ｎ−ブタノールを開始剤
としてプロピレンオキシドから調製されるポリオキシプ
ロピレンである。上記刊行物では、これらのオイルと冷
媒との組合せは、少なくとも−５０℃程度の低い温度に
おいて全ての割合で相溶性であり、また鉄、銅、アルミ
ニウムの存在下に１７５℃で約６日間熱的に安定である
。
１９８８年７月５日にアリードーシグナル◆インク（Ａ
Ｉｌ１ｅｄ−Ｓｉｇｎａｌ　Ｉｎｃ．）に登録された米
国特許第４．７５５．３１６号もまたは、ポリアルキレ
ングリコールの使用に関する。しかしながら、これらの
グリコールは水酸基について少なくとも二官能であり、
全体で少なくとも８０％のポリプロピレンオキシド単位
を含有し、残りの２０％は、ポリプロピレンオキシドと
重合可能なエチレン若しくはプチレンオキシド或いはエ
ステル、オレフィン等に由来する。
二官能ＰＡＧ　’　ｓの１００％オキシプロピレン単位
だけが当該特許で例示されていることに留意しなければ
ならない。
発明の概要 本発明は、潤滑化するのに十分な量の少なくとも１つの
下記所定のポリアルキレングリコール（ＰＡＧ：ポリオ
キシアルキレングリコールとも称される）を用いると、
これは−４０℃から少なくとも２０℃の温度範囲におい
てテトラフルオロエタン及びペンタフルオロエタンと完
全に相溶性であるという発見に基づいている。所定のＰ
ＡＧとは、有意量のエチレンオキシド及びプロピレンオ
キシド、好ましくは２５％〜７５％のエチレンオキシド
及び対応する７５％〜２５％のプロピレンオキシドに基
づいて構成された単官能ランダムポリオキシアルキレン
グリコールである。潤滑化に充分なＰＡＧ　ａは、自動
車での使用において通常は１０〜２０容量％であるが、
或る状況では５０容量％程度である。　このＰＡＧは、
前記温度範囲において、通常は８０〜９０容量％、とき
には５０〜９０％くらいのテトラフルオロエタン（例え
ばＲＦＣ−１３４及びＨＦＣ−１３４ａ）若しくはペン
タフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５　）　、これら相互
の混合物、又はこれらと他の冷媒との混合物と完全に相
溶性である。ランダムＰＡＧ中のオキシプロピレン単位
及びオキシエチレン単位のさらに好ましい重量パーセン
トは、それぞれ４０〜６０％乃至６０〜４０％であり、
最も好ましい割合は約５０：５０である。冷凍に使用す
る混合物中のＰＡＧ潤滑剤に対する冷媒の重量比は、９
９／ｌ　−　１／９９、好ましくは約９９／１〜７０／
８０である。これらのオイルの粘度は、約４００〜１２
０Ｏ　ＳＵＳ，最も商業的な使用のためには、約４００
〜ＩＯＯＯｓＵｓである。
これらの単官能ＰＡＧｓの製造方法は、メタノール、エ
タノール、プロバノール又はブタノールによる開始工程
を包含する。最後に説明したブタノールは好ましい開始
剤であり、また前記製造方法は、重合体科学・技術辞典
（ｔｈｅ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＰｏｌｙ＋
ｍｅｒ　Ｓｃｉｑｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ　）第６巻、２２５−２７３頁、クリントン（Ｃｌ
１ｎｔｏｎ）及びマトロック（Ｍａｔｔｏｃｋ）の「エ
チレンオキシド重合体及び共重合体　　（Ｅｔｈｙｌｅ
ｎｅ　Ｏｘｉｄｅ　ＰｏｌｙＩＤｅｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏ
−ｐｏｌｙｍｅｒｓ）　Ｊ　　［第２版、１９８Ｂ．ジ
ョン・ウィリイ・アンド・ソンズ（Ｊｈｏｎｗｉｌｅｙ
　＆　Ｓｏｎｓ）　］に開示されている。
０．１−０．３％の極圧（　ＥＰ）添加剤の使用は、該
オイルの潤滑特性及び耐負荷特性（ｌｅａｄ−ｂｅａｒ
ｉｎｇｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）を改善するこ
と、すなわち、本発明の冷媒一潤滑剤組成物の品質を改
善することが分かっている。本発明に使用するＥＰ添加
剤は、米国特許第４，７５５．３１６号の表Ｄに開示さ
れているものを含んでいる。好ましいＥＰ添加剤は有機
リン酸塩であり、ルブリゾール●コーポレーション（ｔ
ｈｅ　Ｌｕｂｒｌｚｏｌ，Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製
の（ジアルキルジチオ）リン酸亜鉛であるルブリゾール
（Ｌｕｂｒｌｚｏｌ；登録商標）　１０９７及びスタッ
フ７・ケミカル・カンパニー　（ｔｈｅ　Ｓｔａ（’ｆ
ｅｒ　Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のトリ
（２．４．８−｝りーｔ−プチルフェニル）フオスフ工
−ト／トリフエニルフォスフエートの７０％／３０％混
合物であるＳＹＳ−０−ＡＤ　（登録商標）８４７８を
含む。
ＥＰ添加剤は、米国特許第４．７５５．３１８号の表Ｄ
に同様に開示されているある種の酸化安定性及び熱的安
定性改良剤及び／又は腐食防止剤と併用することもでき
る。このような好ましい混合物は、ＭＬＸ−７８８　　
（リン酸塩及び２つのアミン含有化合物を含有するユニ
オン・カーバイド・コーポレーションの特許混合物）で
ある。
先に述べたように、テトラフルオロエタン（例えば、Ｈ
ＦＣ−１３４ａ及びＨＦＣ−１３４）及びペンタフルオ
ロエタン（ＨＰＣ−１２５）　、特にＨＰＣ−１３４ａ
は、圧縮冷凍における設備の最小限の変更だけでＣＦＣ
−１２と代替えできる物理的特性を有している。これら
の冷媒は互いに混合できると供に、ＣＰＣ−１２（ＣＣ
ｈ　　Ｐ２　）ＨＣＦＣ−２２（ＣＨＣＩＰ　２　）　
．ＨＰＣ−１５２Ａ（ＣＨ３　ＣＨＦ　２　），ＨＣＦ
Ｃ−１２４（ＣＨＣＩＦＣＰ３）　．ＨＣＰＣ　−１２
４ａ　（ＣＨ　　Ｆ２　ＣＦ２　）．ＨＣＦＣ−１４２
ｂ（Ｃ｝Ｉ３ＣＣＩＰ２　），｝ｌ．Ｆｃ−３２　（Ｃ
Ｈ２．　　Ｐ２　），ＨＦＣ−１４３ａ　（ＣＬ　ＣＦ
ｉ　）．ＨＰＣ−１４３（ＣＨＦ　２　ＣＨ２　Ｆ），
ＲＰＣ−１２５（ＣＦｉ　ＣＨ　Ｐ２　）及びＰＣ−２
１８　（ＣＦ３　０Ｐ２　ＣＦｓ　）を包含するその他
の冷媒とも混合できる。また、本発明の目的のために、
そのような混合物は除外されない。しかしながら、テト
ラフルオロエタンと他の冷媒とこれらの混合物は、−４
０℃〜少なくとも＋２０℃の範囲内で本発明の潤滑剤と
相溶性であるものだけが包含される。
ｔｌＦｃ−１３４ａは、好ましいテトラフルオロエタン
冷媒であり、この明細書に参照として組み込まれる先行
技術（例えば、米国特許第２．７４５．８８６号、第２
．８８７．４２７号、第４．１２９，６０３号、第４．
１５８．８７５号、第４．３１１．８６３号、第４，７
９２．８４３号及び英国特許第１．５７８，９３３号及
び第２，０３０，９８１号）により開示されるいづれか
の方法により製造できる。
本発明で使用する最も好ましいモノヒドロキシボリアル
キレングリコールは、ｎ−ブタノールにより開始された
夫々５０重量パーセントのエチレンオキシド及びプロピ
レンオキシドの混合物のランダム重合化に基づいている
。エチレンオキシドの量は、好ましくはエチレンオキシ
ド／プロピレンオキシド組成物の２５〜７５重量％の範
囲内であり、その粘度は、１００゜Ｆで１００〜１２０
０　ＳＵＳ粘度、好ましくは４００〜１２０Ｏ　ＳＵＳ
粘度の範囲内である。最も好ましいＰＡＧ　’　ｓは、
ユニオン・カーバイド・コーポレーション製ノ”５０Ｈ
Ｂ４００”乃至”５０１１Ｂ［ｆ８０”（”４００”及
び“６６０”は１００丁でのＳＵｓ粘度を、”■“は「
親水性」を、”Ｂ”はブタノール開始剤を、及び”５ｏ
”は５０％エチレンオキシド単位の存在を表す）である
。これらの製造方法は、重合体化学・技術辞典ｌ９８６
年版に開示されている。
好ましい５０８Ｂ５００オイルは、ＨＰＣ−１３４ａと
５０℃よりも高い冷却温度では完全に相溶性ではないが
、全ての他の自動車空調用冷媒と４０℃までの所望の温
度で相溶性である。５０ＨＢ５００オイルの粘度指数、
流動点、安定性、潤滑性、及び−５０℃よりも低い温度
での｝ＩＦＣ−１３４ａとの相溶性は、極めて満足でき
る。さらに、先に述べたような極圧オイル添加剤の使用
は、耐摩耗性及び負荷特性（　１６４ｄ−ｅａｒｒｉｎ
ｇｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）を著しく改善する。
特に、本発明の組成物及び圧縮冷凍並びに空調装置での
潤滑化を提供する本発明の方法に使用する潤滑剤は、次
の特徴を有する。
粘度（１００゜Ｆ） １００〜１２００　ＳＵＳ， 好ましくは　４００〜１２０Ｏ　ＳＵＳ，自動車の空調
のために最も好ましくは ５００ＳＵＳ． 粘度指数 〉９０，好ましくは１５０〜２５０またはそれより高い
。
流動点 ＜−２０℃．　１００　ＳＵＳ及び１２００８０！ｌｌ
ｉのオイルのためには好ましくは−２０℃〜それぞれ約
−５０℃及び−３３℃。
溶解性または相溶性範囲 潤滑剤との混合物中１〜９９重量パーセントのＨＦＣ−
１３４ａに対して少なくとも２０℃から−１０℃より低
い温度までで１００％。
４ボール摩耗試験 （　Ｆｏｕｒ−ｂａｌ　Ｉνｅａｒ　ｔｅｓｔ）（特定
の鋼球の組み合せを用いた） 傷の摩耗及び摩擦係数は、自動車の空調においてＣＦＣ
−１２と共に現在使用するオイルと同等か又は小さい（
例えば、大気圧でＣＦＣ−１２に浸した場合、傷の摩耗
０．３７ｍｍ，及び摩擦係数０．０７）。
（特定のタイプのＶ−ブロック及びペン用の鋼を用いた
） 破壊負荷は、ＣＰＣ／冷媒オイル化合物と同等又は大き
い（例えば、大気圧でＣＰＣ−１２に浸したとき、１３
０１ｂｓ）。
１，　　潤滑剤への冷媒の溶解性 冷媒と潤滑剤の混合物６　ｍｌを使用して溶解性を研究
した。一般に、これら混合物は３０．８０．及び９０％
の冷媒を含有する。ある場合には、相溶性／非相溶性の
領域を一層良く決定するために、より多くの組成物を用
いた。これらの空気を含まない混合物を、パイレックス
（Ｐｙｒｅｘ；登録商標）試験管（７７１６”　Ｉ．Ｄ
．ｘ５．５”．約１２．５ｃｃ容量）に封入した。
冷媒／潤滑剤の溶解性は、それぞれの試験温度の水浴中
に最低１５分間完全に浸漬すると共に、振とうにより混
合及び平衡を容易にして決定した。冷媒／潤滑剤混合物
が相溶性か非相溶性のいづれかになる温度決定における
精度は、約±２℃であった。混合物が、“シュリーレン
（ｓｅｈｌｉｅｒｅｎ）”ラインを生じ且つ維持した場
合、曇り若しくは濁りを生じた場合、凝集を形戊した場
合、又は二液層を形威した場合に、冷媒／潤滑剤混合物
を非相溶性と呼んだ。
２．　　冷媒及び潤滑剤の安定性 ３つの金属クーポン（鋼１０１０／銅／アルミニウム−
２３ｌ８”Ｘ　１／４“Ｘ　１／１Ｂ”，ｌ２０−グリ
ッド表面仕上げ）を入れた冷媒０．３ｍｌ及び潤滑剤Ｏ
Ｊｍｌを、バイレックス（登録商標）試験管（　７７１
Ｂ“Ｉ．Ｄ，　Ｘ５．５”，約１２．５ｃｃ容量）に、
嫌気条件下で充填して密封した。これらの検体の先端を
銅線で一緒に結び付け、金属間に銅線リングを設けて試
験片の末端で各金属を離間させた。試験管を、２８８℃
、１１．８日間鉛直に立てて保存した。その後、試験管
の内容物を外観の変化について調べた。次いで、冷媒を
、ガスサンプリングバルブに移動し、ガスクロマトグラ
フにより冷媒の分解生成物を分析した。分解生成物は、
ＲＰＣ−１４３　　（　ＨＰＣ−１３４ａの分解生成物
）又はＨＣＰＣ−２２　（ＣＦＣ−１２分解生成物）で
ある。
次いで、これらの結果を、発生したフッ化水素（　ＨＰ
）及び塩化水素（ＩＣ！　）の量に換算した。
３．　潤滑性 この工程は、＾ＳＴＭ　０４１７２にすべて記述されて
いる。この方法を、次のように変更した。潤滑剤ＩＱｍ
ｌに浸漬した５２１００　Ｍ球　　（ｔｈｅ　ｓｔｅｅ
ｌ５２１００　ｂａｌｌｓ）に、１２００　ＰＰＭで２
０ｋｇの負荷をかけた。
冷媒（　ＨＦＣ−１３４ａ及びＣＦＣ−１２）を、テフ
ロン（登録商標）毛細管を介して潤滑オイルに０．７５
ｔｌ準ｃｕ．ｆ’ｔ．／ｈｒの速度で吹き込んで、該潤
滑剤上に１気圧の冷媒ガスをかけ、ガス飽和潤滑剤を得
た。
この工程は、ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２にすべて記述されて
いる。■−ブＯ−／クを、ＡＩＳＩ　Ｃ−１１３７鋼（
ＨＲＣ−２０〜２４硬度、５〜１０マイクロインチ表面
仕上げ）で作った。試験ペンを、ＡＩＳＩ　３１３５　
ＲＡ（ＨＲＢ−８７〜９ｌ硬度、５〜ＩＯマイク，ロイ
ンチ表面仕上げ）で作った。これらの試験を、４ボール
摩耗試験と同様に、冷媒ガスを当該オイルに吹き込むこ
とにより行った。
４６　　粘度及び粘度指数 ａ．粘度は、応力に対する液体の抵抗性を決定する特性
である。決定する方法に応じて、粘度を、絶対粘度、動
粘度又はセイボルト・セカンド・ユニバーサル粘度（Ｓ
ＳＵ）で表した。ＳＳＵからｍｓ２／ｓ（センチストー
クス）への換算は、ＡｓＴＭ　Ｄ−４４５にあるた表か
ら容易に行うことができるが、動粘度から絶対粘度へ換
算するためには、密度が必要である。冷媒オイルは粘度
等級で販売されており、ＡＳＴＭは広範な工業的使用の
ための標準化された粘度等級の規則を提案している（Ｄ
−２４２２）。
ｂ．粘度指数は、温度に対するオイルにより経験する変
化量の測定値である。温度が増加するに従って、粘度は
減少する。温度と動粘度の間の関係は、以下のように表
される。
ｌｏｇ　ｌｏｇ（ｖ＋０．７）Ｊ＋Ｂ　ｌｏｇ　Ｔ■一
動粘度．　ａｍ２／Ｓ（ＣＳＴ） Ｔ一熱力学的温度（ケルビン） Ａ，Ｂ一各温度の濃度 この関係は、＾ＳＴＭ（：：より発表された粘性温度チ
ャートの原則であり、温度の広範囲にわたる粘度の直線
的なプロットを可能にする。このプロツトは、当該オイ
ルが均質な液体である温度範囲にわたって適用可能であ
る。
粘度一温度直線の傾斜は、異なるオイルについて違って
いる。オイルの粘度一温度間の関係を、粘度指数（ｍ　
（ＡＳＴＭ　Ｄ−２２７０）　ト名付ケラレタ実験値に
より記述する。高い粘度指数（Ｉｌｖ１）を有するオイ
ルは、得られた温度範囲にわたり、低い粘度指数（Ｌｍ
を有するオイルよりも小さい粘度変化を示す。
５．　　流動点 低い温度で役立つことを意図するいづれのオイルも、遭
遇し得る最低の温度で流動可能でなければならない。流
動点を決定する工程は、ＡＳＴＭ　Ｄ−９に記述されて
いる。・本発明は、表Ｉ−ＸＩにある次の実験例を参照
することにより更に明確に理解されるであろう。
１．溶解性のデータ 表Ｉ及び表■は、本発明の単官能ランダムボリアルキレ
ングリコールテトレフルオ口エタン冷媒組成物の溶解性
データを示している。
ＰＡＧ　’　ｓは、２５〜７５％のエチレンオキシド単
位及び対応する７５〜２５％のプロピレンオキシド単位
を含有し、これらの製剤は、ブタノール及びメタノール
開始剤を含有している。
溶解性データは、本発明で使用したＰＡＧ　’　ｓは、
以下のものと等価の粘度で比較した場合、優れた結果を
呈することを示す。
（１）表■に示すような１００％プロピレンオキシド単
位を含有する単官能ＰＡＧ　’　ｓ（２）表■に示すよ
うな少なくとも一つの水酸基を有するＰＡＧ　’　ｓ （３）表Ｖに示すような２つの水酸基を有するＰＡＧ　
’　ｓ （４）表■に示すようなグリセリン（Ｇ）により開始さ
れた３つの水酸基を有するＰＡＧ’ｓ 表■に、自動車の空調においてＣＦＣ−１２と典型的に
併用されるオイノレ（バラフィン冫由（　ＢＶＭ−１０
０Ｎ）及びナフテン油（スニソ（　Ｓｕｎｉｓｏ）　　
５ＧＳ）並びにその他の選択可能なオイル）とＨＰＣ−
１２の非相溶性を示すデータを提供する。
２．安定性データ 本発明で使用するＰＡＧ’ｓを有するＨＦＣ−１３４ａ
の組成物の安定性は、表■に示すような、現在自動車の
空調に使用されているオイルを有するＣＦＣ−１２の組
成物の安定性よりも著しく優れている。
表■の試験は、１０年間自動車を使用した後に得られる
結果に近い。
３．本発明に使用したＰＡＧ’ｓのための添加剤 従来技術で、潤滑剤の性能を高めるための添加剤を潤滑
剤に使用できることが知られている。これらの添加剤は
、使用するコンブレッサのタイプに要求される特別の機
能に応じるために、次に示す添加剤のいづれか一つ又は
その組合せを含めることができる。この添加剤は、極圧
添加剤、耐摩耗性添加剤、抗酸化剤、高温度安定剤、腐
食防止剤、洗浄剤及び消泡剤である。これらの添加剤の
すべてを、これらの実験において使用していないが、こ
のことは、特にＰＡＧ’ｓ中でのＲＦＣ−１３４ａの溶
解性に著しく有害ではない場合に、ＰＡＧ″Ｓのための
添加剤として除外されることを意味するものではない。
５０ＨＢ　ＰＡＧ’ｓに溶解するＥＰ添加剤だけ又はそ
の他の添加剤との組合せは、表■に示されている。現在
、自動車の空調に使用されるナフテン油及びパラフィン
油をパッケージする添加剤を含むか又は含まない５０Ｈ
Ｂ５００／ＨＦＣ−１３４ａの潤滑剤の特性を、４ボー
ル摩耗試験で示す（表Ｘ）。添加剤のパッケージをオイ
ルに与えることの実際の利点を、負荷破壊試験（表ＸＩ
）に示す。
上記の添加剤の追加として、低粘度及び高粘度の５０８
Ｂ　ＰＡＧ’ｓの混合物も、潤滑化の品質を高めるため
に種々のコンブレッサ装置で使用できる。
５０８Ｂ　ＰＡＧ’ｓの混合物を、独特の潤滑化の必要
性に応じるために、その他のＰＡＧ’ｓ　（０．１，２
．３等の官能基）から作ることもできる。
先の段落で参照した表を、以下に示す。
８． 表　　！ 潤滑剤（単官能水酸基を有するＰＡＧ）と冷媒（｝Ｉｒ
ｅ−１３４ａ）との溶解性（試験範囲；９３〜５０℃）
゛５０ＨＭ３５０ ７５１１Ｂ３５Ｇ ５０８Ｂ２６０ ５０Ｈ８４００ ５０１１Ｂ８６０ ２５ＨＢ５３Ｇ ５０ＨＢ５０Ｇ混合物 （３０／７０　ｖ／ｖ ５０ＨＢ２６０／５０ＨＢ８６０） ｓｔｏｓｕｓ　混合物　　９３〜−５０５２〜−５０３
１〜−５０５１〜−５０ ４４〜−５０ ５６〜−５０ ４３〜−５０ ３０〜−５０ ３７〜−５０ ３９〜−５０ ６０〜−５０ Ｂ９〜−５０ ９３〜−５０ ６９〜−５０ ４０〜−５０ ５８〜−５０ ６７〜−５０ ９３〜−５０ ９３〜一１０ ９３〜−５０ ９３〜−４９ ５０〜−５０ ９３〜−５ ９３〜−５０ ＊ ＊＊ 潤滑剤決定のポイント： ５０ＨＭ３５０：　″５０“−５　０／５　０νｔ．％
ボリオキシエチレン／ボリオキシプロピレン；　“Ｈ”
一親水性“Ｍ“−メタノールで開始された重合体；″３
５０°−３５０ＳＵＳ粘度（１００”Ｐ）；７５ＨＢ３
５０：　　“７５”−７５重量％のボリオキシエチレン
；Ｂ−ブタノールで開始された集合体；ｅｔｃ．１番目
の数字なし一〇％ポリオキシエチレン；　“Ｌ゜一親油
性表 ■ 表 ■ ５０ＨＢ５００　　とのＨＦＣ−１３４ａの溶解性（試
験範囲；９３〜−５０℃） エチレンオキシド単位を含有しない単官能ＰＡＧ″Ｓと
のＨＦＣ−１３４ａの溶解性 ９３〜−５０ ９３〜−５０ ５５〜−５０ ４２〜−５０ ４５〜−５０ ５０〜−５０ ６０〜−５０ ＊　　５０ＨＢ５００：　　“５０”−５　０／５　０
ｆｆｉ量％ボリオキシエチレン／ボリオキシプロピレン
“Ｈ゜一親水性 “Ｂ”−ブタノールで開始された集合体′５００”−５
０ＯＳＵＳ粘度（１００”Ｐ）＊ ＊＊ ７０ ７３．　９０ ８０〜−５０ ７３〜−５０ ４０〜−５０ ５３〜−５０ ５８〜−５０ ６０３６〜−４０ ９０　　　　　　　　−７〜−２３ 潤滑剤決定のポイント Ｌ一親油性 Ｂ−ブタノールで開始された重合体 １番目の数字なしーＯ％エチレンオキシド単位又は１０
０％プロピレンオキシド単位 １６５，２８５及び５２５−ＳＵＳ粘度（１００゜Ｆ）
ユニオンカーバイド社製 表　　■ 単官能水酸基をわずかに有するＰＡＧ’ＳとのＨＰＣ−
１３４ａの溶解性（試験範囲：９３〜−５０℃） 表　　Ｖ ９０ ＊　　ＣＰＩｓンジニアリングＧｏ．　　（ＣＰＩ　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｇｏ．）＊＊　“ニアックス（
Ｎｌａｘ）　ＰＰＧ−４２５　”　　（−１１二オンカ
ーバイド社製）９３〜−５０ ＊　　５０ＨＧ３００　（＋３アセトキシｃａｐｓ）の
ポイント：　５０−５０／５０重量％ポリオキシエチレ
ン／ポリプロピレン Ｈ一親水性 Ｇ−グリセロールで開始されたＰＡＧ ３００−３００ＳＵＳ粒度（１００゜Ｆ）３アセトキシ
ｃａｐｓ一無水酢酸からのアセトキシ基によりキャップ
された３水酸基 ＊＊　ジエチレングリコールで開始された重合体本率本
　　プタノールで開始された集合体表■ 三官能水酸基を有するＰＡＧ　’　ｓとのｌ−ＩＦＣ−
１３４ａの溶解性（試験範囲：９３〜−５０℃） 表■ 入手可能な種々の冷凍オイルとのＨＦＣ−１３４ａの溶
解性（試験範囲：別な方法で示さない限り９３〜−５０
℃）粘度（ｔｏｏ”　Ｆ）　　ＮＦＣ−１３４ａ　　相
溶性範囲＊ コントロールＬ ５０｝ＩＧ４００ ４００ ３０９０〜２５ ６０２５〜　５ ９０２５〜−５０ ＊ コントロールＭ ５０１１０４５０ ４５０ ３０２５〜−５０ ６０２５〜−５０ ９０２０〜−５０ ＊ コントロールＮ １００１１Ｇ５５ロ ５５０ ？ントロールＯ　　ＣＨ３　Ｃ（ＣＨ２　０ＣＨ　２　
Ｃ｝＋２　−　５６２イ）ＣｌＩ■ＣＩｌ■Ｏｌｌ）　
３ ２４〜−４０ 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 ＊　Ｇ−グリセロールにより開始された重合体コントロ
ールＰ コントロールＱ 脂肪酸のジペンタエリトリトー ルエステル（ｃ） ２４Ｏ　ＳＵＳ ２９Ｏ　ＳＵＳ 脂肪酸のＰＥＧエステル（ｄ） １４４　ＳＵＳ ６２Ｏ　ＳＵＳ ３０％　６０％　９０％ −５０＋　　−４＋　　４０＋ −４４＋　　−１７＋７０＋ コントロールＲ コントロールＳ コントロールＴ −２１＋　　５４（ａ）　　５４（ａ）−４＋　　４＋
　　　７０＋ −６＋　　７０＋　　７０＋ ８３０　ＳＯ！３ ナフテン油（ｅ） コントロールＵ　スニソ（Ｓｕｎｌｓｏ）　５ＧＳ　　
　　　　　　５４（ａ）　　５４（ａ）　　５４（ａ）
（５０ロＳＵＳ，　３８％芳香族） コントロールＶ　ビツ：Ｉ（Ｗｌｔｃｏ）　５００　（
５００　ＳＵＳ）　　　５４（ａ）　　５４（ａ）　　
５４（ａ）コントロールＷ　試験オイル（５２０　ＳＵ
Ｓ，　４７％芳香族）　５４（ａ）　　５４（ａ）　　
５４（ａ）コントロールＸ　拭験オイル（５２９　ＳＵ
Ｓ．　７５％芳香族）　５４（ａ）　　５４（ａ）　　
５４（ａ）パラフィン油（ｆ） コントロールＹ　　ＢＶＭ−１００Ｎ（５００ＳＵ！Ｉ
Ｉ）　　　　　　　　５４（ａ）　　５４（ａ）　　５
４（ａ）アルキルベンゼン コントロール２　ゼロール（Ｚｅｒｏｌ）　３００　　
　　　　　５４（ａ）　　５４（ａ）　　５４（ａ）（
３００　Ｓお〉（ｇ） コントロールＡ’　　ＤＮ６００（１２５ＳＵＳ）（ｂ
）　　　　　　　　５４（ａ）　　５４（ａ）　　５４
（ａ）コントローノレＢ゜　アトモス（Ａｔａ＋ｏｓ）
ｌＩＡＢｌ５Ｆ　　　　　　５５＋Ｉｎｓ（ｂ）　　Ｉ
ｎｓ（ｂ）（７８　ＳＩＩＳ）　（１） シリコン油 コントロール　Ｌ−４５　　油（１Ｂ３，２３１　＆　
４６２　　　　　　Ｉｎｓ（ｂ）　　Ｉｎｓ（ｂ）　　
Ｉｎｓ（ｂ）Ｃ’．　Ｄ’，　Ｅ’　　　　ＳＵＳ）　
（ｊ）＋：示した温度以上で溶解　　ａ；示した温度よ
り上で溶解可能ｂ：９３〜−５０℃で完全に溶解　Ｃ：
へクルス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）ｄ：ｃＰＩエンジニアリ
ング　ｅ：ビツコケミカノ区力．　（１／Ｉｔｃｏ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｇｏ．）ｆ：ＢＶＭアソシエート（Ｂ
ＶＭ　Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）ｇ・スリーブケミカル（
Ｓｈｒｌｅｖｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）　　ｈ　
：コノＤ　（Ｃｏｎｏｃｏ）１：日本石浦ＫＫ　　　　
　　　　ｊ　：ユニオンカーバイド表■ 鋼−ｌｏｉｎ／銅／アルミニウム−１１００を組合せて
入れた潤滑剤に接触させた｝ＩＰＣ−１３４ａの安定性
（２６８゜Ｆ．　　１１．８日間）発生した ０１　　対Ｆ 視覚効果評価 コントロールＦ゛ コントローノー゛ コントロールＨ゜ ＣＰＣ−１２　　　ナフテン油　　　４２３ＣＰＣ−１
２　　　パラフィン油 ＣＰＣ−１２　　　ビツコ５０Ｇ　　　　３２４　　３
　　２　２ ０　　３　　０　０ ０　　１　　０　０ ＊　：　ＩＩＦｃ−１３４ａ分解なし ａ：評価のポイント 評価 ０ １ ２ ３ ４ 視覚変化 なし わずかな許容可能な変化 鋼一変色した。
変化の限界 Ｃｕ一表面の２５％の中程度の腐蝕に加え暗色に変色し
た。
ＡＩ−腐蝕した。
わずかな許容できない変化 鋼一表面の１０Ｏ％に茶色の沈殿または灰色の膜が生じ
た。
中程度の許容できない変化 液体一茶色透明になり、黒色の沈殿を生じた。
表■ 極圧（ＢＰ）添加剤を含有する潤滑剤とのＨＰｃ−１３
４ａの溶解性（試験範囲：９３〜−５０℃） 表Ｘ ４ボール摩耗試験による冷媒ガスの一気圧圧力下の潤滑
剤の潤滑性ＥＰ添加剤のポイント： ０−なし； １−０．８ｖｔ．％”ＭＬＸ−７８８−　（ユニオンカ
ーバイド製の三成分添加剤）＝２＝ＩＪｖｔ．％−ＳＹ
Ｎ｛｝−ＡＤ　８４７ｇ．−スタッファ一・ケミカル（
ＳｔａｕｆＴｅｒ　Ｃｈ鴎１ｃａｌ）製のブチル化トリ
フエニルフォルフォスフェート／トリフェニルフォスフ
エート３−０．１ｖｔ．％”ルブリゾールｌＱ９７．−
ルブリゾール社製の亜鉛ジアルキルジチオーフォスフェ
ート２６ ２７ ＨＦＣ−１３４ａ　　５０ＨＢ５００ ＲＰＣ−１３４ａ　　Ｅｎ加剤添加 ５０ＨＢ５００ ナフテン油 パラフィン油 コントロールＩ’　　ＣＰＣ−１２ コントロールｊ″　ＣＰＣ−１２ ａ±０．０２８　　標準偏差 ｂ＋　０．００６　　標準偏差 本　数字が小さい方が良い。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）テトラフルオロエタン及びペンタフルオロ
    エタンからなる群から選択される化合物の少なくとも一
    つと、 （ｂ）潤滑性を提供するに十分な量のポリオキシアルキ
    レングリコールであって、水酸基について単官能であり
    、２５％〜７５％のエチレンオキシド及び７５％〜２５
    ％のプロピレンオキシドに基づいて構成され、１００゜
    Ｆで１００〜１２００ＳＵＳ粘度を有し、且つ−４０℃
    〜少なくとも２０℃の温度範囲で成分（ａ）との組合せ
    において相溶性を有する少なくとも一つのランダムポリ
    オキシアルキレングリコールとを含有する圧縮冷凍に使
    用する組成物。
  2. （２）テトラフルオロエタンが１，１，１，２−テトラ
    フロオロエタンである請求項１記載の組成物。
  3. （３）テトラフルオロエタンが１，１，２，２−テトラ
    フロオロエタンである請求項１記載の組成物。
  4. （４）成分（ａ）がペンタフルオロエタンである請求項
    １記載の組成物。
  5. （５）単官能ポリアルキレングリコールが、メタノール
    、エタノール、プロパノール及びブタノールからなる群
    から選択される開始剤の少なくとも一つを使用して調製
    されている請求項１記載の組成物。
  6. （６）単官能ポリアルキレングリコールの１００゜Ｆで
    のＳＵＳ粘度が４００〜１０００である請求項１記載の
    組成物。
  7. （７）ポリアルキレングリコールが組成物に対して１〜
    ９９重量％からなる請求項１記載の組成物。
  8. （８）更に、（１）極圧添加剤、（２）酸化安定性及び
    熱的安定性の改良剤及び（３）腐食防止剤からなる群か
    ら選択される成分（ｃ）を含有する請求項１記載の組成
    物。
  9. （９）０．１〜１．３重量％の極圧添加剤を含有する請
    求項８記載の組成物。
  10. （１０）テトラフルオロエタンが１，１，１，２−テト
    ラフロオロエタンであり、単官能ランダムポリアルキレ
    ングリコールがブタノール開始剤を使用して調製され、
    ４０〜６０％のエチレンオキシド及び対応する６０〜４
    ０％のプロピレンオキシドに基づいて構成され、１００
    ゜Ｆで約５００のＳＵＳ粘度を有し、且つ−５０〜少な
    くとも＋４０℃の温度範囲でテトラフルオロエタンとの
    組合せにおいて相溶性を有する請求項１記載の組成物。
  11. （１１）２５％〜７５％のエチレンオキシド及び７５％
    〜２５％のプロピレンオキシドに基づきいて構成され、
    且つ１００゜Ｆで１００〜１２００ＳＵＳ粘度を有する
    単官能ランダムポリアルキレングリコールの少なくとも
    一つから実質的になる、圧縮冷凍でテトラフルオロエタ
    ン冷媒と併用するのに適合した潤滑剤。
  12. （１２）ポリアルキレングリコールが約５０％エチレン
    オキシド単位及び約５０％プロピレンオキシド単位に基
    づいて構成され、且つ１００゜Ｆで約５００のＳＵＳ粘
    度を有する請求項１１記載の潤滑剤。
  13. （１３）２５％〜７５％のエチレンオキシド及び７５％
    〜２５％のプロピレンオキシドに基づいて構成され、且
    つ１００゜Ｆで１００〜１２００ＳＵＳ粘度を有する単
    官能ランダムポリアルキレングリコールの少なくとも一
    つをテトラフルオロエタンとの組合せにおいて１〜９９
    重量％使用することから本質的になる冷媒としてテトラ
    フルオロエタンを使用する圧縮冷凍装置の潤滑性を改善
    する方法。
  14. （１４）２５％〜７５％のエチレンオキシド及び７５％
    〜２５％のプロピレンオキシドに基づいて構成され、且
    つ１００゜Ｆで４００〜１０００ＳＵＳ粘度を有する単
    官能ランダムポリアルキレングリコールの少なくとも一
    つを、テトラフルオロエタンとの組合せにおいて１０〜
    ５０重量％使用することから本質的になる、冷媒として
    テトラフルオロエタン使用する圧縮冷凍装置の潤滑性を
    改善する方法。
  15. （１５）ポリアルキレングリコールが約５０％エチレン
    オキシド単位及び約５０％プロピレンオキシド単位に基
    づいて構成され、且つ１００゜Ｆで約５００のＳＵＳ粘
    度を有する請求項１３記載の方法。
JP2141722A 1989-06-02 1990-06-01 圧縮冷凍用組成物及びその使用方法 Expired - Lifetime JP2818471B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/360,984 US4971712A (en) 1989-06-02 1989-06-02 Compositions for compression refrigeration and methods of using them
US360,984 1989-06-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03103497A true JPH03103497A (ja) 1991-04-30
JP2818471B2 JP2818471B2 (ja) 1998-10-30

Family

ID=23420184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2141722A Expired - Lifetime JP2818471B2 (ja) 1989-06-02 1990-06-01 圧縮冷凍用組成物及びその使用方法

Country Status (14)

Country Link
US (2) US4971712A (ja)
EP (1) EP0402009B2 (ja)
JP (1) JP2818471B2 (ja)
KR (1) KR910000987A (ja)
CN (1) CN1047689A (ja)
AT (1) ATE108820T1 (ja)
AU (1) AU631646B2 (ja)
BR (1) BR9002596A (ja)
CA (1) CA2017872A1 (ja)
DE (1) DE69010778T3 (ja)
ES (1) ES2057401T5 (ja)
IL (1) IL94584A0 (ja)
MX (1) MX172024B (ja)
ZA (1) ZA904212B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6217791B1 (en) 1991-12-18 2001-04-17 Asahi Denka Kogyo K.K. Refrigerant incorporating a polyoxyalkylene glycol monomethylether
JP2013166962A (ja) * 2003-10-27 2013-08-29 Honeywell Internatl Inc フッ素化アルケン冷媒組成物
JP2013234796A (ja) * 2012-05-09 2013-11-21 Mitsubishi Electric Corp ヒートポンプ装置

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5543068A (en) * 1988-04-08 1996-08-06 Japan Energy Corporation Lubricating oils for flon compressors, compositions adapted for flon compressors and composed of mixtures of said lubricating oils and flon, and process for lubricating flon compressor by using said lubricating oils
US5269955A (en) * 1989-05-08 1993-12-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil for compression-type refrigerators and polyoxyalkylene glycol derivative
US5211867A (en) * 1989-06-28 1993-05-18 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoroethane and 1,1,1-trifluoroethane
GB8924057D0 (en) * 1989-10-25 1989-12-13 Ici Plc Lubricants
US5304319A (en) * 1989-11-30 1994-04-19 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid
US5433879A (en) * 1989-11-30 1995-07-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid containing difluoroethane
US5370811A (en) * 1989-11-30 1994-12-06 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Working fluid containing tetrafluoroethane
WO1991009097A1 (en) * 1989-12-14 1991-06-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Refrigerator oil composition for hydrofluorocarbon refrigerant
JP2792191B2 (ja) * 1990-04-04 1998-08-27 ダイキン工業株式会社 冷 媒
US5277834A (en) * 1990-07-26 1994-01-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Near-azeotropic blends for use as refrigerants
DE69118208T2 (de) 1990-07-26 1996-09-05 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. Quasi-azeotrope Mischungen zur Verwendung als Kältemittel
US5643492A (en) * 1990-12-17 1997-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Constant boiling compositions of HFC-32, HFC-125 and HFC-134 A
US5185094A (en) * 1990-12-17 1993-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Constant boiling compositions of pentafluoroethane, difluoromethane, and tetrafluoroethane
US5722256A (en) * 1990-12-17 1998-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Air conditioner and heat pump with tetrafluoroethane-containing working fluid
JP2901369B2 (ja) * 1991-01-30 1999-06-07 株式会社日立製作所 冷凍機油組成物とそれを内蔵した冷媒圧縮機及び冷凍装置
JP3469587B2 (ja) * 1991-04-02 2003-11-25 三洋電機株式会社 冷媒組成物
US5156768A (en) * 1991-04-05 1992-10-20 Allied-Signal Inc. Stabilized chlorine-containing refrigeration compositions
WO1992017559A1 (en) * 1991-04-05 1992-10-15 Allied-Signal Inc. Stabilized dichlorotrifluoroethane refrigeration compositions
WO1992018580A1 (en) * 1991-04-19 1992-10-29 Allied-Signal Inc. Refrigeration compositions of hydrofluorocarbon refrigerant and lubricant
AU648435B2 (en) * 1991-09-19 1994-04-21 Japan Energy Corporation Lubricating oils for flon compressors, compositions adapted for flon compressors and composed of mixtures of said lubricating oils and flon, and process for lubricating flon compressor by using said lubricating oils
WO1993006196A1 (en) * 1991-09-26 1993-04-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and process for use in refrigeration
US5290466A (en) * 1991-10-31 1994-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of difluoromethane and tetrafluoroethane
US5294359A (en) * 1992-02-03 1994-03-15 Alliedsignal Inc. Refrigerant compositions
US5976399A (en) 1992-06-03 1999-11-02 Henkel Corporation Blended polyol ester lubricants for refrigerant heat transfer fluids
JPH08503975A (ja) 1992-06-03 1996-04-30 ヘンケル・コーポレイション 冷媒の熱媒液用ポリオールエステル潤滑剤
US6183662B1 (en) 1992-06-03 2001-02-06 Henkel Corporation Polyol ester lubricants, especially those compatible with mineral oils, for refrigerating compressors operating at high temperatures
US5499908A (en) * 1992-09-30 1996-03-19 Tecumseh Products Company Method of making foam in an energy efficient compressor
DE69228322T2 (de) * 1992-11-27 1999-09-09 Japan Energy Corp. Ammoniakkühlaggregat, arbeitsfluidumzusammensetzung zur verwendung im aggregat und schmierung eines ammoniakkompressors
DE69420158T2 (de) * 1993-02-19 2000-02-10 Idemitsu Kosan Co. Ltd., Tokio/Tokyo Ölzusammensetzung für Kältemaschinen
NL9300834A (nl) * 1993-05-14 1994-12-01 Bernardina Carolina Maria Enge Koelinrichting.
US5370812A (en) * 1993-06-28 1994-12-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Lubricant compositions for refrigerators comprising polyalkylene glycol and a hydrocarbon solvent
JPH07173479A (ja) * 1993-11-05 1995-07-11 Japan Energy Corp 弗化炭化水素系冷媒圧縮機用潤滑油、同潤滑油を用いる弗化炭化水素系冷媒圧縮機潤滑方法及び弗化炭化水素系冷媒圧縮機用作動流体組成物
US5492643A (en) * 1994-04-26 1996-02-20 Kenneth B. Ruello, Jr. Environmentally safer replacement refrigerant for freon 12-based refrigeration systems
US5942149A (en) * 1994-04-26 1999-08-24 Weber, Iii; Harrison M. Environmentally safer replacement refrigerant for freon 12-based refrigeration systems
US6070454A (en) * 1995-07-21 2000-06-06 Bright Solutions, Inc. Leak detection additives for use in heating, ventilating, refrigeration, and air conditioning systems
US6070455A (en) * 1995-07-21 2000-06-06 Bright Solutions, Inc. Leak detection additives
US5885942A (en) * 1997-09-23 1999-03-23 Nch Corporation Multifunctional lubricant additive
GB0107502D0 (en) * 2001-03-26 2001-05-16 Ici Plc Lubricant compositions
US20010019120A1 (en) 1999-06-09 2001-09-06 Nicolas E. Schnur Method of improving performance of refrigerant systems
US6541430B1 (en) 2000-03-24 2003-04-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated lubricant additives
US6573223B1 (en) 2002-03-04 2003-06-03 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions with good thermal stability and demulsibility properties
US7279451B2 (en) 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US6736991B1 (en) * 2003-02-12 2004-05-18 Crompton Corporation Refrigeration lubricant for hydrofluorocarbon refrigerants
WO2005026286A1 (en) * 2003-09-08 2005-03-24 Stefko Properties Llc Replacement refrigerant for refrigerant r22-based refrigeration systems
US7560045B2 (en) * 2003-10-21 2009-07-14 Dow Global Technologies, Inc. Refrigerant composition
CA2542981A1 (en) * 2003-10-21 2005-05-12 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Refrigerant composition
US9499729B2 (en) * 2006-06-26 2016-11-22 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US7655610B2 (en) 2004-04-29 2010-02-02 Honeywell International Inc. Blowing agent compositions comprising fluorinated olefins and carbon dioxide
US20050133756A1 (en) * 2003-11-04 2005-06-23 Ponder Kenneth M. Refrigerant with lubricating oil
US7332102B2 (en) * 2003-11-04 2008-02-19 Stefko Properties, Llc Refrigerant with lubricating oil
US7943380B2 (en) * 2004-06-02 2011-05-17 Bright Solutions, Inc. Leak detection materials and methods
WO2006071965A2 (en) * 2004-12-28 2006-07-06 Stefko Properties, Llc Refrigerant for low temperature applications
US8574451B2 (en) * 2005-06-24 2013-11-05 Honeywell International Inc. Trans-chloro-3,3,3-trifluoropropene for use in chiller applications
US7732386B2 (en) 2005-10-25 2010-06-08 Chevron U.S.A. Inc. Rust inhibitor for highly paraffinic lubricating base oil
EP2205706A1 (en) * 2007-10-15 2010-07-14 Dow Global Technologies Inc. Functional fluid composition for improving lubricity of a braking system
PL2260231T3 (pl) * 2008-04-01 2022-01-03 Honeywell International Inc. Sposoby stosowania dwufazowych mieszanin chłodziwa-smaru w urządzeniach chłodniczych ze sprężaniem pary
EP2285931B1 (en) 2008-04-04 2017-11-08 Dow Global Technologies LLC Refrigerant composition
US8038899B2 (en) * 2008-04-28 2011-10-18 Honeywell International Inc. Refrigerant compositions having a siloxane solubilizing agent
CN102089352A (zh) * 2008-07-16 2011-06-08 陶氏环球技术公司 包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的制冷剂组合物及其制备方法
JP2012513527A (ja) * 2008-12-23 2012-06-14 シュリーブ ケミカル プロダクツ インコーポレーテッド 冷媒潤滑剤組成物
CN102596869A (zh) 2009-09-09 2012-07-18 霍尼韦尔国际公司 单氯三氟丙烯化合物和使用其的组合物和方法
ES2548281T3 (es) * 2010-03-18 2015-10-15 Alcoa Inc. Cerradura con asidero ajustable
FR2971512B1 (fr) 2011-02-10 2013-01-18 Arkema France Compositions binaires de 2,3,3,3-tetrafluoropropene et d'ammoniac
FR2973805B1 (fr) 2011-04-08 2013-04-12 Arkema France Compositions comprenant du 3,3,3-trifluoropropene et de l'ammoniac
FR2974812B1 (fr) 2011-05-04 2014-08-08 Arkema France Compositions de transfert de chaleur presentant une miscibilite amelioree avec l'huile de lubrification
US9187682B2 (en) * 2011-06-24 2015-11-17 Emerson Climate Technologies, Inc. Refrigeration compressor lubricant
FR2986007B1 (fr) 2012-01-25 2015-01-23 Arkema France Compositions de transfert de chaleur presentant une miscibilite amelioree avec l'huile de lubrification
FR2986236B1 (fr) 2012-01-26 2014-01-10 Arkema France Compositions de transfert de chaleur presentant une miscibilite amelioree avec l'huile de lubrification
FR3008419B1 (fr) 2013-07-11 2015-07-17 Arkema France Compositions a base de 2,3,3,3-tetrafluoropropene presentant une miscibilite amelioree
CN105916958A (zh) 2014-01-16 2016-08-31 瑞孚化工产品有限公司 干燥的合成制冷润滑剂组合物
CA2980323C (en) 2015-04-03 2019-07-30 Arconic Inc. Latch having tool recess in trigger
CA2978353C (en) 2015-07-08 2019-09-10 Arconic Inc. Handle mechanisms
CA3062203C (en) 2015-08-04 2023-04-25 Arconic Inc. Pressure relief latch
WO2017035178A1 (en) 2015-08-26 2017-03-02 Arconic Inc. Adjustable pressure relief latch
US10760304B2 (en) 2015-09-01 2020-09-01 Howmet Aerospace Inc. Adjustable hook latch
WO2017058860A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 Alcoa Inc. Pressure relief door
WO2017075345A1 (en) 2015-10-30 2017-05-04 Alcoa Inc. Pressure relief latch
US10309126B2 (en) 2016-01-21 2019-06-04 Arconic Inc. Pawl latch
CA3019604C (en) 2016-06-13 2021-01-26 Arconic Inc. Rotary latch system
CN107828460B (zh) * 2017-10-20 2020-08-25 珠海格力节能环保制冷技术研究中心有限公司 冷冻油、其应用及压缩机
US10913913B2 (en) 2018-01-23 2021-02-09 The Chemours Company Fc, Llc Polyol ester compositions
US10883063B2 (en) 2018-01-23 2021-01-05 The Chemours Company Fc, Llc Compositions, system and methods for introducing PAG lubricant or refrigerant into an air-conditioning or system using lower or low GWP refrigerant or refrigerant blends
EP4067454A1 (en) 2018-01-23 2022-10-05 The Chemours Company FC, LLC Compositions, system and methods for introducing pag lubricant or refrigerant into an air conditioning or system using lower or low gwp refrigerant or refrigerant blends
ES2961555T3 (es) 2018-01-23 2024-03-12 Chemours Co Fc Llc Sistema y métodos para introducir lubricante de POE en un sistema de aire acondicionado de automóvil
FR3077822B1 (fr) 2018-02-15 2020-07-24 Arkema France Compositions de transfert de chaleur en remplacement du r-134a
KR20210002626A (ko) 2018-04-30 2021-01-08 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 안정화된 플루오로올레핀 조성물, 및 그의 제조, 저장 및 사용 방법
KR20240032983A (ko) 2021-07-12 2024-03-12 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 안정화된 플루오로에틸렌 조성물, 및 그의 저장 및 사용 방법
JP2024537451A (ja) 2021-10-21 2024-10-10 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー ２，３，３，３－テトラフルオロプロペンを含む安定化された組成物
MX2024004681A (es) 2021-10-21 2024-05-03 Chemours Co Fc Llc Composiciones de mezcla estabilizada que comprenden 2,3,3,3-tetrafluoropropeno.
AU2022370363A1 (en) 2021-10-21 2024-04-18 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene
AU2023210179A1 (en) 2022-01-18 2024-06-13 The Chemours Company Fc, Llc Fluoroolefin compositions containing a dye and methods for their production, storage and usage
MX2024010301A (es) 2022-03-18 2024-08-28 The Chemours Company Fc Llc Aditivos de hidrocarburos para composicion de 1234yf y metodos para su produccion, almacenamiento y uso.
WO2024211642A1 (en) 2023-04-06 2024-10-10 The Chemours Company Fc, Llc Refrigerant compositions comprising z-1,3,3,3-tetrafluoropropene, methods of making same, and uses thereof

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53140469A (en) * 1977-05-13 1978-12-07 Nippon Oil Co Ltd Component of high viscosity refrigerator oil
US4170564A (en) * 1977-10-06 1979-10-09 Milliken Research Corporation Refrigerants colored for leak indication with substituted anthraquinone dyes
JPS5558298A (en) * 1978-10-25 1980-04-30 Nippon Oil Co Ltd Lubricating oil for rotary refrigerant compressor
JPS5585864A (en) * 1978-12-25 1980-06-28 Hitachi Ltd Closed circulating absorption refrigerating amchine
JPS5679175A (en) * 1979-11-30 1981-06-29 Daikin Ind Ltd Absorption refrigerant carrier composition
JPS5840468A (ja) * 1981-09-04 1983-03-09 株式会社日立製作所 密閉循環系吸収式冷凍機
US4751012A (en) * 1985-12-23 1988-06-14 The Dow Chemical Company Lubricants for reciprocating air compressors
US4767554A (en) * 1987-09-18 1988-08-30 Nalco Chemical Company Polycarboxylic acid ester drawing and ironing lubricant emulsions and concentrates
US4755316A (en) * 1987-10-23 1988-07-05 Allied-Signal Inc. Refrigeration lubricants
US4916914A (en) * 1988-05-27 1990-04-17 Cpi Engineering Services, Inc. Rotary displacement compression heat transfer systems incorporating highly fluorinated refrigerant-synthetic oil lubricant compositions
US4851144A (en) * 1989-01-10 1989-07-25 The Dow Chemical Company Lubricants for refrigeration compressors
US4950415A (en) * 1989-11-17 1990-08-21 Nalco Chemical Company Water washable dry film lubricants

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6217791B1 (en) 1991-12-18 2001-04-17 Asahi Denka Kogyo K.K. Refrigerant incorporating a polyoxyalkylene glycol monomethylether
JP2013166962A (ja) * 2003-10-27 2013-08-29 Honeywell Internatl Inc フッ素化アルケン冷媒組成物
JP2014159604A (ja) * 2003-10-27 2014-09-04 Honeywell Internatl Inc フッ素化アルケン冷媒組成物
JP2016104886A (ja) * 2003-10-27 2016-06-09 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド フッ素化アルケン冷媒組成物
JP2017197753A (ja) * 2003-10-27 2017-11-02 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． フッ素化アルケン冷媒組成物
JP2019048996A (ja) * 2003-10-27 2019-03-28 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． フッ素化アルケン冷媒組成物
JP2013234796A (ja) * 2012-05-09 2013-11-21 Mitsubishi Electric Corp ヒートポンプ装置

Also Published As

Publication number Publication date
AU631646B2 (en) 1992-12-03
BR9002596A (pt) 1991-08-20
EP0402009B2 (en) 1997-12-03
AU5619790A (en) 1990-12-06
US5152926A (en) 1992-10-06
DE69010778D1 (de) 1994-08-25
EP0402009A1 (en) 1990-12-12
JP2818471B2 (ja) 1998-10-30
DE69010778T2 (de) 1995-03-09
ES2057401T3 (es) 1994-10-16
CN1047689A (zh) 1990-12-12
ES2057401T5 (es) 1998-03-01
KR910000987A (ko) 1991-01-30
EP0402009B1 (en) 1994-07-20
IL94584A0 (en) 1991-04-15
MX172024B (es) 1993-11-29
DE69010778T3 (de) 1998-02-26
ZA904212B (en) 1992-02-26
CA2017872A1 (en) 1990-12-02
US4971712A (en) 1990-11-20
ATE108820T1 (de) 1994-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03103497A (ja) 圧縮冷凍用組成物及びその使用方法
JP2554387B2 (ja) 冷凍に用いられる組成物と方法
US5053155A (en) Compositions and process for use in refrigeration
US5254280A (en) Refrigeration compositions having polyoxyalkylene glycols with alkylene groups having at least 4 carbon atoms therein
EP0612835B1 (en) Refrigerating machine oil composition
US5154846A (en) Fluorinated butylene oxide based refrigerant lubricants
US5137650A (en) Lubricating oil composition containing a fluoroalkyl group-containing alcohol and a polyether compound
JP2818470B2 (ja) 冷凍組成物およびその使用方法
EP1092760A1 (en) Lubricant for vapor compression refrigerator using hydrocarbon coolant
US5384057A (en) Compositions and process of using in refrigeration
US5017300A (en) Compositions and process for use in refrigeration
US5037570A (en) Refrigeration compositions and process for using
US5145594A (en) Cyanocarbon compounds as lubricants in refrigeration compositions
JPH06240279A (ja) 冷凍機油組成物
JPH01259093A (ja) カーエアコン用フロン圧縮機用潤滑油
JP2771539B2 (ja) フロン冷媒用潤滑油
JP2904870B2 (ja) 冷凍機用潤滑油剤
WO1991009921A1 (en) Partially fluorinated silicone refrigeration lubricants
JP4010621B2 (ja) 冷凍機油組成物
JPH09100483A (ja) 冷凍機油およびそれを用いた冷凍機用作動流体
JPS61130389A (ja) 冷凍機油組成物
CA2022832A1 (en) Polyglycol lubricant composition for use with tetrafluoroethane refrigerant
CA2048909C (en) Refrigerant lubricant compositions
EP0547870B1 (en) Lubricant composition for refrigerators
WO1993006196A1 (en) Compositions and process for use in refrigeration

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080821

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080821

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090821

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090821

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100821

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100821

Year of fee payment: 12