JPH0296181A - 電子写真用イエロートナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真用のカラートナーに関し、特に鮮明な
彩色画像の得られる電子写真用イエロートナーに関する
。

（従来技術） 従来、電子写真法を利用した複写機などにおいて、無機
または有機光導電性物質を含有する感光層を有する感光
体に形成された静電潜像を乾式現像法により可視化する
ため、着色剤、結着樹脂などを含有する種々の粉体トナ
ーが用いられている。

上記電子写真法では、帯電、露光により上記感光体上に
形成された静電潜像を上記トナーで現像し、静電潜像に
対応して形成されたトナー像を転写紙などの支持体に転
写すると共に、加熱ローラまたは加圧ローラなどの定着
手段により上記トナー像を支持体に定着させ、上記静電
潜像を可視化している。また、上記トナー像を支持体に
転写した後、感光体上に残留するトナーをクリーニング
するため、クリーニングブレードにより感光体上の残留
トナーを取り除いている。

現在では、前記トナーとして黒色顔料と定着用結着樹脂
を主成分とする黒色トナーが一般的に使用されており、
さらには顔料として有彩色のものを使用することにより
、各種のカラートナーが製造されている。前記カラート
ナーは、黒色トナーと同様に帯電性が優れていなければ
ならず、前記現像に際し、トナーに電荷をもたせる方法
としてトナーの構成成分である樹脂の摩擦帯電を利用し
たものが従来から知られている。しかしながら、このよ
うな方法ではトナーの帯電量が小さいため、Ｃ，Ｉ、ソ
ルベント・レッド１７７　（特開昭５８１１８６５４号
公報）、１−（２−ヒドロキシ３．５−ジニトロフェニ
ルアゾ）−３−フェニルカルバモイル−２−ナフトール
１：２型クロム錯塩、ナフテン酸金属塩や脂肪酸金属石
鹸等の染料および顔料より構成される電荷制御剤を、帯
電性を付与する添加剤としてトナーに加えたものが提案
されている。

一方、前記カラートナー特有の性質としては分光反射特
性および混色性が優れていなければならず、従来からＣ
．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ４８およびＣ０１，Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ８１を含有したトナー（特開昭６２
−４９３５９号公報）等に示される如く、着色剤等の材
料を限定したものが各種提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来上記電荷制御剤として用いられてい
る染料、顔料の多くは樹脂に対する相溶性が小さく、い
ずれも結着樹脂中への分散が必要であるため、その分散
方法、分散液安定性等に問題があった。

即ち、結着樹脂中に不溶な顔料や、相溶性の小さい染料
を均一に分散することは難しく、そのために分散工程が
複雑化していた。そればかりか、樹脂に対する相溶性が
小さいことに起因して製造された個々のトナー粒子中の
成分が不均一となり、トナーに付与される帯電電荷がま
ちまちなものとなってしまい、トナーによって帯電電荷
の大きいものや小さいものが生じたり、場合によっては
染料や顔料のみからなる微粒子をも存在することになる
。

その結果、現像によって得られる画像にカブリを発生し
不鮮明なものとなったり、また使用初期には良好な現像
性を示しても連続使用による現像能力の低下が生じたり
、トナー飛散の増大による複写機内の汚染等の問題点が
あった。

さらに、顔料は凝集体であるために顔料製造工程の条件
の差が製造するトナーの特性に大きく影響し、それを解
決するための顔料の物性制御は極めて困難である。

また、カラートナーでは使用する電荷制御剤自身の持つ
色が、トナー中に含有させる量が少量な場合においても
トナーの混色性および分光反射特性等に大きく影響を及
ぼす。従って、カラートナーの構成成分である着色顔料
及び電荷制御剤のトナーの色相に関する好適な組み合わ
せに対する絶えざる要望がある。

従って、本発明の目的は従来の電子写真用トナーにおけ
る上記欠点を解消し、帯電付与が均一に行われ、優れた
帯電能を有すると共に、良好な分光反射特性、混色性を
有した電子写真用イエロートナーを提供することにある
。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明は、
ポリエステル系樹脂またはエポキシ系樹脂中に、電荷制
御剤としてＣ１Ｉ、　ソルベント・イエロー２５に分類
される化合物と、着色顔料としてアセト酢酸アリリド系
モノアゾ顔料またはアセト酢酸アリリド系ジスアゾ顔料
を含有する電子写真用イエロートナーを構成することに
より前記目的を達成した。

本発明者らは鋭意研究の結果、上記Ｃ１１，ソルベント
・イエロー２５に分類される油溶性染料がポリエステル
系樹脂またはエポキシ系樹脂中に極めて良好に溶解する
ことを見い出し、またアセト酢酸アリリド系モノアゾ顔
料またはアセト酢酸アリリド系ジスアゾ顔料に分類され
る化合物は、イエローとして極めて良好な分光反射特性
を有した鮮明なイエロー色を与えることを見い出した。

さらに鋭意研究の結果、電子写真用トナーの構成成分と
してポリエステル系樹脂またはエポキシ系樹脂中に極め
て良好に溶解する前記Ｃ１Ｉ、　ソルベント・イエロー
２５と、アセト酢酸アリリド系モノアゾ顔料またはアセ
ト酢酸アリリド系ジスアゾ顔料に分類される化合物を組
み合わせることで特に混色性に優れた鮮明なイエロート
ナーが得られることを見い出した。

従って、本発明の電子写真用イエロートナーは上記構成
成分を使用しているため、溶融混練し、これを粒状化す
ることにより製造される個々のトチー微粒子中の電荷制
御剤成分が均一となり、その結果、帯電付与にムラが生
じることなく極めて均一な帯電性を有すると共に、良好
な分光反射性及び混色性を有した電子写真用イエロート
ナーを得ることができる。

また、Ｃ０！、　ソルベント・イエロー２５の帯電量は
、例えばフェライトキャリアと混合した後ブローオフで
測定すると、約−３４，０μｃ／ｇのオーダーであり、
上記Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー２５は電荷制御剤と
して充分な機能を果たすことがわかる。

（発明の好適態様） 本発明において結着樹脂として使用するポリエステル樹
脂としては、任意のものを使用できるが、非オフセット
性および定着性の面から、下記−船人、 Ｈ３ （式中、Ｒはエチレン基またはプロピレン基であり、ｍ
およびｎは正の整数である）で示されるジオール成分と
、酸成分として多価カルボン酸乃至はその酸無水物或い
はその誘導体とを縮重合させて得られたポリエステル樹
脂であることが好適である。

上記−船人で表されるジオール成分としては、ポリオキ
シプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン等を挙げることができる。

またカルボン酸成分としては、マレイン酸、フマール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フクル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アシヒン酸、セパチ
ン酸、マロン酸、リルイン酸、１，２．４ヘンゼントリ
カルボン酸、１．２．５ベンゼントリカルボン酸、１，
２．４シクロヘキサントリカルボン酸、２，５．７ナフ
タレントリカルポン酸、１．２．４ナフタレントリカル
ボン酸、１，２．５ヘキサントリカルボン酸、１．２．
４ブタントリカルボン酸、１，３ジカルボキシ−２−メ
チルカルボキシプロパン、１．３−ジカルボキシ−２−
メチル−２−メチルカルボキシプロパンテトラ（メチレ
ンカルボキシ）メタン、１，２，７．８オクタンテトラ
カルボン酸、エンボール３量体及びこれらの酸無水物を
挙げることができる。

このポリエステル樹脂は、上記ジオール成分と多価カル
ボン酸成分とを縮重合させることにより製造されるが、
この際カルボン酸成分中のカルボキシル基の数をジオー
ル成分中のヒドロキシル基の数に対して１．２乃至０．
８、特に１．１乃至０．９とすることが好適であり、ま
た触媒としては、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、ジブ
チル錫オキシド、ジブチル錫ジウラレート等が使用され
る。また反応に際して、前記−船人で示したエーテル化
ビスフェノール以外にも１０モル％以内の範囲内でエチ
レングリコール、ビスフェノールＡ等の他のジオール成
分を併用することができる。

また、本発明において結着樹脂として使用するエポキシ
樹脂としては、任意のものを使用できるが、１分子中に
平均して２個又はそれ以上のエポキシ基を有するものが
包含され、該エポキシ樹脂は一般に、軟化温度が５０〜
１７０　”Ｃ１特に６０〜１５０°Ｃの範囲内にあり、
分子量が７００〜８０００、特に９００〜６０００の範
囲内で、エポキシ当量が１５０〜４０００、特に２００
〜３５００の範囲内にあることが有利である。

このようなエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエ
ーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂等を
挙げることができる。

本発明の構成成分であるアセト酢酸アリリド系モノアゾ
顔料としては、任意のものを使用できるが例えば下記−
船人 ％式％） ジスアゾ顔料としては、任意のものを使用できるが例え
ば下記−船人 （式中、Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
Ｒ２はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニト
ロ基、芳香族で置換されたスルファモイル基、およびＣ
ａ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｓｒ等の重金属で置換されたスルホ基
またはカルボキシル基、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ５、及びＲ６は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
である）で表されるアセト酢酸アリリド系モノアゾ顔料
、具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗｌ
、Ｃ０Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ３、Ｃ６１、
Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ６５、Ｃ，Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅ　Ｉ　ｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ９７、Ｃ，Ｔ、　　Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ−Ｙｅ　１１ｏｗ９８、Ｃ０Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ
−Ｙｅ　Ｉ　ｌｏｗ１３３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−
Ｙｅｌｌｏｗｌ６９等が挙げられる。

本発明の構成成分であるアセト酢酸アリリド系（式中、
Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、Ｒ，は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、Ｒ７は水素原子、
アルコキシ基である）で表されるアセト酢酸アリリド系
ジスアゾ顔料、具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙ
ｅｌｌｏｗｌ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏ
ｗｌ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗｌ４、
Ｃ０１、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗｌ７、Ｃ１Ｉ。

Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ８３等が挙げられる。

上述した着色顔料は、前記トナー用結着樹脂１００重量
部当たり１乃至１５重量部の量で使用される。上記範囲
よりも少ない場合には、イエロートナーとしての色調が
保持されず、また上記範囲より多量となると荷電性に重
大な影響があり好ましくない。

本発明においては、着色顔料と共に電荷制御剤としてＣ
．Ｉ．ソルベント・イエロー２５を上記トナー用結着樹
脂当り０．５乃至１０重量％、特に１乃至５重量％の量
で用いるのがよく、上記範囲より少ない場合は電荷制御
の効果がなく、一方上記範囲よりも多くなるとトナーの
安定性が悪くなりキャリア汚染等の問題が生じる。

本発明の電子写真用トナーには、それ自体公知のトナー
用配合剤を公知の処方に従って配合することができる。

トナーの製造は、上述した組成物を所定量配合してロー
ルミルで溶融混練し、これを粒状化することにより行わ
れる。成形に当たっては、前述した混線組成物を冷却し
た後、これをハンマーミルで粗粉砕し、更にジェットミ
ルで微粉砕して得られる。勿論、不定形粒子の角取りを
行うために、機械的な急速攪拌を行っても差し支えない
。このトナー粒子の粒度は、解像力等にも関連しうるが
、一般に５乃至３５ミクロンの範囲内にあることが好ま
しい。

（発明の効果） 本発明のトナーは、トナー用結着樹脂としてポリエステ
ル系樹脂またはエポキシ系樹脂を用い、上記樹脂と極め
て相溶性のよいＣ１■、ソルベント・イエロー２５を有
することで、トナー中の帯電付与が均一に行われ、連続
使用による繰り返し現像を行っても安定した帯電性をも
ち、さらに着色顔料としてアセト酢酸アリリド系モノア
ゾ顔料またはアセト酢酸アリリド系ジスアゾ顔料を組み
合わせることで良好な分光反射特性、混色性を有し鮮明
な画像を維持できる。

（実施例） 以下、実施例において本発明を説明する。

裏旌桝土 結着剤として、ポリエステル樹脂　１００重量部着色剤
として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅ１１ｏｗ９７（
アセト酢酸アリリド系モノアゾ顔料）８．５重量部 電荷制御剤として、Ｃ，Ｉ、　ソルベント・イエロー２
５（保土谷化学工業社製、商品名５ＰＩＬＯＮ　　ＹＥ
ＬＬＯＷ　　３ＲＨ）　　　　　　２重量部上記トナー
材料の混合物を溶融混練し、冷却後粉砕し、さらに分級
して本発明のトナーを製造し、さらに上記トナー５重量
部とキャリア（日本鉄粉社製、商品名５ＦＣ１５０）９
５重量部とを混合し現像剤サンプルを製造した。

実施尉Ｉ 結着樹脂として、実施例１で用いたポリエステル樹脂に
代えてエポキシ樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に
して現像剤サンプルを製造した。

尖施開Ｊ 着色剤とし、実施例１で用いたＣ、　　１．　　Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏｗ９７　（アセト酢酸アリリド系
モノアゾ顔料）に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙ
ｅｌｌｏｗ１７　（アセト酢酸アリリド系ジスアゾ顔料
）を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤サンプ
ルを製造した。

１１１例」ヨ 着色剤とし、実施例２で用いたＣ、　　１．　　Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ−Ｙｅ　ｌ　ｌｏｗ９７　（アセト酢酸アリリ
ド系モノアゾ顔料）に代えて、Ｃ０Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ
−Ｙｅｌｌｏｗ１７　（アセト酢酸アリリド系ジスアゾ
顔料）を用いた以外は、実施例２と同様にして現像剤サ
ンプルを製造した。

且較■土 電荷制御剤とし、実施例１で用いたＣ、１．ソルベント
・イエロー２５（保土谷化学工業社製、商品名５ＰＩＬ
ＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ）に代えてＣ．Ｉ．ソ
ルベント・イエロー６１（保土谷化学工業社製、商品名
５ＰＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ３Ｐ）を用い
た以外は、実施例１と同様にして現像剤サンプルを製造
した。

比較例Ｉ 電荷制御剤とし、実施例２で用いたＣ、　　１．ソルベ
ント・イエロー２５（保土谷化学工業社製、商品名５Ｐ
ＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ）に代えてＣ９１
，ソルベント・イエロー６１　（保土谷化学工業社製、
商品名５ＰＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ３Ｐ）
を用いた以外は、実施例２と同様にして現像剤サンプル
を製造した。

此ｌ■吐１ 着色剤とし、実施例１で用いたＣ、１．Ｐｉｇｍｅｎｔ
−Ｙｅｌｌｏｗ９７　（アセト酢酸アリリド系モノアゾ
顔料）に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏ
ｗ１３８　（キノフタロン系顔料）を用いた以外は、実
施例１と同様にして現像剤サンプルを製造した。

、比較上目ユ 着色剤とし、実施例２で用いたＣ、１．Ｐｉｇｍｅｎｔ
−Ｙｅｌｌｏｗ９７　（アセト酢酸アリリド系モノアゾ
顔料）に代えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｙｅｌｌｏ
ｗ１３Ｂ　（キノフタロン系顔料）を用いた以外は、実
施例２と同様にして現像剤サンプルを製造した。

上記実施例で得られた各現像剤を三田工社製複写機Ｄ（
、−Ａ２に入れ２００００枚連続コピーした。その結果
、実施例１乃至実施例４の現像剤を用いた場合はいずれ
もカブリの無い非常に分光反射特性の良好なイエロー画
像が得られ、２００００枚を通じて画像劣化がほとんど
なく、トナー飛散もほとんどみられなかった。これに対
し、比較例１乃至比較例２の現像剤を用いた場合はいず
れも著しいカブリを生じ、鮮明な画像は得られなかった
。また、比較例３乃至比較例４の現像剤を用いた場合は
色調がくすんだきたないコピー品質であった。

表１に実験に用いた染料および結着樹脂の種類とその溶
解性の測定結果を示す。

Ｏ：樹脂に溶解する ×：樹脂に溶解しない

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステル系樹脂またはエポキシ系樹脂中に、電荷制
   御剤としてＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー２５に分類さ
   れる化合物と、着色顔料としてアセト酢酸アリリド系モ
   ノアゾ顔料またはアセト酢酸アリリド系ジスアゾ顔料を
   含有することを特徴とする電子写真用イエロートナー