JPH0284555A

JPH0284555A - しみ防止剤で加工されたポリアミド繊維材料の黄変を防止する方法

Info

Publication number: JPH0284555A
Application number: JP1112394A
Authority: JP
Inventors: Gerhard Reinert; ゲルハルト　ライナート; Joerg Binz; ヨルグ　ビンツ
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1988-05-04
Filing date: 1989-05-02
Publication date: 1990-03-26
Also published as: DK217489A; ZA893264B; US4964871A; DK217489D0; NZ228956A; AU612025B2; EP0345212A1; AU3398089A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はしみ防止剤で加工されたポリアミド繊維材料の
黄変を防止する方法に関する。

本発明の方法の特徴は、ポリアミド繊維材料をしみ防止
剤で加工する前、間または後に、該ポリアミド繊維材料
に繊維親和性を有する水溶性光安定剤で該ポリアミド繊
維材料を処理することにある。

本発明により使用される繊維親和性の水溶性光安定剤は
、２−ヒドロキシフェニルによって置換されたヘンゾト
リアヅール、ピリミジンおよびＳトリアジンであり、少
なくとも１つのスルホ基を遊離の形または塩の形、たと
えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウ
ム塩またはアミン塩として含有する。

好ましい光安定剤は、式の化合物である。

上記式中、Ｒは下記式のいずれかの基（式中、Ｑは水素またはハロゲン、０１は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、ＣＩ　
　Ｃ４アルコキシ、Ｃ２−Ｃ，−アルコキシカルボニル
、カルボキシルまたはスルホ、口２と０３とは互いに独立的にＣＩ　　Ｃ４−アルキル
、ＣＣ４−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ，−シクロアルキル、
フェニル、またはＣ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−
アルコキシ、Ｃ，−Ｃ１−アルカノイルオキシ、Ｃ，−
Ｃ４アルキルカルバモイルオキシまたはヒドロキシルに
よって置換されたフェニル、しはフェニル、またはＣＩ　　Ｃ４−アルキル、Ｃ，−
Ｃ４アルコキシ、スルホ、ハロゲンまたはヒドロキシル
によって置換されたフェニル、Ｑ、はＣＩ　　Ｃ４−アルキル、フェニル、またはＣ，
−Ｃ。

−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、ハロゲンまたは
ヒドロキシルによって置換されたフェニルを意味する）
を意味し、そしてＲが式（ＩＩ）の基である場合には、ヘンゼン環へは弐（式中、Ｒ１は水素、ＣＩ　　Ｃ４−アルキル、塩素、Ｃ３−Ｃ
，−シクロアルキル、Ｃ７Ｃｑ−フェニルアルキル、ス
ルホまたはスルホ−Ｃ７Ｃ９−フェニルアルキル、Ｒ２
は水素、ヒドロキシル、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ−Ｃ
４−アルコキシ、塩素またはスルホ、Ｒ３はＣＩ　　Ｃ
４−アルキル、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシ、ヒドロキシル
、フェニル、（ＣＩ　　Ｃｏ−アルキル）フェニル、Ｃ
，−Ｃ６−シクロアルキル、Ｃｚ　　Ｃｑ−アルコキシ
カルボニル、塩素、カルボキシエチル、Ｃ７Ｃｑ−フェ
ニルアルキル、スルホまたはスルホＣ，−Ｃ１−フェニ
ルアルキルを意味する）の基全意味し；Ｒが式（ＩＩＩ）の基である場合には、ベンゼン環Ａは
弐ルホ、Ｒ１は水素、ＣＩ　　Ｃａ−アルキル、Ｃ，−Ｃ４−ア
ルコキシ、Ｃ２−Ｃ５−アルカノイルオキシ、Ｃ，−Ｃ
，−アルキルカルバモイルオキシまたはヒドロキシル、
Ｍは水素またはアルカリ金属を意味する）の基を意味し
；Ｒが弐（ＴＶ）の基である場合には、ヘンゼン環へは式（式中、Ｒ４は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４−アルキルまたはス
（式中、Ｒ６はＣ，−Ｃ４−アルキル、そしてＭは水素またはアルカリ金属を意味する）の基を意味す
る。

置換基の定義におけるハロゲンは、たとえば臭素、フン
素、ヨウ素または好ましくは塩素である。

置換ｇｃ、−ｃ４−アルキルの例はメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
５ｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。

置換基Ｃ，−Ｃ，−アルコキシの例はメトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎブトキシ、イ
ソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔブトキシであ
る。

置換基Ｃ２−Ｃ，−アルコキシカルボニルの例はメトキ
シ−、エトキシ−１ｎ−プロポキシ−１ｎブ］・キシ−
、ペンチルオキシ−、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ
−カルボニルなどである。

Ｃ５Ｃ６−シクロアルキルの例はシクロペンチル、シク
ロへキシルである。

置換Ｍｃｔ−ｃ、＋−フェニルアルキルの例はフェニル
エチル、フェニルプロピルなどである。

置ｔＡ基（Ｃ１−０４−アルキル）フェニルの例はトリ
ル、キシリル、ｐ−ｎ−プロピルフェニル、ｐｔｅｒｔ
−ブチルフェニルなどである。

Ｃｚ　　Ｃ，フルカッイルオキシの例はアセチルオキシ
、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキ
シなどである。

Ｃ，−Ｃ４−アルキルカルバモイルオキシの例はＮメチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ
、Ｎ−プロピルカルバモイルオキシまたはＮ−ブチルカ
ルバモイルオキシなどである。

カルボキシル基およびスルホ基は遊離の形でも塩の形で
あっても存在できる。塩としては、たとえばアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩
が考慮され、好ましいのはナトリウム塩である。

実用上重要な繊維親和性の水溶性光安定剤は下記式のも
のである。

（式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｒ３は水素、メチルまたはヒドロキシル、Ｒ４は水素ま
たはハロゲンを意味する）；（ＸＩ）（式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｒ６は水素またはＣＩ　　Ｃ４−アルキル、Ｒ２は水素
、ヒドロキシルまたはＣＩ　　Ｃ４−アルコキシ、Ｒ４は水素またはハロゲンを意味する）：（式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、＋１．はＣＩ　　Ｃ４−アルキル、Ｒ３は水素またはＣ，−Ｃ４−アルキルを意味する）；
（式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｒ４は水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキルまたはスルホ、Ｒ３
は水素、ヒドロキシル、ＣＩ　　Ｃａ−アルキル、Ｃ。

Ｃ４−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ７−アルカノイルオキシま
たはＮ　−Ｃ，−Ｃ４−アルキルカルバモイルオキシ、
Ｒ１とＲ７とは互いに独立的に水素、ＣＩＣ４−アルキ
ルまたはスルホ、Ｒ１１は水素、ヒドロキシル、Ｃｒ　　Ｃ４−アルキル
、ｃ１Ｃ４−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ５−アルカノイルオ
キシ、ＲＩＧは水素、Ｃ，−Ｃ４−アルキルまたはヒド
ロキシルを意味する）；（ＸＩ）はヒドロキシルによって置換されたフェニルを意味する
）。

特に好ましく使用される繊維親和性の水溶性光安定剤は
下記式の化合物である。

（式中、Ｒは０１〜Ｃ４−アルキル、自−０４−アルコキシ、ハ
ロゲンまたはヒドロキシル、Ｒ６はＣ，−Ｃ，−アルキル、Ｍは水素またはアルカリ金属、ｍは０または１、ｎは０，１または２、ＯｌはＣＩ　　Ｃ４−アルキル、フェニル、またはＣＩ
　　Ｃａアルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、ハロゲン
また（式中、Ｒ８は−Ｇ−（ＣＩｌＪ）　：Ｉまたば−Ｃ８（Ｃ１１
３）Ｃ２１１５、そしてＲ１は水素または塩素を意味す
る）；（ＸＩＶ）（ＸＶ）（式中、Ｒ１１とＲ１□とは互いに独立的に水素またはメチル、
Ｒ１１とＲ１４とは互いに独立的に水素またはスルホ、
Ｒ１，はＣＩ　　Ｃ４−アルコキシ′を意味する）；さ
らに下記式の化合物も特に好ましい繊維親和性の水溶性
光安定剤である。

本発明により使用される式（１）乃至（ＸＶＩ）の光安
定剤は一部公知である。新規化合物はそれ自体公知の方
法で製造することができる。

Ｒが式（■）の基でありそしてベンゼン環へが代（Ｖ）
の基である式（１）の化合物ならびに式（Ｗ）乃至（Ｘ
）、　　（ＸＩＩ＋）および（ＩＩＶ）（７）化合物は
、たとえば米国特許第３４０３１８３号または第４１２
７５８６ｍ明細書に記載されている方法によって製造す
ることができる。

Ｒが式（ＩＩＩ）の基でありそし７てベンゼン環へが式
（ＶＴ）の基である式（１）の化合物ならびに式（Ｘ）
および（ＸＩＩ）の化合物は、たとえばヘルツ（ｔｌｅ
ｌｖ）、第５５巻、第１５６６−１５９５頁（１９７２
年）に記載されている方法によって製造することができ
る。

Ｒが式（ＩＶ）の基でありそしてヘンゼン環へが式（■
）の基である式（１）の化合物、ならびに式（Ｘ■）お
よび（Ｘ　Ｖｌ）の化合物は、フリーデル−クラフッ触
媒の存在下において１モルの４゜６−ジクロロ−２−フ
ェニルピリミジンを１モルのレソルシンと反応させそし
て得られたモノ塩素化生成物をそれ自体公知の方法によ
ってアルキル化することによって製造することができる
弐（Ｉ）乃至（ＸＶＩ）の光安定剤は水性浴から付与す
るのが好都合である。この場合、付与量はポリアミド繊
維材料の重量の０，０５乃至７．５％が適当であり、好
ましくは０．１乃至３％、特に好ましくは０．１乃至２
．０％である。

式（１）乃至（Ｘ　Ｖｌ）の光安定剤はしみ防止剤と別
に付与することもできるが、たとえばウィンス染色機を
使用して吸尽法によってしみ防止剤と同時に付与するの
が好ましい。ただし、低温アプリケーションシステムま
たは高温アプリケーションシステム、たとえば、フルイ
ダイヤー（Ｆｌｕｉｄｙｅｒ）■〔ケスタース（Ｋｕｅ
ｓ　ｔｅｒｓ）社〕、フレキブ（Ｆｌｅｘｕｉｐ）■　
（ケスタース社）などを使用して連続式に実施すること
もできる。

光安定剤としては、また下記式の２−ヒドロキシベンゾ
フェノン類を使用することもできる。

式中、Ｒ８は水素、ヒドロキシル、ＣＩ　　ＣＩ４−アルコキ
シまたはフェノキシ、Ｒ２は水素、ハロゲン、Ｃ，−Ｃ４−アルキルまたはス
ルホ、Ｒ３は水素、ヒドロキシルまたはＣｌ−０４−アルコキ
シ、Ｒ４は水素、ヒドロキシルまたはカルボキシルを意味す
る。

たとえば、４−ヒドロキシ誘導体、４−メトキシ誘導体
、４−オクチルオキシ誘導体、４−デシルオキシ誘導体
、４−ドデシルオキシ誘導体、４メトキシ−２′−カル
ボキシ誘導体、４，２′４′−トリヒドロキシ誘導体、
４．４′−ジメトキシ−２′−ヒドロキシ誘導体、４−
メトキシ５−スルホ誘導体、２′−ヒドロキシ−４，４
′ジメトキシ−５−スルホＲＸ　導体、４−ヘンシルオ
キシ誘導体、５−クロロ誘導体などが使用できる。

光安定剤としみ防止剤とを一緒に施用する場合、それは
ポリアミド繊維材料の染色の間に実施してもよいが、好
ましくは染色の後で実施することができる。使用する浴
のｐＨ価は２乃至８の範囲であり、好ましくは３乃至６
、特に好ましくは３．５乃至５である。

ポリアミド繊維材料とは、たとえばポリアミド６、ポリ
アミド−６，６あるいはまたポリアミド−１２のごとき
合成ポリアミドと理解されたい。

純粋なポリアミド繊維のみならず、特にポリウレタンと
ポリアミドとの混合繊維、たとえば混合比７０：３０の
ポリアミド／ポリウレタン混合トリコットなども含まれ
る。原則的には純粋なポリアミド材料も混合ポリアミド
材料も各種の加工状態でありうる。たとえば、ファイバ
ー、ヤーン、織物、編物またはパイル材料などでありう
る。

多くのポリアミド材料の中でも、光および光／熱にさら
される。たとえばシュウタンや自動車クツションなどの
ポリアミド材料は、本発明の方法で処理されるのに特に
適している。

しみ防止剤としては、たとえば、主として下記式の単位
のくり返しからなる重合体縮合物が考慮される。

Ｈ式中、Ｒは各単位ごとに同種または異種でありうるもの
であって、水素または下記式（式中、Ｘは水素またはＮｉ１ｓ、　Ｎａ、　Ｋなどの
陽イオンを意味する）の基から選択されるいずれかの基
である。

このような剤の例としては、フェノールスルホン酸およ
びジヒドロキシジフェニルスルホンとホルムアルデヒド
との縮合生成物、あるいはナフタレンルスルホン酸およ
びジヒドロキシジフェニルスルホンとホルムアルデヒド
との縮合生成物、あるいはホルムアルデヒドとスルホン
化ナフトール、フェノールまたはクレゾールとの縮合生
成物が考慮される（たとえば、米国特許第４６８０２１
２号、欧州特許第０２４２４９５号、同第０２３５９８
９号各明細書参照）。これらの生成物は防染剤、湿潤堅
牢性向上剤などとしても使用することができる。その他
の剤は、たとえば、ニー・クワラ（＾。

Ｃｈｗａｌａ）とブイ・アンガー（Ｖ、　Ａｎｇｅｒ）
の“繊維助剤ハンドブック（Ｉｌａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅ
ｒ　Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ）　　、６１
８フ工ルラーク化学社（νｅｒｌａｇＣｈｅｎ＋ｉｅ）
　、ウインハイム、ニューヨーク（１９７７）出版、か
ら公知のものである。

本発明の方法による染色に使用される染料の例は直接染
料、酸性染料、金属錯塩染料、分散染料、バット染料、
塩基性染料のごとき常用の染料である。アニオン染料が
適している。このような染料は、たとえば重金属含有ま
たは好ましく（よ含有しないモノ−、ジーまたはポリ−
アゾ染料の塩−ホルマザン染料を含む−、およびアント
ラキノン染料、キサンチン染料、ニトロ染料、トリフェ
ニルメタン染料、ナフトキノンイミン染料、フタロシア
ニン染料などである。これらの染料のアニオン特性は、
金属錯塩形成のみによっておよび／または好ましくは酸
性の塩形成置換基たとえばカルボン酸基、硫酸基、ホス
ホン酸エステル基、ホスホン酸基またはスルホン酸基に
よって招来されうるちのである。このような染料は、分
子中にいわゆる反応基を有することもでき、これは染色
時に被染基質と共有結合する。いわゆる、金属を含まな
い酸性染料が好ましい。そして、この染料は好ましくは
ただ１個のスルホン酸基を含有する。

また、１：１−または１：２−金属錯塩染料も好ましい
。１：１〜金属錯塩染料は好ましくは１個または２個の
スルポン酸基を有する。金属としては、たとえば銅、ニ
ッケルまたは特にクロムを含有する。酸アミＶ基、アル
キルスルホニル基または全部でただ１個のスルホン酸基
を含有しているモノアゾ染料のｌ：２−コバルト錯塩ま
たば１：２−クロム錯塩が好ましい。

本発明の方法により、少なくとも２種または３種の染料
を混合して使用して、二色染めまたは三色染めなどの均
一かつ濃色な混合染色物を得ることができる。なお、こ
こで三色とは特に３原色、黄（またはオレンジ）、赤、
青の３色の組み合わせと理解されたい。

使用可能な染料の例はカラーインデックス第３版（１９
７１）、第４巻にも詳細に記載されている。

使用する染色浴は、さらにポリアミド繊維工業における
使用に適する薬品、たとえば均染剤やマイグレーション
助剤を含有することもできる。

上記したしみ防止剤は、ポリアミド繊維材料の染色の前
、間、そして特に後で施用できる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。実
施例中の部は重量部そしてパーセントは重量パーセント
である。

裂遣聞２−（２’−ヒドロキシ−４′−７トキジフエニル）−
４，６−ビス−（２’　　４’−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジンの１　［ｉ、　５　ｇを２０℃
の硫酸−水和物の１５０ｍｊ！中に入れ、２０℃で３０
分間攪拌する。ついで８０乃至８５℃に加熱し、この温
度で３時間攪拌し、その後反応を完遂するため９０℃で
さらに１時間攪拌する。

２０℃まで冷却した後、このフラスコの内容物を水６０
０Ｉｌ１１中の塩化ナトリウム６０ｇの？ｇ　？ｆｌ中
に攪拌しながら導入する。この時、温度が８５°Ｃまで
上昇する。この温度でさらに３０分間攪拌した後、２０
°Ｃまで冷却して濾過する。その濾過ケーキを水３００
ｍ１に懸濁し、３０％の水酸化ナトリウム溶液でｐ）１
７に調整する。生成物を濾別し、５％塩化ナトリウム溶
液で１回洗う。１００℃で真空乾燥後、下記式の生成物
２３ｇを得る。

２−（２’−ヒドロキシ−４′−プロポキシフェニルｌ
−４，６−ビス−（４′−メチルフェニル）１．３．５
−１−リアジン、を使用して上記と同様に操作を実施して、それぞれ下記
式の化合物が得られた。

この生成物は、少量のトリスルホン酸生成物をなお含有
している。この生成物をジメチルホルムアミドと水との
７：３混合物から再結晶することができる。

出発物質として、１−（２’−ヒドロキシ−４′−プロポキシフェニルｌ
−４，６−ビス−（２’、４’−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン、または俗（ベンゼンスルホン酸およびジオキシジフェニルスルホン
とホルムアルデヒドとの縮合物　　　　　　　　　　２
％、８０％酢酸（ｐｉｔ　５　）　　　　　２％、硫酸Ｍｇ
・７）１２０　　　　　　　１％。

下記式の化合物　　　　　０．７５％。

爽１１引↓ ポリプロピレン基布付きの未染色ポリアミド６６製パイ
ルカーペット（６４０ｇ／イ）の２５ｇ試料の２片を１
：２５の浴比で下記組成の浴内で処理した。

浴上　　　ベンゼンスルホン酸およびジオキシジフェニ
ルスルホンとホルムアルデヒドとの縮合物　　　　　　
　　　　２％、８０％酢酸（ｐＨ５）　　　　　　２％、硫酸？Ｉｇ・
７１１□０　　　　　　１％。

上記２片のカーペット試料（ａとｂ）の処理は実験用染
色装置たとえば商品名　■アヒバ（ＡＩＩＩＢＡ）の染
色装置を使用してつぎのように実施された。

すなわち、両試料を４０℃で処理浴に投入し、定金的に
攪拌しながら７５℃に加熱する。この温度に２０分間保
持する。次ぎに、試料をよく洗浄（冷洗浄）し、遠心脱
水し、８０℃で乾燥する。

以上のごとく処理された三片の試料を部分的に遮蔽した
状態で水銀放電ランプの紫外光、たとえば、ビービーシ
ー（Ｂ　Ｂ　Ｃ）社の２．５Ｗ／ｃＩＩｔの出力濃度の
ランプの紫外光線および２．９　Ｗｕｖｃ　／ｃＩ１１
の紫外（ＵＶＣ）　光源濃度の光線で６０分間照射した
。浴１で処理された試料は、この露光の間に明らかに黄
変を示した。これに対して、浴２で処理された試料は白
い地色に変化がなかった。

いゆゆる“しみ防止”効果を試験するために、両方の試
料を“フード・ドラグ・アンド・コスメチソク（Ｆｏｏ
ｄ　Ｄｒｕｇ　ａｎｄ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ）　　（ＦＤ
　＆　Ｃ）赤色４０による汚染試験にかけた。この試験
において、両方の試料は同等の防染効果を示した。これ
に対して未処理カーペットの対照試料は強く赤色に汚染
された。

汚染拭用悲水に８０■／１ＯＦＤ＆Ｃ赤色４０と０．５　ｇ　／ρ
のクエン酸とを熔解する。この溶液のｐｒ＋価は３にな
る。１：２０の浴比で試料を上記溶液に投入し、室温で
４時間、振動装置内で振動させる。このあと、試料をよ
く冷洗浄し、遠心脱水し、６０℃で乾燥する。この試料
の汚染程度が防染効果判定の尺度を与える。

実施開１ニエ実施例１と同様に操作を実施した。ただし今回は紫外線
吸収剤として下記式の化合物をそれぞれ同量使用した。

Ｓｏ、ＮａＲ−−Ｃ（Ｃ１ｈ）＋ −ＣＨ（ＣＩｌ：１）Ｃ２１１Ｓ（１０／ｌ）これら物質で処理されたカーペット試料は水銀ランプで
光照射した場合にいずれも処理による顕著な黄変防止効
果を示した。

尖應桝１実施例１と同様に操作を実施した。ただし今回は実施例
１で使用された縮合物の代りにナフタレンスルホン酸お
よびジオキシジフェニルスルホンとホルムアルデヒドと
の縮合生成物を使用した。

本実施例の場合にも、式１０１の紫外線吸収剤を使用し
た試料は黄変が低下され、かつ非常に良好な“しみ防止
”効果を示した。

大施炭工淡オリーブ色に染色されたポリアミド６カーペット（６
２０ｇ／ｒｒ？）の２０Ｘ４０ＣＩＩｌサイズの試料２
片をパッド染色機にかけて下記組成の浴でパジング処理
した。

五主ナフタレンスルホン酸およびジオキシジフェニルスルホ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物　　　　　　　１．０
０ｇ／ｊ！８０％酢酸　　　　　　２．００ｇ／Ｊ硫酸
アンモニウム　　　１．ＯＯｇ／ｊ２俗４− ナフタレンスルホン酸およびジオキシジフェニルスルホ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物　　　　　　　１．　
ＯＯｇ　／　ｌｌ８０％酢酸　　　　　　２．００ｇ／
ｆｆ硫酸アンモニウム　　　１．００ｇ／ｊｌ！下記式
の化合物　　　　０．５０ｇ、’２゜試料を２７０％の
絞り率まで含浸させ、そして飽和蒸気で５分間スチーミ
ングした。このあと、冷水で短時間すすぎ洗いし、１０
０°Ｃで乾燥した。

紫外線吸収剤（式１０４の化合物）の作用を確認するた
め、処理された両方の試料をウェザーオメータアトラス
（Ａｔｌａｓ）　ＩＥＳ２５■に入れて、ホウケイ酸塩
／窓ガラス（２５０乃至３００　ｎｍの領域の光線を通
さない）フィルター系を使用してキセノンランプで２０
時間光照射を行なった。この試験の結果、浴３で処理さ
れたカーペット試料は浴４で処理された試料よりも明ら
かに高い黄変傾向（色の変化として認識される）を示し
た。

夫硲炎（ポリプロピレン基布付きの未染色ポリアミド−６製バイ
ルカーペツト（８７０ｇ／ｍ）の２０ｇ試料の２片を１
：３０の浴比で下記組成の浴内で処理した。

浴上硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　２％湿潤剤、
ジオクチルスルホコハク酸のナトリウム塩　　　　　　０．２　ｇ　／　
ｅ均染剤　　　　　　　　　　　　　　　２％、〔■ア
ルヘガール（八Ｉｂｅｇａｌ）　ＳＷ　）染料（Ｃ，１
，Ａｃ１ｄ　Ｂｌａｃｋ　ｍｉｘ、）　　　　　　０．
０３５％染料（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ　２５１）　
　　　　　　０．００２％紅硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　２％湿潤剤、ジ
オクチルスルホコハク酸のナトリウム塩　　　　　　０．２ｇ／ｌ均染
剤（■アルへガールＳＷ）　　　　２％、染料（Ｃ，１
，Ａｃ１ｄ　Ｂｌａｃｋ　ｍｉｘ、）　　　　　　０．
０３５％染料（Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｒｅｄ　２５１）　
　　　　　　０．００２％式（１０１）の化合物　　　
　　　　　　０．５％上記２つのカーペット試料をまず
硫酸アンモニウムと繊維助剤とのみを含有している４０
℃の浴に投入して１０分間処理した。このあと、溶解し
た染料を両方の浴に添加し、そして浴２にはさらに式（
ｌ　Ｏ１）の化合物を添加した。浴温度を１．５℃／分
の速度で１００℃まで上げ、この温度で４５分間染色し
た。この後、冷却し、すすぎ洗い、そして遠心脱水した
。

次に、まだ濡れている試料を下記成分を含有し且つスル
ファミン酸でｐＨ３に調整された浴（浴比１：３０）に
別々に入れて処理した。

ベンゼンスルホン酸およびジオキシジフェニルスルホンとホルムアルデヒドとの１宿舎物　　　　　　　　２％硫酸ｈ・７１１
□０　　　　　　　２％５５℃で２０分間処理した後、
試料をすすぎ洗いし、遠心脱水し、８０°Ｃで乾燥した
。

両方の３１（ネー１を実施例１に記載したように、しみ
防止効果に関して試験すると共に、よたニー・ニー・チ
ー・シー・シー（ＡＡＴＣＣ）　Ｉ　Ｇ　ＩＦ、に従っ
てキセノンランプで２０時間の露光試験を実施した。

その（、′ｉ果、しみ防１Ｆ−効果は両試利とも同等に
良好であったか、露光試験では浴ｌで処理された試ネ・
１か浴２で処理された試創１に１１咬して顕著な黄変を
示した。

犬塁惣１０実施例９と同様に１葦作を実施した。ただし今回は化合
物（ｌｏｔ）の代りに化合物（１０４）及び（１００）
を使用した。カーペット試料４を試験した結果、化合物
（１０４）及び（ｌ　ＯＧ）により露光による黄変が同
等に防止されることが確認された。

夫Ｌ１例１１実施例つと同様に操作を実施した。ただし今回は、高分子量芳香族スルポン酸の縮合生成物〔たとえば■メ
ジ］・−ル（Ｍｅｓｉｔｏｌ）　ＮＢ５３　２．７％を
使用して汚れ防止処理を実施した。この処理の場合にも
、紫外線吸収剤を含有しているカーベント試料は黄変し
なかった。

実施例１２実施例９と同様に操作を実施した。ただし今回は、ナフタレンスルホン酸、ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンおよびホルムアルデヒドからなる縮合物〔たとえば■
スティンマスター（Ｓｔａｉｎｍａｓｔｅｒ）　　ＮＲ
Ｄ　　３１１八〕３．２　　％を使用してしみ防止処理
を実施した。この処理の場合にも、紫外線吸収剤を含有
しているカーペット試料は黄変しなかった。

Claims

【特許請求の範囲】１、しみ防止剤で加工されたポリアミド繊維材料の黄変
を防止する方法において、しみ防止剤で仕上加工する前
、間または後に繊維親和性を有する水溶性光安定剤で該
ポリアミド繊維材料を処理することを特徴とする方法。２、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を使用する請求項１記載の方法〔上記式中、Ｒは下記式のいずれかの基（II）▲数式、化学式、表等があります▼、（III）▲数式、化学式、表等があります▼、（IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは水素またはハロゲン、Ｑ＿１は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ＿９−アルコ
キシカルボニル、カルボキシルまたはスルホ、Ｑ＿２とＱ＿３とは互いに独立的にＣ＿１−Ｃ＿４−ア
ルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿５−Ｃ＿６
−シクロアルキル、フェニル、またはＣ＿１−Ｃ＿４−
アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ＿
３−アルカノイルオキシ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルカ
ルバモイルオキシまたはヒドロキシルによって置換され
たフェニル、Ｑ＿４はフェニル、またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、
Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、スルホ、ハロゲンまたは
ヒドロキシルによって置換されたフェニル、Ｑ＿５はＣ
＿１−Ｃ＿４−アルキル、フェニル、またはＣ＿１−Ｃ
＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、ハロゲ
ンまたはヒドロキシルによって置換されたフェニルを意
味する）を意味し：そしてベンゼン環Ａは；Ｒが式（II）の基である場合には式（Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、塩素、Ｃ＿
５−Ｃ＿６−シクロアルキル、Ｃ＿７−Ｃ＿９−フェニ
ルアルキル、スルホまたはスルホ−Ｃ＿７−Ｃ＿９−フ
ェニルアルキル、Ｒ＿２は水素、ヒドロキシル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキ
ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、塩素またはスルホ、
Ｒ＿３はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−
アルコキシ、ヒドロキシル、フェニル、（Ｃ＿１−Ｃ＿
９−アルキル）−フェニル、Ｃ＿５−Ｃ＿６−シクロア
ルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿９−アルコキシカルボニル、塩素
、カルボキシエチル、Ｃ＿７−Ｃ＿９−フェニルアルキ
ル、スルホまたはスルホ−Ｃ＿７−Ｃ＿９−フェニルア
ルキルを意味する）の基を意味し、Ｒが式（III）の基である場合には式（VI）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は水素、ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルま
たはスルホ、Ｒ＿５は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ
＿４−アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ＿５−アルカノイルオキ
シ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルカルバモイルオキシまた
はヒドロキシル、Ｍは水素またはアルカリ金属を意味する）の基を意味し
、Ｒが式（IV）の基である場合には式（VII）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルそしてＭは水素またはアルカリ金属を意味する）の基を意味す
る〕。３、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（VIII）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｒ＿３は水素、メチルまたはヒドロキシル、Ｒ＿４は水
素またはハロゲンを意味する）の化合物を使用する請求
項１または２記載の方法。４、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（IX）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｒ＿１は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｒ＿２
は水素、ヒドロキシルまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキ
シ、Ｒ＿４は水素またはハロゲンを意味する）の化合物を使
用する請求項１または２記載の方法。５、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（Ｘ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｒ＿１はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｒ＿３は水素またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルを意味す
る）の化合物を使用する請求項１または２記載の方法。６、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（Ｘ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは水素またはアルカリ金属、Ｒ＿４は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはスルホ
、Ｒ＿５は水素、ヒドロキシル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アル
キル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ＿５−
アルカノイルオキシまたはＮ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキ
ルカルバモイルオキシ、Ｒ＿７とＲ＿９とは互いに独立的に水素、Ｃ＿１−Ｃ＿
４−アルキルまたはスルホ、Ｒ＿８は水素、ヒドロキシル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキ
ル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿２−Ｃ＿５−ア
ルカノイルオキシ、Ｒ＿１＿０は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルまたはヒ
ドロキシルを意味する）の化合物を使用する請求項１ま
たは２記載の方法。７、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（ＸII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アル
コキシ、ハロゲンまたはヒドロキシル、Ｒ＿６はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｍは水素またはアルカリ金属、ｍは０または１、ｎは０、１または２、Ｑ＿５はＣ＿１−Ｃ＿４−アルキル、フェニル、または
Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキ
シ、ハロゲンまたはヒドロキシルによって置換されたフ
ェニルを意味する）の化合物を使用する請求項１または
２記載の方法。８、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（ＸIII） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は−Ｃ−（ＣＨ＿３）＿３または−ＣＨ（ＣＨ＿
３）Ｃ＿２Ｈ＿５そしてＲ＿４は水素または塩素を意味
する）の化合物を使用する請求項４記載の方法。９、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（ＸIV） ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を使用する請求項５記載の方法。１０、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式（ＸＶ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１とＲ＿１＿２とは互いに独立的に水素または
メチル、Ｒ＿１＿３とＲ＿１＿４とは互いに独立的に水素または
スルホ、Ｒ＿１＿５はＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシを意味する）
の化合物を使用する請求項６記載の方法。１１、繊維親和性を有する水溶性光安定剤として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を使用する請求項７記載の方法。１２、光安定剤を用いるポリアミド繊維材料の処理を、
パジング法によって連続的に実施することを特徴とする
請求項１乃至１１のいずれかに記載の方法。１３、光安定剤を用いるポリアミド繊維材料の処理を、
吸尽法によって非連続的に実施することを特徴とする請
求項１乃至１１のいずれかに記載の方法。１４、処理を染色の間に実施することを特徴とする請求
項１２または１３に記載の方法。１５、処理を染色後に
実施することを特徴とする請求項１２または１３に記載
の方法。１６、請求項１乃至１４のいずれかに記載の方法によっ
て処理されたポリアミド繊維材料。