JPH028794B2 - - Google Patents
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- JPH028794B2 JPH028794B2 JP22535986A JP22535986A JPH028794B2 JP H028794 B2 JPH028794 B2 JP H028794B2 JP 22535986 A JP22535986 A JP 22535986A JP 22535986 A JP22535986 A JP 22535986A JP H028794 B2 JPH028794 B2 JP H028794B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
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Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電
解酸化処理法に関するものである。
解酸化処理法に関するものである。
次亜リン酸を還元剤とする無電解めつき液は、
その使用により亜リン酸が液中に蓄積し、その量
が増加すると廃棄される。このめつき廃液中に
は、重金属や、CDO原因物質、リン化合物が含
まれているので、その廃棄に際してはそれぞれの
処理が必要とされる。
その使用により亜リン酸が液中に蓄積し、その量
が増加すると廃棄される。このめつき廃液中に
は、重金属や、CDO原因物質、リン化合物が含
まれているので、その廃棄に際してはそれぞれの
処理が必要とされる。
ところで、廃水中のリン化合物の除去におい
て、そのリン化合物が正リン酸であればリン酸カ
ルシウムとしての沈殿除去が可能であるし、また
重金属の不存在下では微生物処理も可能である。
しかし、亜リン酸の場合にはそのような処理が困
難である。そこで亜リン酸を含む廃液の場合、そ
の亜リン酸を正リン酸に酸化してから前記のよう
な正リン酸除去処理を施せば良いことになるが、
亜リン酸は通常の化学酸化剤では簡単に酸化され
ない。
て、そのリン化合物が正リン酸であればリン酸カ
ルシウムとしての沈殿除去が可能であるし、また
重金属の不存在下では微生物処理も可能である。
しかし、亜リン酸の場合にはそのような処理が困
難である。そこで亜リン酸を含む廃液の場合、そ
の亜リン酸を正リン酸に酸化してから前記のよう
な正リン酸除去処理を施せば良いことになるが、
亜リン酸は通常の化学酸化剤では簡単に酸化され
ない。
そこで、本発明は、廃めつき液中に含まれる亜
リン酸イオンを正リン酸イオンに効率的に酸化す
る電解酸化処理法を提供することを目的とする。
リン酸イオンを正リン酸イオンに効率的に酸化す
る電解酸化処理法を提供することを目的とする。
本発明によれば、亜リン酸イオンを含む廃めつ
き液を、アノード電位を、該亜リン酸イオンの酸
化電位領域と該酸化電位領域より低い亜リン酸イ
オンの非酸化電位領域との間を交互に変動させな
がら、電解酸化処理することを特徴とする亜リン
酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法が提
供される。
き液を、アノード電位を、該亜リン酸イオンの酸
化電位領域と該酸化電位領域より低い亜リン酸イ
オンの非酸化電位領域との間を交互に変動させな
がら、電解酸化処理することを特徴とする亜リン
酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法が提
供される。
本発明においては、亜リン酸イオンを含む廃め
つき液を電解酸化処理するが、この場合、その電
解酸化処理に際しては、アノード電位を、亜リン
酸イオンの酸化電位領域と、それより低い非酸化
電位領域との間を交互に変動させる。亜リン酸イ
オンの電解酸化では、白金やパラジウム等の貴金
属をアノードとして用いることにより、正リン酸
イオンに酸化することが可能であるが、通常の電
解酸化法では効率的な電解酸化を行うことはでき
ない。例えば、定電流法で一定電流条件下で電解
酸化を行うと、アノード電位が徐々に上昇し、あ
る時間経過後には、電位が亜リン酸の酸化電位領
域から水の酸化電位領域に上昇し、亜リン酸イオ
ンの効率的な電解酸化が行われず、一方、定電位
条件下で電解酸化を行うと、電流は時間とともに
減少し、亜リン酸イオンの効率的な電解酸化が行
われない。これに対し、本発明により、アノード
電位を亜リン酸イオン酸化電位領域と、該酸化電
位領域より低い亜リン酸イオンの非酸化電位領域
との間を交互に変動させる時には、前記のような
欠点はなく、亜リン酸イオンの効率的な電解酸化
を行うことができる。
つき液を電解酸化処理するが、この場合、その電
解酸化処理に際しては、アノード電位を、亜リン
酸イオンの酸化電位領域と、それより低い非酸化
電位領域との間を交互に変動させる。亜リン酸イ
オンの電解酸化では、白金やパラジウム等の貴金
属をアノードとして用いることにより、正リン酸
イオンに酸化することが可能であるが、通常の電
解酸化法では効率的な電解酸化を行うことはでき
ない。例えば、定電流法で一定電流条件下で電解
酸化を行うと、アノード電位が徐々に上昇し、あ
る時間経過後には、電位が亜リン酸の酸化電位領
域から水の酸化電位領域に上昇し、亜リン酸イオ
ンの効率的な電解酸化が行われず、一方、定電位
条件下で電解酸化を行うと、電流は時間とともに
減少し、亜リン酸イオンの効率的な電解酸化が行
われない。これに対し、本発明により、アノード
電位を亜リン酸イオン酸化電位領域と、該酸化電
位領域より低い亜リン酸イオンの非酸化電位領域
との間を交互に変動させる時には、前記のような
欠点はなく、亜リン酸イオンの効率的な電解酸化
を行うことができる。
本発明の電解酸化処理において、アノードとし
ては、白金や白金めつきチタン、パラジウム等の
貴金属、殊に白金又は白金めつきチタンが用いら
れ、カソードとしては、白金、白金めつきチタン
又はチタン等が用いられる。電解酸化処理条件と
しては、PH3〜10、好ましくは、4〜9、常温か
ら70℃、好ましくは40〜60℃が用いられる。ま
た、廃めつき液中の亜リン酸イオン量は、通常、
0.1モル/以上である。
ては、白金や白金めつきチタン、パラジウム等の
貴金属、殊に白金又は白金めつきチタンが用いら
れ、カソードとしては、白金、白金めつきチタン
又はチタン等が用いられる。電解酸化処理条件と
しては、PH3〜10、好ましくは、4〜9、常温か
ら70℃、好ましくは40〜60℃が用いられる。ま
た、廃めつき液中の亜リン酸イオン量は、通常、
0.1モル/以上である。
本発明において用いる亜リン酸イオンの酸化電
位領域は、使用するアノード金属により異なる
が、例えば、白金電極では、+0.2〜+0.7ボルト、
好ましくは+0.3〜+0.6ボルト(対照電極として
のAgCl/Agに対する電位、以下同じ)であり、
非酸化電位領域は、−0.5〜−0.1ボルト、好まし
くは約−0.2ボルトである。この酸化電位領域で
の保持時間は5〜15秒、好ましくは8〜10秒であ
り、非酸化電位領域での保持時間は1〜5秒、好
ましくは1〜2秒である。
位領域は、使用するアノード金属により異なる
が、例えば、白金電極では、+0.2〜+0.7ボルト、
好ましくは+0.3〜+0.6ボルト(対照電極として
のAgCl/Agに対する電位、以下同じ)であり、
非酸化電位領域は、−0.5〜−0.1ボルト、好まし
くは約−0.2ボルトである。この酸化電位領域で
の保持時間は5〜15秒、好ましくは8〜10秒であ
り、非酸化電位領域での保持時間は1〜5秒、好
ましくは1〜2秒である。
本発明における前記アノード電位の変動は、電
解電位自体の変動(定電位法)により実施し得る
他、電解電流の変動(定電流法)により行うこと
ができる。定電流法では、前記亜リン酸イオンの
酸化電位領域を得るには、電極にもよるが、白金
電極では、亜リン酸イオンの酸化電流密度が3〜
8A/dm2、好ましくは4〜6A/dm2になるよう
に、また前記亜リン酸イオンの非酸化電位領域を
得るには、亜リン酸イオンの還元電流密度が0.5
〜1.5A/dm2、好ましくは1〜1.2A/dm2にな
るように、電解電流を変動させればよい。この定
電流法の実際の操作は、電解電流を断続すること
によつて実施することができる。この操作では、
電解電流を流通させている状態が前記酸化電位領
域に該当し、電解電流の流通を中断している状態
が前記非酸化領域に該当する。この場合、電解電
流の流通を1秒間程度中断しても、アノード電位
はゼロにはならず、前記非酸化電位領域に保持さ
れる。また、この定電流法では、電解電流の流通
後、中断する前に、1秒間程度電流の極性を逆転
させるのが好ましい。この場合の逆転電流密度
は、−0.1A/dm2〜−0.3A/dm2程度である。
解電位自体の変動(定電位法)により実施し得る
他、電解電流の変動(定電流法)により行うこと
ができる。定電流法では、前記亜リン酸イオンの
酸化電位領域を得るには、電極にもよるが、白金
電極では、亜リン酸イオンの酸化電流密度が3〜
8A/dm2、好ましくは4〜6A/dm2になるよう
に、また前記亜リン酸イオンの非酸化電位領域を
得るには、亜リン酸イオンの還元電流密度が0.5
〜1.5A/dm2、好ましくは1〜1.2A/dm2にな
るように、電解電流を変動させればよい。この定
電流法の実際の操作は、電解電流を断続すること
によつて実施することができる。この操作では、
電解電流を流通させている状態が前記酸化電位領
域に該当し、電解電流の流通を中断している状態
が前記非酸化領域に該当する。この場合、電解電
流の流通を1秒間程度中断しても、アノード電位
はゼロにはならず、前記非酸化電位領域に保持さ
れる。また、この定電流法では、電解電流の流通
後、中断する前に、1秒間程度電流の極性を逆転
させるのが好ましい。この場合の逆転電流密度
は、−0.1A/dm2〜−0.3A/dm2程度である。
本発明によれば、廃めつき液中に含まれる亜リ
ン酸イオンを正リン酸イオンに効率よく酸化する
ことができる。このようにして生成された正リン
酸イオンはリン酸カルシウムとして容易に廃めつ
き液中から沈殿除去することができ、また微生物
によつて分解除去することも可能である。
ン酸イオンを正リン酸イオンに効率よく酸化する
ことができる。このようにして生成された正リン
酸イオンはリン酸カルシウムとして容易に廃めつ
き液中から沈殿除去することができ、また微生物
によつて分解除去することも可能である。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例
廃めつき液モデルとして、次の水溶液(A)及び(B)
を用いた。
を用いた。
水溶液 (A)
Na2HPO3…… 0.5モル/
PH…… 9.0
温 度…… 40℃
水溶液 (B)
Na2HPO3…… 0.5モル/
クエン酸ナトリウム…… 0.5モル/
PH…… 9.0
温 度…… 40℃
電解処理は、アノード及びカソードとして白金
を用い、また電解槽として、カチオン交換膜で分
離したカソード室とアノード室からなる容器を用
いた。
を用い、また電解槽として、カチオン交換膜で分
離したカソード室とアノード室からなる容器を用
いた。
前記水溶液(A)及び(B)を前記電解槽に入れ、定電
位法及び定電流法により電解処理した。定電位法
の場合、アノード電位は0.5Vと−0.2Vとの間を
交互に変動させ、+0.5Vには10秒間保持し、−
0.2Vには1秒間保持した。このようにして電解
処理を行つた結果、水溶液(A)の電解処理では電流
効率100%、水溶液(B)の電解処理では電流効率73
%の結果が得られた。
位法及び定電流法により電解処理した。定電位法
の場合、アノード電位は0.5Vと−0.2Vとの間を
交互に変動させ、+0.5Vには10秒間保持し、−
0.2Vには1秒間保持した。このようにして電解
処理を行つた結果、水溶液(A)の電解処理では電流
効率100%、水溶液(B)の電解処理では電流効率73
%の結果が得られた。
また、定電流法の場合、アノード電流密度
5A/dm2の条件(アノード電位:約0.5ボルト)
で10秒間電解処理した後、電解電流極性を逆転さ
せ、アノード電流密度−1A/dm2で1秒間保持
し、次いで再び電解電流を1秒間中断し(アノー
ド電位:約−0.2ボルト)、その後電解電流極性を
逆転させ、再びアノード電流密度5A/dm2で電
解処理を行つた。このような操作を繰返し行つた
結果、水溶液(A)の場合には電流効率94%及び水溶
液(B)の場合には電流効率65%の成積をそれぞれ得
た。
5A/dm2の条件(アノード電位:約0.5ボルト)
で10秒間電解処理した後、電解電流極性を逆転さ
せ、アノード電流密度−1A/dm2で1秒間保持
し、次いで再び電解電流を1秒間中断し(アノー
ド電位:約−0.2ボルト)、その後電解電流極性を
逆転させ、再びアノード電流密度5A/dm2で電
解処理を行つた。このような操作を繰返し行つた
結果、水溶液(A)の場合には電流効率94%及び水溶
液(B)の場合には電流効率65%の成積をそれぞれ得
た。
一方、比較のために、水溶液(A)を4A/dm2
(アノード電位2V)の定電流条件で電解処理を行
つたところ、その電流効率は5%であつた。
(アノード電位2V)の定電流条件で電解処理を行
つたところ、その電流効率は5%であつた。
Claims (1)
- 1 亜リン酸イオンを含む廃めつき液を、アノー
ド電位を、該亜リン酸イオンの酸化電位領域と該
酸化電位領域より低い亜リン酸イオンの非酸化電
位領域との間を交互に変動させながら、電解酸化
処理することを特徴とする亜リン酸イオンを含む
廃めつき液の電解酸化処理法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22535986A JPS6380897A (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22535986A JPS6380897A (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6380897A JPS6380897A (ja) | 1988-04-11 |
JPH028794B2 true JPH028794B2 (ja) | 1990-02-27 |
Family
ID=16828102
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22535986A Granted JPS6380897A (ja) | 1986-09-24 | 1986-09-24 | 亜リン酸イオンを含む廃めつき液の電解酸化処理法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6380897A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5362465A (en) * | 1993-03-04 | 1994-11-08 | Fujikasui Engineering Co. Ltd. | Method for oxidizing hypophosphite ion |
US6942810B2 (en) * | 2003-12-31 | 2005-09-13 | The Boc Group, Inc. | Method for treating metal-containing solutions |
CN1985555B (zh) | 2004-12-15 | 2010-04-21 | Nok株式会社 | 电磁波屏蔽用垫圈 |
WO2009051114A1 (ja) | 2007-10-15 | 2009-04-23 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | ポリウレタン樹脂 |
JP5289082B2 (ja) * | 2009-02-04 | 2013-09-11 | エコ・アース・エンジニアリング株式会社 | 廃液処理方法 |
-
1986
- 1986-09-24 JP JP22535986A patent/JPS6380897A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6380897A (ja) | 1988-04-11 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |