JPH0284570A - 織布用防汚剤およびこれを用いて織布を処理する方法並びに織布用防汚剤により処理された織布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 この発明は、スルホン化したフェノール−ホルムアルデ
ヒドとエチレン性不飽和芳香族モノマのポリマーを含む
防汚性組成物に、この組成物により処理されたポリアミ
ド織布基質に、並びにその製造方法に関する。この発明
の防１９性組成物及び基質は、以前までに知られた組成
物及び基質と同様かそれよりも良い防汚性を有し、以前
までに知られた材料に起こる程度の黄変は起こさない。

発明の背景 カーペット、椅子張り生地等のようなポリアミド基質は
、種々の物質、例えば、食べ物及び飲物によってｔ８れ
る。特に厄介な汚染剤は、ソフトドリンク配合物におい
て一般に見い出されるＦＤ＆Ｃレッド染料（Ｒｅｄ　　
Ｄｙｅ）ＮＯ，４０である。

ｔダ染問題を取扱うために異なるタイプの処理が提案さ
れている。一つの手段は、基質にフッ素化の高いポリマ
ーを与えることである。もう一つは、スルホン化したフ
ェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物を含む組成物を
使用することである。

例えば、１９８７年１１月２３０に提出された米国特許
出願節１２４，８６６号において、リス（Ｌ　ｉ　ｓ　
ｓ）及びベック（Ｂ　ｅ　ｃ　ｋ）は、基質上に変性し
たスルホン化したフェノール−ホルムアルデヒドポリマ
ー縮合生成物を被着した防汚性合成ポリアミド織布基質
を開示している。

米国特許節４，５９２，９４０号公報において、ブリス
（Ｂ　Ｉ　Ｙ　ｔ　ｈ）及びラッチ（Ｕｃｃｉ）は、ポ
リマー単位の少なくとも４０％が−５０３Ｘラジカルを
含み且つポリマー単位の少なくとも４゜％のスルホン結
合を含むスルホン化した縮合ポリマーの水溶液中にカー
ペットを浸漬することによる防ｔｑ性ナイロンカーペッ
トの製造方法を開示している。他方では、米国特許筒４
，５０１，５９１号公報においてラッチ及びブリスは、
染色したカーペットに防汚性を与えるように、アルカリ
金属のメタケイ酸塩とスルホン化したフェノール−ホル
ムアルデヒド縮合生成物の存在下でポリアミドカーペッ
ト繊維を連続して染色することを開示している。彼等は
、メタケイ酸アルカリ若しくは縮合生成物のいずれかが
染色工程から省かれるか、メタケイ酸アルカリ以外のケ
イ酸塩を使用した実験では、防ｔ９性カーペットが得ら
れなかったと報告している（８欄、４〜１２行）。

米国特許筒３，７９０，３４４号公報において、フリッ
ケンハウス（Ｆｒｉｃｋｅｎｈａｕｓ）その他は、アニ
オン又はカチオン系染色材料を用いて合成ポリアミド織
布材料の湿式染色処理に対する耐久性を改良する方法を
開示している。フリッケンハウスは、織布材料を染色し
た後に、４，４−ジオキシジフェニルスルホン、ホルム
アルデヒド、並びにフェノールスルホン酸、ナフタレン
スルホン酸、亜硫酸ナトリウム、及び亜硫酸水素ナトリ
ウムのいずれかから調製された縮合生成物を用いて染色
した材料を処理することを開示している。

しかしながら、スルホン化したフェノール−ホルムアル
デヒド綜合生成物は、それ自身が変色を起こして、一般
に黄色に変わる。黄変の問題は、１９８２年３月１９日
のアメリカズ　テキスタイルズ（Ａｍｅｒｉｃａ−ｓ　
　Ｔｅｘｔｉｌｅｓ）においてＷ、Ｈ，ヘンベル（Ｈｅ
ｍｍｐ　ｅ　１）のＹｅｌｌｏｗｉｎｇ　　　Ｎｏｔ　
　　Ｆｉｎｉｓ、ｈｅｒｓ　　Ｆａｕｌｔ）と題する論
文に記載されている。ヘンペルはフェノール系仕上げに
窒素酸化物及び／又は紫外線を暴露することで黄変する
としている。フリッチレイ（Ｃｒｉｔｃｈｌｅｙ）その
他は、１９８３年Ｎ、Ｙ、のブレナムプレス（Ｐｌｅｎ
ｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ）のヒート　レジスｎｔ　　　Ｐｏ
ｒｉｍｅｒｓ；Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ　　　
Ｕｓｅｆｕｌ　　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）で、フェノー
ル−ホルムアルデヒド縮合生成物の熱酸化安定性が、フ
ェノール性ヒドロキシル基をエーテル化又はエステル化
することによって改良され得ることを述べている。

１９８８年３月２５日に提出された米国出願節１７３．
３２５号においてマーシャル（Ｍａｒｓｈａ　Ｉ　Ｉ）
は、黄変問題を処置するために、塩基水溶液中に縮合生
成物を溶解させ、溶液を酸性にしてスラリーを形成し、
相分離を起こさせるようにスラリーを加熱し、水に不溶
な材料を回収し、並びに水に不溶な材料を塩基水溶液に
溶解させることによって色形成物を除去している。他方
では、リスとベックが、前述の出願において、縮合生成
物のフェノール性ヒドロキシルのいくつかをアシル化又
はエチル化し、並びに好ましい態様として、変性した縮
合生成物を織布基質に適用する前に、エチレングリコー
ルのようなヒドロキシ含有溶剤中に溶解させることによ
って、色形成物を除去することを記述している。

］」本国特許特開昭４８−１２１４号公報においてオリ
ト（Ｏｒｉｔｏ）その他は、（ａ）（ｉ）フェノール含
有化合物、（ｉｔ）ペンゾクアナミン、メラミン、又は
それらのメチロール誘導体並びに（ｉ　ｉ　ｉ）ホルム
アルデヒドとを反応させ；（ｂ）得られたポリマーを溶
融紡糸によってフィラメントに形成し、並びに（Ｃ）フ
ィラメント中で変色するようにエステル化又はエーテル
化剤でフィラメントを反応させることによって難燃性フ
ィラメントを調製することを記述している。例えば、フ
ィラメントを無水酢酸中に５日間浸漬するとピンクから
淡黄色に色が変化した。

英国特許節１，２９１，７８４号公報においてマイスタ
ー（Ｍｅｉｓｔｅｒ）その他は、４．４−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、ジアリルエーテルスルホン酸、及
びホルムアルデヒドの縮合生成物、並びにそのような縮
合生成物の革なめし剤及びアニオン及び／又はカチオン
色素を用いる合成ポリアミド上への湿式染色処理に対す
る耐久性の改良剤としての使用を開示している。マイス
ターその他は、酸ｐＨ範囲で縮合生成物を調製すること
によって、この縮合生成物を用いてなめしたなめし革は
、実用的にキセノテスト装置における１００時間露光後
に黄変がなかったことを示したことを開示している。

米国特許第３，８３５，０７１号公報においてアレン（
ＡＩｉｅｎ）その他は、乾燥時に容品に除去される非常
に脆く粘性のない残渣を乾燥すると除去するラグシャン
プー組成物を開示している。

その組成物は、水溶性金属、スチレン−無水マレイン酸
コポリマー若しくはその半エステルのアンモニウム若し
くはアミン塩、及び洗浄剤で構成されている。アレンそ
の他によると、第■族金属及びアルカリ金属（特にマグ
ネシウム及びナトリウム）の水溶性金属塩が好ましく、
アンモニウム塩が最も好ましい。

発明の簡単な概要 この発明は、スルホン化したフェノール−ホルムアルデ
ヒド縮合生成物及び、無水マレイン酸と一つ又はそれ以
上のエチレン性不飽和芳香族モノマーとの加水分解ポリ
マーを含有する組成物、基質に対して防汚性を与えるよ
うにそのような組成物で処理したポリアミド織布基質、
並びにこの発明の組成物を使用して織布基質に防汚性を
与える方法を提供する。

発明の詳細な記述 この発明の組成物は、変性したポリマー系スルホン化フ
ェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物及び、無水マレ
イン酸とエチレン性不飽和芳香族モノマーの加水分解ポ
リマーの広範囲の割合にわたってａ効である。好適な割
合は、約５ないし７０重量％の範囲の前記縮合生成物と
約９５ないし３０重足％の範囲の前記無水マレイン酸ポ
リマーである。好ましくは、その比が、約１０ないし６
０重量％の範囲の前記ポリマーの縮合生成物と９０ない
し４０重量％の前記無水マレイン酸ポリマである。現存
の汚染防御処理（例えば、リス及びベックによって開示
された型の処理）を増大させるように織布基質に適用す
る場合は、最も好ましくは、組成物が約１５重量％の前
記縮合生成物と約８５重量％の前記無水マレイン酸ポリ
マーを含むことである。ミル条件（例えば、ベック又は
連続染色機において）下で基質に適用する場合は、約９
０ないし７０重量％の前記無水マレイン酸ポリマーと約
ＩＯないし３．０重量％の前記縮合生成物を含む組成物
が最も好ましい。以前の汚染防御処理を有しない基質、
又は汚染防御剤の乏しい基質に適用する場合は、ともに
約５０重量％の前記縮合生成物及び前記無水マレイン酸
ポリマー（例えば、シャンプー組成物において）を含む
組成物が最も好ましい。それに加えて、そのようなシャ
ンプー組成物は、商業上の商品移動の後にも、カーペッ
トの汚染防御性を維持するために好ましい。

前記綜合生成物１００％を含む組成物に比べて、この発
明の組成物は、初期の変色が少なく、耐光性が良い。更
に、この発明の組成物は、処理しようとする織布基質の
重量を基にして、等価なレベルの処理に使用される個々
の成分が示すよりも良い防汚性を与える。

この発明の［１的のために使用され得るポリマー系スル
ホン化フェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物は、耐
染色剤、又は色止め剤、換言すれば、染料リザーブ剤、
又はポリアミド繊維上における染色の湿潤耐久性を改良
した試剤として適していると従来技術に記載されている
いずれかのものである。例えば、上記に引用されたペル
スその他、ラッチその他、フリッケンハウスその他、並
びにマイスターその池の特許で開示されている。この発
明に好適な市販の縮合生成物の例として、モベイ　ケミ
カル　コーポレーション（ＭｏｂａｙＣｈｅｍｉｃａｌ
　　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のメントール（ＭＥＳ　
ＩＴＯＬ）ＮＢＳ　（米国特許第３，７９０，３４４号
公報における、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−スル
ホン、ホルムアルデヒド、及びフェノールスルホン酸か
ら調製される縮合生成物）、同様にエリオナル（Ｅｒｉ
ｏｎａｌ）ＮＷ（米国特許箱３，７１６，３９３号公報
において、ナフタレンモノスルホン酸、ビス（ヒドロキ
シフェニル）スルホン、及びホルムアルデヒドの混合物
を縮合することによって得られる）がある。好ましい態
様として、縮合生成物は、上記に記載した米国特許出願
においてマーシャルによって並びにリス及びベックによ
って開示されたものであるが、その内容はここに含めて
おく。

マーシャル並びにリス及びベックによって開示された技
術は、色形成物（ｃｏｌｏｒ−ｆｏｒｍｅｒ）を除去す
ることにおいて実質的に等価であるが、マーシャルの技
術は、有機溶剤の使用を避け、水中において望ましくな
い生物学的酸素要求を回避している。マーシャル並びに
リス及びベックの処理を使用することにより色形成物を
除去した後に、変性したスルホン化したポリマー系フェ
ノルーホルムアルデヒド縮合生成物は、ポリマー単位の
約１０ないし２５％が５０３−ラジカルを含み、ポリマ
ー単位の約９０ないし７５％がスルホンラジカルを含む
ものからなる。

この発明に好適な無水マレイン酸と一つ又はそれ以上の
エチレン性不飽和芳香族モノマーの加水分解ポリマー及
びその製造方法は、これと共に同日付けで提出された明
細書箱　　　　号（米国代理人整理ｋｃＨ１４５８Ａ）
において、フィッツジエラルド（Ｆ　ｉ　ｔ　ｚｇｅ　
ｒａ　ｌｄ）　、ラオ（ＲａＯ）、ビノード（■１ｎＯ
ｄ）、ヘンリー（Ｈｅｎｒｙ）、及びブロウズ（Ｐ　ｒ
　ｏ　ｗ　ｓ　ｅ　）によって記述されたものであるが
、その内容はここに含めておく。これらのポリマーは、
無水マレイン酸から誘導されたポリマー単位につき、一
つ又はそれ以上のエチレン性不飽和芳香族モノマーから
誘導されたポリマー単位を１ないし２つ含む（無水マレ
イン酸ポリマー単位につき三つのエチレン性不飽和芳呑
族ポリマー単位を含む加水分解ポリマーは適当でない）
。無水マレイン酸から誘導されたポリマー単位につき、
一つ又はそれ以上のエチレン性不飽和芳香族モノマーか
ら誘導されたポリマー単位を約−つ含む加水分解ポリマ
ーは、織布基質に防汚性を与える際に最も効果的である
。

種々のエチレン性不飽和芳香族化合物は、この発明の加
水分解ポリマーを調製するために使用され得る。それら
は、以下の化学式によって表わすことができる。

ＳＳで゛ Ｒｉｓ　Ｒ”−ＣＨ−Ｃ−ｏｒ　ＣＨ２”ＣＨ−ＣＨ２
−；この発明のために好適なエチレン性不飽和芳香族化
合物の具体的な例は、スチレン、α−メチルスチレン、
４−メチルスチレン、スチルベン、４アセトキシスチル
ベン（４−ヒドロキシスチルベン／無水マレイン酸加水
分解ポリマーを調製するのに使用される）、オイゲノー
ル、イソオイゲノール、４−アリルフェノール、サフロ
ール、それらの混合物等を含む。コスト効果の観点から
、モル比１：１で、調製したスチレンと無水マレイン酸
のコポリマーが好ましい。加水分解ポリマーは、約５０
０ないし４０００、好ましくは約８００ないし２０００
の範囲の分子量（数平均）を有し得る。それらは、中性
ないしアルカリｐＨの水中で、高濃度であっても容易に
溶解し、６より下のｐＨでは希釈を増大させる必要があ
る。それらは、また、メタノールのような低級アルコー
ル中に溶解し、酢酸中にいくらか溶解する。

この発明の組成物は、染色されている又は染色されてい
ない織布基質に対して適用できる。ポリフルオロ有機系
油、水、及び／又は汚れ忌避剤材料の不存在下に適用で
きる。もしくは、そのようなポリフルオロ有機材料は、
この発明の組成物を適用する前又は後に織布基質に適用
できる。この発明の組成物は、例えば従来のベツク（ｂ
　ｅ　ｃ　ｋ）、及び連続染色操作の間におけるような
種々の方法で織布基質に適用できる。織布基質に適用さ
れるこの発明のポリマーの量は、基質に防汚性を与える
のに効果的な量である。その瓜は、広範囲にわたり得て
、一般に織布基質の重量を話にして約０．１ないし２重
量％、通常的０．６重量％又はそれ未満である。当該分
野で普通である通り、ｐＨ範囲が４ないし５で組成物を
適用できる。しかしながら、より効果的なイブジースト
彼Ｕ（ｅｘｈａｕｓｔ　　ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）は、
ｐＨ２で得られ得る。この発明の組成物が高温で織布基
質に適用されるならば、より効果的な汚染防御性が得ら
れる。例えば、ｐＨ２では、１７０°Ｆが好ましく、並
びに２００°Ｆは、ｐＨ５において好ましい。しかしな
がら、ｔり染防御性は、適用が室温又は水道の冷水（１
０〜１５℃）温度で行われた時にも得ることができる。

この発明の他の態様において、この発明の組成物は、既
に住居場所、会社、又はその他の場所に据付けたカーペ
ットに対してその場で与えられる。

その組成物は、単純な水系の配合物又は、一つ若しくは
それ以上のポリフルオロ有機系油、水、及び／又は土壌
忌避剤材料を有するか若しくは有しない水系シャンプー
配合物の形として適用できる。

これらのものは、上記に記載されたレベル、温度、及び
約１ないし１２、好ましくは２ないし９のｐＨで適用で
きる。

以下の実施例は、この発明の説明である。特に断わらな
い限り、全ての部及びパーセントは重量、実施例及び試
験の温度は摂氏温度、並びに防ｔ９性及び黄変は実施例
に先立ち本文中に記載された技術によって肺ｊ定した。

カーペットに対する防汚剤のイブジースト被着を、ロー
シダー０−メーター自動染色機内で行う。

いくつか（２０個まで）のステンレススチール製のスク
リューカップキャニスタ−の各々の内にカーペットの一
片をいれる。キャニスタ−はラック内に保持されていて
、ラックは、加熱速度、温度における保持時間及び冷却
のために温度が自動的に制御されている水浴中で回転し
ている。通常に使用される浴に対して、防汚性組成物の
２，５重量％を用いて、液体：物品の比が２０：１の溶
液を使用する。防汚性組成物はｐＨ２又はｐＨ５で適用
することができる。Ｉ）Ｈ２で、過剰のスルファミド酸
を使用する。ｐＨ５で、３ｇ／Ｌの硫酸マグネシウム、
１ｇ／Ｌのアルキルアリールスルホネート（アルカノ−
ル（Ａｌｋａｎｏ　１）ＮＤ）、又は好適な均染剤と同
様に過剰の硫酸アンモニウムを使用する。浴の準備がで
きた後に、防汚性組成物の溶液をローンダー〇−メータ
ーキャニスタ−に加える。その後、試料の部分が他の部
分に触れないようにして、キャニスタ−の大きさに適切
なカーペット試料の大きさで、タフト側を外にして、処
理すべきカーペット試料をキャニスタ−に入れる。キャ
ニスタ−をローシダー０−メーターに入れ、水浴温度を
１１０°Ｆで５分保持する。

その後、水浴温度を防汚性組成物の所望の適用温度に上
昇させる。ｐＨ２での適用に対して、水浴温度を１７０
°Ｆ±５°Ｆに上げ、ｐＨ５での適用にり・１して、水
浴温度を２００’　Ｆ±５°Ｆに上げる。浴温度が所望
の温度に到達した後、２０分保持し、その後１００°Ｆ
に冷却する。処理したカーペット試料を取出し、室温で
脱イオン水中で絞り出すことによって濯ぐ。新しい脱イ
オン水で３回連続的に濯ぎをする。なお、各々の濯ぎは
、試料１容量につき４０容量の水で行う。濯いだカーペ
ット試料を遠心分離して余分な液体を除去し、２００’
　Ｆ、３０分間、強制通風炉内で乾燥する。

その後、乾燥したカーペット試料を、以下に記載する試
験方法で試験に供することができる。

汚染試験 汚染試験は、ＦＤ＆Ｃレッド染料Ｎｏ、４０（酸性染料
）を含む市販の飲物組成物でカーペットがｌり染される
程度を測定するのに使用される。もし液体として市販さ
れているならば、その汚染液体をそのまま使用する。通
常市販の生成物は、固体である。その場合には、固体で
乾燥しである飲物の配合物を、水１リットルにつきＦＤ
＆Ｃレッド染料を０，１ｇの割合で提供するようにして
脱イオン水中に溶解させる。充分な湿潤剤（液体非イオ
ン性エチレンオキシド縮合物であるデュポン製のメルボ
ール（Ｍｅ　ｒｐｏ　１）ＳＥ）を、染料溶液１リツト
ルにつき湿潤剤０．５ｇを提供するように染料溶液に加
える。試験試料は、デュポンタイプ１１５０ナイロン６
．６（白）で、スペルバヒトセッｌ□　（Ｓｕｐｅｒｂ
ａ　　ｈｅａｔｓｅｔ）、モツクダイドレベルルーブカ
ーペット、パイル高さ３／８インチ、１ヤードにつき３
０オンス、１／１０インチゲージ、１インチにつき１０
ステツチ、プライマリ−バッキングがポリプロピレン織
缶である。

試験試料を完全に水で湿らし、余分な水を遠心分離で除
去する。湿った試料を浅い槽内にタフト面を下にして入
れ、その面重量　（ｆ　ａ　ｃ　ｅ　　ｗ　ｅｉｇｈｔ
）の１０倍の汚染流体で覆う。絞りだし又はプレスによ
って試料から連行空気を追出す。

試料を裏返して再び空気を追出す。その後、試料を表を
下にした状態に戻し、所望の試験期間、即ち３０分又は
２４時間の貯蔵のために浅い槽を汚染流体で覆う。貯え
ておいた汚染試料を、濯ぎ水中の汚れが１」視で認めら
れなくなるまで冷たい流水で濯ぐ。濯いだ試料を遠心分
離機内で抽出し、２００°Ｆで乾燥する。汚染は、未処
理のカーペットに対して調整した目標試料でのＬ＊Ａ＊
Ｂ＊ディファレンスモード（ＤｅｆｆｅｒｅｎｃｅＭ　
ｏ　ｄ　ｅ　）におけるミノルタクロマメーター（Ｍｉ
ｎｏｌｔａ　　Ｃｈｒｏｍａ　　Ｍｅｔｅｒ）三刺激色
分析で評価する。ｒａＪの値は、赤さの測定値であり、
４３の値は未処理のカーペットで得られる値と等しい。

ＵＶ黄変試験 ｌり染防御剤で処理したカーペット試料の耐光性は、処
理した試料をＵＶ光に２０時間露光することによって決
定される。汚染防御剤で処理したカーペット断片試料を
、二つの４０ワツトランプを取付けである蛍光取付は器
具を天井に丁番付けしである箱内に入れる。カーペット
試料片を保持するための３インチＸ４０インチの窪みを
有するスライディングトレイを箱内の底で二つのランプ
の下の中央に置く。窪みの深さは、カーペット面からラ
ンプ表面によって規定された平面までの距離が１インチ
となるようにする。２４時間露光を自動的に行うことが
できるようにタイマーによってランプへの電流を制御す
る。２４時間露光後、カベットからのＣＩＥ白色光源Ｃ
の反射率を非露光試料からの反射率と比べて、ＣＩ　Ｅ
ＬＡＢデルタｒｂＪと示す。デルタｒｂＪは、白色光の
黄変成分の測定値である。ミノルタクロマメーターＣＲ
−１１０型反射率メーターは、４１！１定し、非露光試
料の蓄積したデータから自動的にデルタｒｂＪを計算す
るために使用される。ｒｂＪの値は、黄変のａｌｌｌ定
値として報告され、黄変度の増加に対応してｒｂＪの値
は正に増加する。

ミノルタクロマメーターは、ハンター（Ｈｕｎｔ　ｅ　
ｒ）Ｌ＊ａ＊ｂ１！！Ｊ（Ｑ差１１１１１定モード［１
９４２年Ｊ、Ｏｐｔ、Ｓｏｃ、Ａｍ、、３２，５０９〜
５３８でリチャードハンターによる「三つのフィルター
を用いた光電化仏法」　（”Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ　　Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ　　ｗｉｔｈ　　Ｔｈｒ
ｅｅ　　Ｆｉｌｔｅｒｓ’コにおいて使用される。測定
モードにおいて、計測器は、三刺激色値が参考値として
マイクロプロセッサ−に入力されている「ターゲット１
色と計測器のヘッドに与えられた試料の色との色の違い
を１ｌＰ１定する。

黄変について及びＦＤ＆Ｃレッド染料ＮＯ，４０汚染に
ついてカーペット試料を試験するに当り、人力された「
ターゲット」色は黄変又は汚染前のカーペットの色であ
る。黄変した又は汚染されたカーペットの色反射率は、
計７１１１１器で測定されたもので、以下のように報告
される。

＊Ｅ：総色差、＊Ｌ：明度値、＊ａ：正であれば赤色値
、負であれば緑色値、＊ｂ：正であれば黄色値、負であ
れば青色値。

実施例１ ７ガロンのペーストペイル内において、１６００の数平
均分子量を有する１部１モルのスチレン／無水マレイン
酸コポリマー（サートマー（Ｓａｒ　ｔ　ｏｍｅ　ｒ）
から入手したＳＭＡｌｏｏＯ）４８００ｇを３０００ｇ
の脱イオン水中で撹伴し、滑らかなスラリーを得た。そ
れはおよそ１５分で良く分散した（発熱なし）。その後
、約１時間かけて３０％ＮａＯＨを５４００ｇ加えた。

添加中３０ないし４０℃の範囲に／Ａ度を維持するため
に反応容器を冷却した。温度が約４０℃を越えたなら、
苛性溶液の添加を止めた（４５℃を越えると、ポリマー
が溶解し、加水分解が非常に遅く大きな粘性のあるグロ
ブに凝固し得る）。全てのＮａＯＨ溶液を加えた後、反
応塊を１５分間撹役作て、その後反応容器を７０℃に加
熱し、３時間役作した。加熱を止めて、脱イオン水２８
００ｇを撹伴しながら加え、その後５０℃に冷却した。

薄い黄色で僅かに粘性のある、スチレン／無水マレイン
酸コポリマーのポリナトリウム塩の透明なアルカリ溶液
を得た。

このようにして得られた生成物溶液を、疑似ベック染色
装置内で、繊維の重量の２，５パーセントでナイロンカ
ーペットに適用した。乾燥したカーペットを、ＦＤ＆Ｃ
レッド染料Ｎａ４０の溶液で飽和させ、室温で１部２時
間放置することによって試験に供した（前記の汚染試験
）。その後、カペットを冷水で濯いだ。処理したカーペ
ットは、汚染された形跡がなかった。一方未処理の対照
物は濃く赤く汚染された。同様の試験でカーペットを上
記酸性染料溶液中に２４時間放置し、濯いだところ、上
記生成物で処理したカーペットは、目立つピンク色の汚
染を示した。一方、未処理のカーペットは、再び濃い赤
に汚染された。上記生成物とフェノール性防汚剤の８０
　：　２０の混合物５ＰＦＣＡＤ　（実施例２において
規定される）を使用して２４時間試験を繰返したところ
、処理したカーペットは汚染されず、一方未処理のカー
ペットは濃い赤に汚染された。実施例１で得られた生成
物を用いて処理されたカーペットは、ＵＶ光の２４時間
露光で黄変しなかった（前述のＵＶ黄変試験）。上記８
０　：　２０混合物で処理したカーペットは僅かに黄変
したが、一方間程度のフェノール性防汚剤単独で処理し
たカーペットは目だって黄変した。

実施例２ 以下のシャンプー組成物を６，６−ナイロンカーペット
の所定の箇所に適用した。

Ａ′分　　　　　　ｌ 水　　　　　　　　　４２．Ｉ ＳＭＡＣ９，３ Ｎａ　Ｃ１２ＳＯ４１６，５ ＰＧＭＥ　　　　　　　　　　　　　　９．ＩＤＰＭ　
　　　　　　　　　　　　　９．１フルオｎＸ恒濱性参
１　　　　　　コ、９ＳＰＦＣＡＤ　　　　　　　　　
２ｉＬＱ冷奸　　　１００．０ 定義 ＳＭＡＣ：　　スチレン／無水マレイン酸コポリマ（ア
ルコ（ＡＲＣＯ）５ＭＡ１００Ｏ樹脂）３０部、水３６
．２部、３０％ＮａＯＨ３３，８部を混合して、実施例
１に記述した操作で加熱して樹脂を加水分解した。

Ｎａ　ＣＨ□５０４：　　３０％ラウリル硫酸ナトリウ
ム水溶液 ＰＧＭＥ　：　　プロピレングリコールモノメチルエー
テル ＤＰＭ：　　ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル フルオロ界面活性剤：　Ｌｉフルオロアルキルメルカプ
トプロピオネートとジェタノールアンモニウムフルオロ
アルキルフォスフェートの比１．０：１．１の混合物。

５ＰＦＣＡＤ：　　スルホン化したフェノール−ホルム
アルデヒド縮合物（前記リスその他の特許出願明細書の
実施例９で記述されている通り）２９ｆｆｉＥｎ部、エ
チレングリコール４４，５重量部、水２１重量部、無機
塩４重量部、並びに酢酸１，５重量部。

特性 シャンプー組成物をＨ２Ｏで１９＝１に希釈して、トル
ネート（Ｔｏｒｎａｄｏ）エクストラクションカーペッ
トクリーナー（３バス）で、薄いベージュに染色された
Ｔ８４６スベルバ（Ｓｕｐｅｒｂａ）　　ヒートセット
ＢＣＦサクソ：−−（Ｓａｘｏｎｙ）２層カーペット（
住宅用カーペットの代表的なもの）に適用した。１」視
により黄変が殆どない又は全くなかった。シャンプーし
たカーペットに汚染試験を行ったところ、レッド染料Ｎ
０９４０の適用後３０分で測定した時、汚染等級５、及
び適用後２４時間で測定した時、汚染等級４〜５を与え
た。両方の条件において、未処理の対照物は汚染等級０
を与えた。シャンプー後の汚染除去の均一性は、極めて
良好であった。

汚染等級：　５−非汚染、４−僅かに見える程度に汚染
、３−薄いピンク色にｌり染、２−ピンク色に汚染、１
＝ピンク色から赤色に？Ｑ染、〇−未処理の対照物と同
様な赤色に汚染。

実施例３〜５ スチレン／無水マレイン酸加水分解コポリマ（ＳＭＡ）
８０重量部と、種々のスルホン化したフェノール−ホル
ムアルデヒド縮合物２０重量部を混合した。ＳＭＡポリ
マーは、実質的に実施例１と同様の方法で加水分解した
。実施例３のスルホン化したフェノール−ホルムアルデ
ヒド縮合物は、前記リス及びベックの特許出願明細書の
実施例９に記載されているようにして調製し、実施例４
の縮合物は、市販の生成物であるメジトールＮＢＳを使
用し、並びに実施例５の縮合物は、前述のマーシャルの
出願明細書に記載されているように精製した。上記のよ
うに汚染防御性に対する試験（繊維のＩ　量の４．５％
で）をした時、混合物は上記と同様の結果を与えた。

実施例６〜８ 実施例３〜５の操作をＳＭＡ：縮合物の比が９０：１０
の混合物を用いて繰返したところ、同様の〆９染防御の
試験結果が得られた。

実施例９ リス及びベックの出願明細書の実施例９のスルホン化し
たフェノール−ホルムアルデヒド縮合物２０重量部と、
モル比が０．７５１０．２５／１゜０であるスチレン／
スチルベン／無水マレイン酸の加水分解ポリマー（実質
的には、前記フィッツジェラルド、ラオ、及びビノード
の特許出願明細書の実施例７に記載されているようにし
て調製した）８０重量部から混合物を調製した。前述の
ようなベック染色装置で〆９染防御試験をした時、混合
物は汚染防御特性を示した。

実施例コ０，１１ 前記リス及びベックの出願明細書の実施例９の縮合物２
０重量部と、４−ヒドロキシスチルベン／スチレン／無
水マレイン酸の加水分解ターポリマー８０重量部から各
々二つの混合物を調製した。

混合物の一つは、ターポリマーのモル比が０．　２５１
０．７５／１．０であって、もう一つは、モル比が０．
５１０．５／１．０であった（実質的には、前記フィッ
ツジエラルド、ラオ、及びビノードの特許出願明細書の
実施例１４及び１６の各々に記載されているようにして
調製した）。上記のように汚染防御性に対する試験をし
たところ、混合物は、ともに汚染防御特性を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無水マレイン酸と１種又はそれ以上のエチレン性
   不飽和芳香族モノマーの加水分解ポリマー約９５ないし
   ３０重量％と、ポリアミド繊維上における耐染色剤、色
   止め剤、染料リザーブ剤、又は染色の湿潤耐久性を改良
   する試剤として有用なスルホン化したフェノール−ホル
   ムアルデヒド縮合生成物約５ないし７０重量％とを含有
   するポリアミド織布基質に防汚性を与えるに適した組成
   物。 （２）前記エチレン性不飽和芳香族モノマーが以下の化
   学式によって表わすことができる請求項１記載の組成物
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで Ｒ　ｉｓ　▲数式、化学式、表等があります▼　ｏｒ　
   ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＨ＿２−；Ｒ＾１　ｉｓ　Ｈ−，Ｃ
   Ｈ＿３−　ｏｒ　▲数式、化学式、表等があります▼；
   Ｒ＾２　ｉｓ　Ｈ−　ｏｒ　ＣＨ＿３−； Ｒ＾３　ｉｓ　Ｈ−　ｏｒ　ＣＨ＿３Ｏ−；Ｒ＾４　ｉ
   ｓ　Ｈ−，ＣＨ＿３−，ＨＯ−　ｏｒ　▲数式、化学式
   、表等があります▼及びＲ＾３　ｐｌｕｓ　Ｒ＾４　ｉ
   ｓ　−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｏ （３）前記縮合生成物のポリマー単位の約１０ないし２
   ５％がＳＯ＿３−ラジカルを含み、ポリマー単位の約９
   ０ないし７５％がスルホンラジカルを含む請求項２記載
   の組成物。（４）約１５ないし６０重量％の前記縮合生
   成物、及び約８５ないし４０重量％の前記無水マレイン
   酸加水分解ポリマーを含む請求項３記載の組成物。 （５）塩基水溶液中に縮合生成物を溶解し、溶液を酸性
   にしてスラリーを形成し、相分離を起こさせるようにス
   ラリーを加熱し、水に不溶な材料を回収し、並びに水に
   不溶な材料を塩基水溶液に溶解させることによって、前
   記縮合生成物における色形成物が除去されている請求項
   ４記載の組成物。 （６）前記無水マレイン酸ポリマーが、無水マレイン酸
   から誘導されたポリマー単位につき、一つ又はそれ以上
   のエチレン性不飽和芳香族モノマーから誘導されたポリ
   マー単位を約１ないし２の割合で含む請求項５記載の組
   成物。 （７）前記無水マレイン酸ポリマーが、約５００ないし
   ４０００の範囲の数平均分子量を有する請求項６記載の
   組成物。 （８）前記無水マレイン酸ポリマーが、アルカリ金属水
   酸化物の存在下で加水分解されている請求項７記載の組
   成物。 （９）前記無水マレイン酸ポリマーが、エチレン性不飽
   和芳香族モノマーから誘導されたポリマー単位につき、
   無水マレイン酸から誘導されたポリマー単位を約１の割
   合で含む請求項８記載の組成物。 （１０）前記スチレン／無水マレインポリマーが水酸化
   ナトリウムの存在下で加水分解されている請求項９記載
   の組成物。 （１１）前記縮合生成物約２０重量％と前記芳香族ビニ
   ル加水分解ポリマー約８０重量％とを含む請求項１０記
   載の組成物。 （１２）前記縮合生成物約５０重量％と前記芳香族ビニ
   ル加水分解ポリマー約５０重量％とを含む請求項１０記
   載の組成物。 （１３）前記縮合生成物における自由水酸基が、該縮合
   生成物の黄変を防止するには充分ではあるが合成ポリア
   ミド織布基質に対して防汚性を与える能力を著しく減少
   させるには不充分な割合で、アシル化又はエーテル化さ
   れる請求項４記載の組成物。 （１４）前記エチレン性不飽和芳香族モノマーがスチレ
   ンである請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組
   成物。 （１５）前記基質に対して防汚性を与えるのに有効であ
   る量の請求項１ないし１４のいずれか１項記載の組成物
   を被着させたポリアミド織布基質。 （１６）単純な水系配合物又は水系シャンプー配合物の
   形態にある請求項１ないし１４のいずれか１項記載の組
   成物の有効量を織布基質に適用することを包含する織布
   基質に対して防汚性を与える方法。 （１７）単純な水系配合物又は水系シャンプー配合物の
   形態にある請求項１ないし１４のいずれか１項記載の組
   成物の有効量を与えることを包含する居住場所、会社、
   又はその他の場所に既に据付けられているカーペットに
   対して防汚性を与える方法。