JPH0297404A - 金属酸化物の回収方法及び装置 - Google Patents

金属酸化物の回収方法及び装置

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JPH0297404A
JPH0297404A JP1159359A JP15935989A JPH0297404A JP H0297404 A JPH0297404 A JP H0297404A JP 1159359 A JP1159359 A JP 1159359A JP 15935989 A JP15935989 A JP 15935989A JP H0297404 A JPH0297404 A JP H0297404A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、１〜１４０ＧＨｚの周波数範囲のマイクロ波
を照射することにより、水溶液及び（又は）水・有機溶
液又は有機溶液から金属酸化物を回収する方法及び装置
に関するものである。
〔従来の技術〕
セラミック、ｆ！１気セクセラミックェライト）。
触媒又は顔料産業に用いる、或いは充填材として−ｉに
使用する酸化粉末を生産する従来の方法は、工業的には
液体化学処理、沈澱、共沈により、混合酸化物もしくは
混合酸化物結晶の場合には、イオン拡散処理を伴う機械
・化学的方法又は焼結技術によるのが普通であった。こ
れまでに生産された技術的に重要な化合物を挙げると、
一方では、例えばＦｅ、０３．八ｆ　２ｏ３．Ｔｉ０ｚ
＋　ｌ’１ｆ０２＋　Ｂｅ０ｚ＋　ｒｈｏ、。
ＺｒＯ，、希土酸化物、υ０．．　ＭｇＯ，Ｎｉｐ、　
Ｃｏｏ、　Ｃｕｂ。
ＰｂＯ＋　５ｂ２０ｓ、　Ｓｎｕｇのような純酸化物が
あり、他方では、スピネル構造のもの（例えばＭｇＡ　
ｆ　、０．。
Ｎ１Ａｊ！ｚＯｎ）　、灰チタン石構造のもの（例えば
ＢａＴｉ０ｚ。
５ｒＴｉＯ：＋）　、ジルコン酸化物混合結晶（例えば
ＰＳＺ＝ＭｇＯ−ＺｒＯ，、ＣａＯ−Ｚｒ０ｚ、ｒｚｐ
＝ｙ２ｏｆｆ　ＨＺｒＯ，、ＣＺＰ−ＭｇＯ・ＺＲＯｚ
、　Ｃａ０−ＺＲ（ｈ）　、例えば八ｊ！、ＴｉＯ，（
チタン酸アルミニウム）のような固溶体、例えばＡ　ｌ
　！０３　・ＺｒＯ２のような複合材、例えばＭｎＦｅ
ｚＯ４＋（Ｍｎ、　Ｚｎ）　ＦｅｚＯ４＋　（Ｐｂ、　
Ｓｒ、　Ｂａ）　０　・ＦｅｚＯ４ｓのようなハードも
くしはソフト磁気フェライトのような２元酸化物があり
、更に例えばＡ２□０３・Ｔｉ０ｚ・ＶｚＯｓ　（触媒
用）もしくはＦｅｚＯ３・Ｔｉ０ｚ、（Ｃｏ、　Ｎｔ。
Ｚｎ）　Ｔｆ０４＋　ＺｒＯ２Ｈｖ、ｏ、　（顔料用）
などのような組成が限定されたもっと高い３元又は４元
構造のものがある。
実際において、塩溶液から沈澱させる方法のうち適当な
ものは、上記のような粉末の製造に成功してきた。例え
ば、アルカリによるＦｅｗ　（ＳＯ４）　：＋及びＰｅ
Ｃ１ｚ’１９液からの７−Ｆｅ２Ｏ，の製造材料となる
Ｔ−Ｆｅ００１１．アルミン酸ナトリウム溶液からのＡ
　１２０３゜Ｚｒ０Ｃｌ　を溶液からのＺｒ０ｚ＋　Ｔ
ｉ　（ＳＯａ）　ｚ又はＴｉ０Ｃｊ！　ｚ溶液からのＴ
ｉ０１などがそうである。かかる方法で遊離した塩は落
として集め（ｄｕｍｐ）なければならず、これは費用が
高くつき、環境上の問題にもなる。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の第１の課題は、掻めて微小な、できればサブミ
クロン（直径が１．０μｍより小）の粉末であって、で
きるだけ粒子のサイズ分布が均一で大きな表面積の球面
構造をもち、最終的にセラミック、フェライト磁石又は
コイルとしたとき良好な圧縮及び焼結特性を有し、これ
らの特性により充填材、触媒又は顔料として好適なもの
を製造することである。
混合酸化物の場合は、結晶構造における陽イオン及び酸
素イオンの特別な分布が重要である。これは、電子光学
又は磁気的特性について、特にフェライトの場合、スピ
ネル構造、灰チタン石構造。
磁鉛鉱構造又は（１２３）超伝導体１１ＢａｚＣｕ＊Ｏ
ｔの斜方輝石構造のような限定された結晶構造の形成に
関係がある。
表面積が太き（サイズが一様の金属超微粒子は、ゾル・
ゲル処理によるか又はボールミルもくしはジェットミル
で乾燥し予め粉砕した粉末にマイクロミリング（ｍｉｃ
ｒｏ　ｍｉｌｌｉｎｇ）を施して得ることができる。
上述した従来技術の明らかな欠点は、処理中に相当量の
酸を中和しなければならないので、相当な環境問題を生
じ、近い将来国際的な環境上の要求の増大に対応できな
くなると共に、化学薬品投入のコストが上昇することで
ある。更に、上述の方法は、常にエネルギと労働を必要
とし、この理由により最近の経済的技術の要求をもはや
満たしえない。
マイクロ波エネルギは、従来、粉末又は建築材料の乾燥
及び焼結並びに食料品の分野で用いられてきた。
また、米国特許筒４．３６４．８５９号において、ＩＩ
、　Ｐｕ。
Ｔｈのような放射性物質の硝酸塩又はシュウ酸塩溶液を
それらの対応する酸化物に変換する方法が提案されてい
る。その方法は、マイクロ波のエネルギを入力すること
により溶剤を蒸発させて変換させるものである。その目
的のため、各溶液の所定量を容器の中で１８分から２時
間（これは量によって変わる。）にかけて２．４５ＧＨ
ｚのマイクロ波で照射している。
しかし、照射時間が長く反応速度が遅いため、２つの欠
点がある。１つは、生成された金属酸化物を圧縮及び焼
結し易い酸化物粉末とするため（特にセラミック処理の
ため）更に処理すること、例えば焙焼、高温水素雰囲気
での処理、粉砕などが必要なことである。これは、余分
な作業を伴い経済性を低下させる。
２つ目は、長くエネルギを入力するため、最初の反応生
成物から分解生成物が生しる、特に硝酸塩が分解して毒
性があり処理が難しいＮＯｘ混合物が生しる危険がある
ことである。これらを例えばガス洗浄及び液化工場で処
理すれば、余計なコストがかかる。更に、これによって
失われる酸（ＩＩＳＯ：ｌ）をたびたび補充しなければ
ならない。
未発明の第２の課題は、マイクロ波による有効な分解方
法を提供し、表面積が大きく、色度が高く、物理的に優
れた（特に磁気）特性を有し、特にセラミック処理によ
りすぐあとの処理に適し、上述の欠点のない微粒子粉末
の製造を可能とすると共に、その方法を実行する装置を
提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、上述課題を解決するため、金属塩溶液又は金
属アルコラート溶液を噴射し霧状にしてマイクロ波で照
射するようにした。ここで、「霧状（ａｔｏｍｉｓｅｄ
　ｆｏｒｍ）　」とは最も広い意味に解すべきである。
上記溶液をできるだけ小さな滴状にして散乱させる、す
なわち、微小な拡散した霧状として照射空間内に入れる
ことが重要である。
（作用〕 本発明方法によると、霧化した溶液に照射するので、化
学反応が従来方法より早く行われる。溶剤の蒸発及び元
の金属化合物への分解反応は、極めて急速に殆ど同時に
進行する。しかも、非金属酸化物反応生成物が回収が容
易で直ちに再使用に適する形で得られるという驚くべき
新しい効果が生れる。従来の方法ではこれらの物質を廃
棄物と考えていたが、これは、それらが一方で更に分解
され利用しにくい形で存在し、他方では更にコストがか
かる処理をして無毒にしなければならなかったからであ
る。
例えば、本発明方法によれば、塩例えば硝酸塩から金属
酸化物を生成すると同時に、例えば硝酸のような、金属
イオンと結合し硝酸塩イオンと水化作用をもつ水との化
学反応によりｔｌ　Ｎ　０３のようなガスとして蒸発す
る酸を、特にＮＯｘ混合物のような分解生成物を生じる
ことなく回収することが可能である。厳しい環境規則に
よって要求されているＮＯｘ混合物を燃焼ガスから液化
用水なしに除去することは、化学吸収剤又は触媒のよう
な高価な方法によってのみ可能である。
金属塩を含む水溶液を分解して酸又は酸混合物。
金属酸化物又は混合金属酸化物を純粋な混合物の形で又
は混合結晶を生成させて完全に回収する場合、熱加水分
解を伴う次のような反応が進行する。
１　）　Ｍｅｘ　（陰イオン）ｙ＋２１１．０土工ネル
ギー＋ＭｅＸ（叶）ｙ　・１ＩｚＬ−ｙ＋Ｙ　（Ｈ陰イ
オン）２　）　Ｍｅｘ（ＯＨ）、　Ｈｌ１ｚＯｚ−ｙ＋
エネルギー＋Ｍｅ＞（Ｏｙ−＋−Ｊ２０３　）　ＭｅＫ
（陰イオン）、＋、＋１”十エネルギ→ＭｅｘＯｙ　＋
　Ｙ　（Ｈ陰イオン）ＣＸ≦ｙ≦２≧１）回収すること
ができ且つ工業上量も重要な酸又は酸混合物は、フッ化
水素酸（ＩＩＦ）　、硝酸（ＵＯ３）　。
硫酸（ｕ２ｓｏｎ）及び（又は）貴金属や特殊金属の酸
洗い用溶液の形で現われるそれらの混合物（ＨＮＯ。
／ＩＩＦ）並びに塩酸である。
セラミック工業におけるゾル・ゲル技術に現われるよう
な、金属塩を含む水性媒体におけるゾルの形の金属アル
コラートの場合、反応は例えば次のように進行する。
Ｂａ　（ＣＯＯＣＩＩ３）　２　＋　３１ｈＯ＋　Ｔｉ
　（ＯＣｚｌｌｔ）　ａ→ＢａＴｉ０＋＋４ＣＪＪＩＩ
＋２ＣＨ：＋Ｃ００ｔｌ酢酸バリウム＋水＋テトラ・ア
イツブＵビ！トチタン＋Ｘ琴ルギ→チタン酸バリウム＋
アイツブｎビル、アルコール［￥Ｍ一般的にいえば、本
方法は、Ｆｅ＋　Ｃｏ、　Ｎｉ、　Ｔｌ＋Ｖ、　Ｚｒ、
　Ｉｆｆ、　Ｍｏ及びＡｌ、　Ｇａ＋　Ｇｅ、　Ｓｎ、
　Ｐｂのような■ｂ、　ｒｖｂ、　ｖｂ、　■ｂ、■ｂ
グループ並びに最も重要なアクチニドの代表として希土
及びウラニウムのグループの元素を含む金属塩溶液の分
解に適用しうる。
こうして生成された金属酸化物は、次のような特徴を有
する。
ａ）乾燥多結晶粉末 ｂ）微粒子サイズ（１μｍより小さいものが少なくとも
５０％） Ｃ）均一な粒子サイズ分布 ｄ）微粒子の形による強い色合い（ｃｏｌｏｒａｔｉｏ
ｎ）ｅ）高い嵩（かさ）密度（ｂｕｌｋｙ　ｄｅｎｓｉ
ｔｙ）ｒ）少なくとも２つの異なる陽イオンを有する溶
液から混合結晶又は結晶混合物を生成させる場合、生成
粉末の均一な分布・混合 また、生成された金属酸化物は、次のような分野におい
て重要な用途を有する。
ａ）電子技術分野・・・・ハード及びソフト・フェライ
ト、半導体、イオン導体、誘電体９強誘電体及びＹＩＧ
やＹＡＧのようなガーネット構造体ｂ）顔料産業分野・
・・・単一又は複合無機酸化顔料の製造 Ｃ）セラミック工業分野・・・・単に純粋及び極めて純
粋の酸化物粉末又は複合粉末の粉末混合物の製造 ｄ）該燃料の製造材料になる例えば００．のような特殊
酸化物の製造 フッ化物（Ｆ’）、硝酸塩（ＮＯ３’）＋　フッ化物と
硝酸塩の混合物及び塩化物（ｉ’）並びに硫酸塩及び酢
酸塩は、上述した塩溶液の陰イオンとして使用できる。
本発明の更に重要な特徴は、金属酸化物への分解及び有
機酸又はアルコールのような有機化合物の回収が選択し
たマイクロ波の周波数の関数として進行することである
。
マイクロ波を使用することにより、金属塩を含む水溶液
又は水・有機混合溶液の分解が早く且つより少ないエネ
ルギで行われ、清浄で技術的に応用が簡単な方法が得ら
れる。
本発明は、上述の方法のほかにこの方法を実行する装置
をも含んでおり、以下、図面により本発明方法を更に詳
細に述べると共に、その実行に好適な装置について説明
する。
〔実施例〕
第１及び第２図はそれぞれ本゛発明装置の好適な実施例
を示す簡略図、第３ないし第５図は本発明方法により得
られた粉末の電子回折顕微鏡写真、第６図は粒子サイズ
分布例を示す解析（Ｃｉｌａｓによる）図、第７図は生
成粉末の陽イオン分布のＸ線回折測定図である。
第１及び第２図の装置は、いずれも金属塩溶液を霧状に
して入れるための噴霧手段（２）、（２’）をもつ反応
器（１）、（１’）を有する。反応器の近くに、溶液を
分解するため、マイクロ波発射器（５）、（５’）に接
続された高周波発電機（４）、（４’）が設けられる。
更に、金属酸化物を反応器（１）、（１’）より取出す
ための取出し手段（６）、（６’）が設けられ、また、
反応器（１）、（１’）からガス状分解生成物を塵埃分
離器（７）を介して吸収液又は冷却水を入れた吸収又は
液化塔（８）の中に導く手段が設けられる。
マイクロ波発射器（５）、（５’）は、分解しようとす
る溶液に応じて使用する異なる周波数のマイクロ波を発
射する。１〜１４０ＧＨｚが技術的に適当な周波数範囲
である。特に硝酸塩及びフッ化物を含む溶液の分解は、
２．４５ＧＨｚ±５０Ｈｚで、発射８当たり６ワツト〜
６キロワツトのエネルギ入力で行う。
第１図の実施例では、反応器（１）は塔形の設計であり
、溶液の噴霧手段（２）は塔形反応器（１）内の反射体
（３）に結合される。１個以上のマイクロ波発射器（５
）をもつ高周波発電機（４）は、塔形反応器（１）の側
壁に取付けられ、溶液を完全に熱分解する作用を行う。
生成金属酸化物を取出す取出し手段（６）は、塔形反応
器（１）の底に設けられる。
第２図の実施例では、反応器（１′）は水平形であり、
噴霧手段（２′）は、反応器（ｌ′）内に設けられた連
続回転するほぼ水平の無端ベル）　（１４）上に金属塩
溶液を噴射する。無端ベルトは、誘電体より成るか又は
誘電体で被覆されている。反応器（ｌ′）内のマイクロ
波発射器（５′）に接続された高周波発電機（４′）は
、反応器の上部に取付けられる。無端ベルト（１４）は
、回りながら発射器（５′）を連続して通り、連続的に
導かれる溶液の薄層を蒸発させ、酸を気化させて生成酸
化物を酸化物除去手段（１１）により反応器（１′）内
に落とす。該除去手段（１１）は、金属酸化物を無端ベ
ル）　（１４）から連続的に掃き落とす。
両方の実施例において、ガス状反応生成物は反応器（１
）、（１’）を出てまず塵埃分離器（力を通り、その中
に含まれる金属酸化物粉末が分離され、反応器内で生成
された金属酸化物に加えられる。それから、ガス状反応
生成物は塔（８）に導かれる。この塔は、吸収もしくは
吸着塔の形でも、又は液化塔の形でもよい。使用する方
法に応じて、吸収もしくは吸着液又は冷却液をパイプ（
１２）を介して供給する。回収される生成物は、塔（８
３から放流口（９）を経て取出され、再使用のため転送
される。一方、残った廃ガスは吸出しファン（１０）に
より外に排出される。また、吸収もしくは吸着剤又は冷
却液の循環路に熱交換器又は冷却器（１３）が設けられ
る。
本発明方法においては、例えば次のような化学的及び物
理的反応が起こる。
ａ　）　ＨｚＯ（液）　→Ｈ２Ｏ（気）　水の蒸発ｂ　
）　ＩＩＮ（ｈ　（液）→１（ＮＯ３（気）　硝酸の蒸
発ｃ））ＩＰ（液）→ＨＰ　（気）　フッ化水素酸の蒸
発ｄ　）　ＭｅＦｚ　（液）　＋０２０　（気）−＋１
ｉｅＱ　（固）　＋２８Ｆ　（気）　フッ化物の分解ｅ
　）　Ｍｅ（ＮＯｚ）ｚ　（液）　＋ＨｚＯ（気）−＋
ＭｅＯ（固）＋２８ＮＯ３（気）　硝酸塩の分解ｆ　）
　Ｍｅ・アルコラート（液）→ＭｅＯ＋アルコールｇ　
）　Ｍｅ　・酢酸塩子〇、０−ｓＭｅＯ＋酢酸（２，４
５ＧＨｚのマイクロ波を用いるか、又はこれより高いか
低い適当な周波数で塩化物−亜硫酸塩−酢酸塩溶液を分
解する場合） 両実施例において対応する酸は、塔を用いて回収され、
濾過、溶解などの工程に循環して使用される。
〔実験例１〕 硝酸塩水溶液の分解 ａ　）　１０３３＋＋ｊ！の水に溶解した６５０ｇ／ｊ
２のＦｅ（ＮＯ３）ｚ　・９Ｈ２０を垂直に配置した反
応器で９０分間噴霧し、２．４５ＧＨｚ及び６００Ｗの
エネルギ入力で２５７ｇのＦｅｚＯ，。
（第３図）に分解した。この際、殆どＮＯｘのない０．
８５ｒｒｆ／ｈの廃ガスを生じたが、反応により生成さ
れた硝酸がガス状態で検出された（恐らく単分子の形で
存在すると考えられる。）。正確に測定したＮＯｘ含有
量は、３０ｐｐｍに達した。
これは、０．０２モルの生成硝酸塩のモル濃度分解損失
に相当する。溶液に含まれる硝酸塩約３００ｇ／！に基
いて計算すると、これは０．０４％の硝酸塩損失に当た
る。硝酸塩溶液を対応する酸化物に変換し溶解水及び硝
酸塩を同時に蒸発させるに要したエネルギ入力は、１．
０３３　ｅ　ｙ、６６Ｗ　ｘｏ、８６＝　５３３ｋｃａ
　ｌ　／　ｌであった。
ｂ）元素Ｚｎ、　Ｍｎ＋　Ａｆ＋　Ｙ＋　Ｂａ、　Ｃｕ
の硝酸塩溶液も、同様に分解されて対応する酸化物及び
硝酸塩が生成された。
Ｃ）ソフト・フェライトの製造例 ５２．６ｍｏ１％のＦｅｚＯ：＋＋　１７．１ｍｏ１％
のＺｎＯ及び３ｏ、３ｍｏ１％のＭｎＯの分子組成に対
応する鉄、亜鉛及びマンガンの各硝酸塩Ｒｅ（ＮＯ３）
　＋ｌｌ　Ｚｎ（ＮＯ３）　ｚ及びＭｎ（Ｎｏ：＋）ｚ
より成る溶液を噴霧して分解した。
２．４５ＧＨｚのマイクロ波を照射した結果、組成が（
ＺｎＯ）　ｏ、　ａ　（ＭｎＯ）　ｏ、　６Ｆｅｚ０４
のソフト・フェライトの材料となるものが生成された。
上記の例で生成された粉末は、最低５０ｒｄ／ｇ最高１
３０ｎ（／ｇの表面積比を有し、粒子サイズ分布（Ｃ目
ａｓによる）は、１．０μｍより小さいものが少なくと
も５０％、サブミクロンに近いものは最高９０％以上で
あった（第６図）。
生成した鉄酸化物粉末は極めて微小であるため、顔料と
して好適であることが判った。
ｄ　）　Ｃｕ、　Ｈａ、　Ｙの硝酸塩の混合溶液を２．
４５ＧＨ２で分解した結果、化合物Ｂａｄ、　Ｃｕｂ、
　ＢａＣｕ０ｚ＋　Ｙ２Ｏ：１・Ｂａ、Ｙ２Ｏ，より成
り表面積比が２０ｒｒｆ／ｇ（ＢＥＴ）の超伝導体の材
料となるものが生成された。
回折電子顕微鏡によるマイクロＸ線分析より、この混合
酸化物では陽イオンが粉末粒子の中に均一に分布してい
ることが判った。また、最高１４０Ｇ）（ｚにも及ぶも
っと高い周波数で引続き焼結を行ったところ、生成物の
焼結と共に超伝導体構造のＹＢａｚＣｕｚＯｔを得るこ
とができた。この生成物には、公知のマイスナー効果が
認められた。
〔実験例２〕 硝酸塩及びフッ化水素酸の混合溶液の分解゛チタンのよ
うに単独でＨＮＯ，に溶解しない元素を別々に又は混合
化合物の形に分解するため、本発明を使用した。例えば
、１８２．５ｇ／ｆのＡ　ｌ　（ＮＯｉ）　３（０，８
６ｍｏｌ　／　ｌに相当）、１００ｇ／ｆｆｉのｌｌＮ
０．　（質量１０％のｌｌＮ０．に相当）及び４０ｇ／
ｌのｌ［Ｆ（４ｍｏ１％のＩＰに相当）並びに３０ｇ／
ｊ！のＴｉを含む混合溶液を反応器内に噴霧し、同時に
２．４５〜２２．１４５Ｇ　Ｈｚのマイクロ波を２０〜
３０分間照射することにより分解し、対応する酸（肝及
びｌｌＮ０ｓ）並びにチタン酸アルミニウム（Ａ　１　
ｚＴｉｏｓ）粉末を生成することができた。周波数を２
２．１４５ＧＨｚに高めると、フッ化物の分解は促進さ
れるが、硝酸塩のＮＯｘＯｘ化物への分解が増加する。
〔実験例３〕 塩化物を含む溶液の分解 ３１０ｇ／ｌのＴｉｅ（／！　ｚ　（２，７５ｍｏｌ／
　ｌに相当）を含む溶液を２．４５〜２２．１４５Ｇ　
Ｈｚの周波数範囲で２酸化チタンＴｉＯ□及び塩酸に分
解した。周波数を高くすると、オキシ塩化物の分解が促
進された。生成粉末の表面積は、２０ｒｒｒ／ｇに達し
た。
〔実験例４〕 金属有機溶液の分解 酢酸バリウムの水溶液（０，４ｍｏｌ／ｌのＢａ　（Ｃ
ＯＯＣＨ３）　！　）及びテトラ・アイソプロピル・チ
タン（ｊｉ　ｔａｍｉｕｍｔｅｔｒａ　１ｓｏｐｒｏｐ
ｙｌａｔｅ）のアイソプロパツール溶液（０，４ｍｏｌ
／ｆのＴｉ　（ＯＣｓｌｂ）　ａ　）の１つの溶液をゾ
ル状で混合し、マイクロ波加熱反応器に拡散した。
２０分間経過すると、茶色の熱分解生成物を生じた。
化合物から同時に生成された酢酸及びアイソプロパツー
ル並びにアルコール溶剤は、ガス状態で取出され液化し
て回収できた。反応は、周波数２．４５ＧＨｚのマイク
ロ波でスタートした。更に２２．１２５〜１４０ＧＨｚ
で処理すると、選択した周波数に応じ３０分又は１０分
以内に生成物を焼結し、灰チタン石構造で化学量論的な
組成がＢａＴｉ０＝の真白な粉末とすることができた（
第５図）。その粉末の表面積は、約２ｍ／ｇに達した。
終わりに、上述の方法の説明のために幾つかの応用例を
述べる。
ｌ）肝／ＨＮＯ，混酸（ステンレス鋼、チタン、ジルコ
ン、ハフニウムの各混酸）を分解して酸を回収し、ステ
ンレス鋼、酸化チタン、酸化ジルコン及び酸化ハフニウ
ムの各粉末を生産する。
２　）　Ｆｅ（ＮＯｚ）＋のような硝酸鉄溶液を分解し
てα。
Ｔ構造で少なくとも７０ｒｒｆ／ｇの表面積をもち１．
０μｍより小さい微粒子を少なくとも５０％含有するＦ
ｅ２Ｏ，を生産する。
３　）　Ａｌ１（ＮＯ３）３のような硝酸アルミニウム
溶液を分解してα、Ｔ構造で５０ｒｒｆ／ｇの表面積を
もち１．０μ翔より小さい微粒子を少なくとも５０％含
有する＾２２０．を生産する。
４　）　Ｆｅ＋　Ｚｎ、　Ｎｔ＋　Ｃｏ、　Ｃｕ、　Ｍ
ｎの硝酸塩混合物例えば（ＭｎＺｎ）　ｘＦ１３ｙ　（
ＮＯ３）　３を分解して次のような有利な組成をもつ粉
末の形のソフト・フェライトを生産する。
（ＭｎＯ）　ｏ、　ｈ　（ＺｎＯ）　ｏ、　ａ　・Ｆｅ
ｚＯ４（一般式は（Ｍｎｔ−ｘ）ＦｅｚＯ４である。）
これは、例えば高い透磁率のような特殊なソフト・フェ
ライト特性を有する。
５）八ｆ（Ｎ（ｈ）＋及びＴｉ０Ｆｎを式＾１　ｚＴｉ
Ｏ，で表わされるチタン酸アルミニウムに分解する。
６）酸洗い用酸溶液からＴｉ０ｈ及びＶ（ＮＯ：ｌ）Ｓ
をＴｉｅ２・ｖ２０．に分解してＳＣＲ触媒の製造材料
を作る。
７）　　（Ｚｒ、　Ｖ）硝酸塩及び（Ｎｉ、　Ｍｏ、　
Ｃｏ、＾２）硝酸塩のような複合硝酸塩を分解して特殊
な色又は特殊な触媒特性をもつスピネル構造のものを作
り、顔料産業に使用したり水素化合触媒として応用した
りする。
８）対応するクエン酸塩又は硝酸塩から例えばＹＢａｚ
Ｃｕ３０？（イツトリウム・バリウム・銅の酸化物）の
ような超伝導体の特性をもつ複合混合酸化物を生産する
。
９　）　Ｔｉ　（ＯＣ＋ｌ１ｔ）　４又は類偵の遷移金
属アルコラートをＢａ又はＳｒの酢酸塩もしくはクエン
酸塩と共に分解して灰チタン石構造のものを作り、誘電
体として使用する。
〔発明の効果〕
先に〔作用］の項で述べたことは、本発明の効果に外な
らないので、重複記載を省略する。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明装置の第１の実施例を示す簡略図、第２
図は本発明装置の第２の実施例を示す簡略図、第３図は
Ｆｅ（ＮＯ＋）３水溶液をマイクロ波分解して得られた
αＦｅｚＯ＝粉末の走査電子顕′ＩｊＩＩ鏡写真、第４
図は対応硝酸塩のマイクロ波分解による組成（ＭｎＯ）
　ｏ、　ｂ　（ＺｎＯ）　ｏ、　４Ｆｅｚｏｎのソフト
・フェライト粉末の走査電子顕微鏡写真、第５図はマイ
クロ波分解によりＢａ　（ＯＣＯＣＨ：＋）　を及びＴ
ｉ　（ＯＣ３）１？）　ａを完全に焼結して作られたＢ
ａＴｉＯ３の走査電子顕微鏡写真、第６回はＦｅ（ＮＯ
３）ｚ水溶液のマイクロ波分解によるαＦｅ、０．粉末
の粒子サイズ分布図、第７図は硝酸塩ン容Ｙｒ１．から
イ乍られたＢａ（ＮＯ３）ｉ、　Ｃｕｂ、　ＢａＣｕ０
ｚ＋　ＹＺＯ３／Ｂａ３Ｙ４０ｑを示すＹ−Ｂａ−Ｃｕ
超伝導体材料の粉末Ｘ線回折図である。 なお、図面の符号については、特許請求の範囲において
対応する構成要素に付記して示したので、重複記載を省
略する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、水溶液及び（又は）水・有機溶液又は有機溶液に１
    〜１４０ＧＨｚの周波数範囲のマイクロ波を照射し、上
    記溶液を蒸発させると同時に含有金属塩及び（又は）金
    属アルコラートを対応する金属酸化物、無機もしくは有
    機酸又はアルコールに分解し、これらを吸着又は吸収に
    よって再使用可能に回収する金属酸化物の回収方法であ
    って、 上記金属塩溶液又は金属アルコラート溶液を霧状にして
    マイクロ波を照射することを特徴とする金属酸化物の回
    収方法。 ２、請求項１記載の方法を実行する装置であり、反応器
    （１、１′）と、該反応器の外側に取付けられた高周波
    発電機（４、４′）に接続された１個以上のマイクロ波
    発射器（５、５′）と、生成された金属酸化物を取出す
    取出し手段（６、６′）と、ガス状の分解生成物を塵埃
    分離器（７）を経て吸着もしくは吸収又は液化塔（８）
    に導く手段とを有するものであって、 金属塩又は金属アルコラート溶液を噴射して霧化する噴
    霧手段（２、２′）を具えることを特徴とする金属酸化
    物の回収装置。 ３、上記反応器（１）が塔形を呈し、上記取出し手段（
    ６）が該反応器の底に設けられた請求項２記載の装置に
    おいて、 上記噴霧手段（２）がマイクロ波反射体（３）に結合さ
    れることを特徴とする金属酸化物の回収装置。 ４、ほぼ水平な反応器（１′）を有し、その内部に１個
    以上のマイクロ波発射器（５′）が設けられた請求項２
    記載の装置において、 連続的に回転しほぼ水平な無端ベルト（１４）が上記反
    応器（１′）内に設けられ、該無端ベルト上に金属塩又
    は金属アルコラート溶液を噴射する噴霧手段（２′）を
    具えることを特徴とする金属酸化物の回収装置。
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