JPH028276A - 重合性接着プライマー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体のための重合性接着プライマー及び、特
に、エチレン−プロピレン−ジエン−重合体（ＥＰＤＭ
）に基づく屋根面を防水的に接着できるようにするため
の、その使用方法に関するものである。

本発明を要約すれば、炭化水素に基づく重合体の１０〜
５０重量％の膨潤を生じさせる、６０〜８５重量％のメ
タクリル酸エステル単量体、５〜３０重量％の該単量体
中に良く溶解するエラストマー　０．５〜１５重量％の
プラストマー樹脂、及び使用する単量体に基づいて、０
．５〜５重量％の光開始剤を含有する、重合体のための
重合性接着プライマー、及び、特にＥＰＤＭエラストマ
ーに基づく重合体屋根面におけるその使用に関するもの
である。

たとえば、重合体屋根面のような重合体を接着させるか
又は被覆させる可能性は、当該重合体の化学構造に高度
に依存するということは、よく知られている。重合体屋
根面の中でも、エラストマー屋根面と熱可塑性屋根面と
では異なっている。

これらの屋根面が被覆しであるか、被覆してないか、強
化しであるか、強化してないか、あるいは被覆し且つ強
化しであるか、どうかによって、浸漬溶接、加熱溶接、
高周波溶接、加硫、あらかじめおおった継ぎ目及び縁又
は接着テープを用いる接着のような種々の防水及び接着
方法によって、あるいは機械的な結合方法によって、多
かれ少なかれ強固に結合することができる。

特に、炭化水素材料に基づく重合体屋根面、特にエチレ
ン−プロピレン−ジエン−単量体エラストマー（ＥＰＤ
Ｍ）に基づく屋根面において生じる問題は、それらの構
造的に制限された無極性の表面のために、特に被覆して
ない状態においては、通常の方法によっては防水的にき
わめて不満足な接着が可能であるにすぎないということ
である。

その結果、ＥＰＤＭ−継ぎ目配合物の区域においては、
常に著るしい分離現象が生じ、それが終には水密性を破
り、そのために当該屋根面下の室への水漏れをもたらす
可能性がある。

炭化水素に基づく重合体の無極性表面は、しばしば被覆
した層の接着が不良で、分離する傾向がある。

それ故、ＥＰＤＭ屋根面を確実に防水的な接着を可能と
するために用いることができるきわめて望ましい手段を
提供できるならば、ＥＰＤＭエラストマーに基づく屋根
面は、その基本的な性質から、きわめて価値の高い屋根
面材料となりうる。

ジョーンＡ、マンソン及びレスリー、Ｈ，スパーリング
、°°ポリマーブレンド及び複合材料パプレナムプレス
、ニューヨーク、ロンドン、１９７７．５３〜５４頁、
２３７頁以下から、明らかに単独重合体よりも高い強度
を示し、かくして、たとえば、耐衝撃性プラスチックに
おいて使用することができる、重合後に複合材料へと誘
導しうる、単量体−二ラストマープラストマー系が公知
である。

本発明の目的は、炭化水素に基づく重合体、特にＥＰＤ
Ｍエラストマーに基づく重合体屋根面を、被覆できるよ
うに且つ／又は防水的に接着できるようにするため及び
建築材料を保護被覆できるようにするために用いること
ができる接着プライマーおよびその使用方法を提供する
ことにある。

これらの目的は、予想外なことに、特許請求の範囲第１
項記載の本発明による接着プライマーによって且つその
使用に対する特許請求の範囲第２及び３項記載の本発明
の方法によって、解決することができる。

本発明による接着プライマーは、６０〜８５重量％のメ
タクリル酸エステル単量体、５〜３０重量％の該単量体
に可溶性のエラストマー　０．５〜１５重量％のプラス
トマー樹脂及び使用する単量体に対して０．５〜５重量
％の光開始剤を含有している。

重合性の接着プライマー中で使用するためには、接着及
び／又は被覆させるべき重合体の１０〜５０重量％の膨
潤を生じさせるようなメタクリル酸エステル単量体、好
ましくは０４〜Ｃ，アルコールのメタクリル酸エステル
又はそれらの混合物、特にメタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸オクチル又は１
．４−ブタンジオールジメタクリル酸エステルあるいは
それらの混合物が適当である。

選択したメタクリル酸エステル単量体は、ＥＰＤＭ屋根
面の接着のための接着プライマーとして使用するときに
、ＥＰＤＭ！根面のある程度の膨潤を生じさせ、それに
よって、屋根面に対して何らの非可逆的な欠陥を生じさ
せることなしに、屋根面中への接着プライマーの浸透を
可能ならしめる。

適当なエラストマーは、選択したメタクリル酸エステル
単量体中に良く溶解するエラストマーたとえば、クロロ
プレンゴム、ブタジェンゴム、スチロール−ブタジェン
ゴム、インプレンゴム、イソプレン−イソブチレンゴム
、クロロスルホン化メチレン、スチレン−エチレン−ブ
タジェン−スチレン−ブロック共重合体、スチレン−エ
チレン−プロピレン−スチレン−ブロック共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン−単量体三元重合体、ポリ
ウレタンゴム及びそれらの混合物である。

エラストマーは、のちに使用するコーキング剤及び／又
は接着剤及び／又はその後に用いる被覆層と相溶する種
類のものから選ぶことが好ましい。

それ故、接着剤としてクロロプレンゴムコンタクト接着
剤を用いる場合にはクロロプレンゴムエラストマーを、
また接着剤としてイソプレン−イソブチレンゴム／ポリ
イソブチレン粘着テープを用いるときはインプレン−イ
ソブチレンゴム／ポリイソブチレンエラストマーを、本
発明の接着プライマー中で使用することが有利である。

重合性の接着プライマーは、その上に、固体又は液体の
プラストマー樹脂、たとえば、ケトン樹脂及びアルキド
樹脂を含有しており、それによって本発明の接着プライ
マーの柔軟性、接着性及び粘着性を制御することができ
る。その際、プラストマー樹脂は、エラストマーと同様
に、接着プライマーの重合を妨げることがないように選
択しなければならない。

接着プライマーは、その上に、適当な光開始剤、たとえ
ば、ｌ−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−
１−オン及び１−（４−イソプロピル−フェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、アセト
フェノン、ベンゾフェノン、ベンジルのようなアリール
ケトン、たとえば、ベンジルジメチルケタール、ベンゾ
インのようなベンジルケタール、たとえば、２，４゜６
−ドリメチルベンゾイルジフエニルホスフインオキシド
のようなアシルホスフィンオキシト、たとえば、トリア
リールスルホニウムへキサフルオｃ＋　Ｆ）　Ａ［ｔｊ
［及ｒＪ　ヒス［（４−ジフェニル（スルフィノ）フェ
ニル］スルフィド−ビス−へキサフルオロりん酸塩のよ
うな、アリールスルホン酸塩、及び、たとえば、（ｖ’
−２，４−シクロペンタジェン−１−イル）［１，２，
３，４，５，６−？７−（１−メチル−エチル キサフルオロりん酸塩のようなフェロセン−ヘキサフル
オロりん酸塩を含有している。

二重に作用する光開始剤、すなわち、重合に際し紫外及
び／又は赤外線による励起によって開始作用を行なう物
質に加えて、ラジカル的に作用する有機ペルオキシド−
又はヒドロペルオキシド−触媒、たとえば、ベンゾイル
ペルオキシド、ラウロイルペルオキシド及びクメンヒド
ロペルオキシドをも添加することができる。二重に作用
する光開始剤としては、たとえば、フェロセン−へキサ
フルオロリん塩を用いることが好ましい。

本発明による接着プライマーは、さらに、通常のチキン
トロピー剤、顔料、充填剤及び／又は安定剤をも含有す
ることができる。

本発明による重合性の接着プライマーは、公知の方法に
よって、たとえば、ドクターナイフ、注型及びロールに
よって、好ましくはＥＰＤＭ−エラストマーに基づく重
合体屋根面上に、好ましくは５０〜２００μｍの層の厚
さで湿式塗布し、次いで、好ましくは４００〜ｌｏｏｎ
ｍ，特に好ましくは３８０〜２８０ｎｍの範囲の波長を
有する紫外線照射によって、及び／又は赤外線照射によ
って、完全に重合させる。

このようにして、光開始重合体によって重合体上に付与
した接着プライマー層は、重合後に重合体の表面上にし
っかりと付着し且つ可撓的に固着して、その極性構造の
ために、後続する通常の接着剤による接着、水密化及び
／又は被覆のための極性の固着基盤として作用し、それ
によって接着すべき重合体間及び／又は重合体と被覆層
の間の確実な耐久性且つ防水性の結合が保証される。

かくして、本発明による方法は、特にＥＰＤＭエラスト
マーに基づく重合体屋根面の結合に対して従来の方法よ
りも明らかにすぐれている。その使用によって、実質的
にすべての市販のＥＰＤＭ−屋根面を水密的に接着でき
るようにすることができる。

上記の特に好適なＥＰＤＭエラストマーに基づく重合体
屋根面における本発明の接着プライマーの使用のほかに
、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びそれら
の共重合体、特にＥＰＤＭに基づく重合体のような、他
の非極性重合体も同様に、本発明によって、具合よく積
層することができるように、且つ／又は水密的に接着す
ることができるように、ならしめることができる。

かくして本発明の接着プライマーの別の好適な応用は、
自動車工業において多用されるＥＰＤＭエラストマ一部
品の接着及び／又は被覆並びにポリプロピレンに基づく
スキー滑走面の重合体による接着である。その上、この
接着プライマーはライニング剤としても具合よく用いる
ことができ、その場合には、内張すすべき重合体上にそ
れを塗布したのち、ライニングを遂行する前に、紫外／
赤外照射によって単に重合させ且つそれによって再活性
化すればよい。

接着プライマーが単量体として０４〜Ｃ，−アルコール
のメタクリル酸エステル又はそれらの混合物、好ましく
は、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル
、メタクリル酸オクチル、１゜４−ブタンジオールジメ
タクリル酸エステル又はそれらの混合物を含有している
場合には、それを建築材料上に塗布し、次いで重合させ
ることにより含浸被覆として応用できることが認められ
ている。そのようにして被覆した建築材料、好ましくは
砂岩は、たとえば酸性ガスのような環境の影響から、き
わめて良好に保護される。

本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明する。

実施例１〜６ 本発明の接着プライマーについての実施例１〜６の組成
を重量％として下記第１表中に示す。使用した単量体−
エラストマー−プラストマー系は場合によっては、単量
体中にきわめて良く溶解するエラストマー−添加剤パッ
チの形態で添加する、顔料、充填剤、チキントロピー剤
及び／又は安定剤のような、必要な添加剤をも含有する
ことができる。次いでさらにこの混合物に対して選択し
た光開始剤を加え、取得した接着プライマーをＥＰＤＭ
に基づく種々の重合体屋根面上で、赤外部分を伴なうか
又は伴なわない紫外線照射によって重合させた。かくし
て得た接着プライマー層は、通常の接着剤及び／又は結
合剤による引続く被覆のための、よく接合した、柔軟、
伸張性、防水性で且つ接着に対して好都合なものであっ
た。

このようにして上面で重合させた接着プライマーを有す
るＥＰＤＭ屋根面は、続いて、たとえばクロロプレンゴ
ム接着剤を用いて防水的に接着させると、それは本発明
の接着プライマーを使用しない場合の接着よりも１３５
〜３５０％も高い剥離強度を示した。

実施例７ 市販の各ＥＰＤＭ−屋根面に対する最適の接着プライマ
ーを選択するためには、使用する光開始剤を変えること
が有効であることが認められる。

接着プライマーの効果に及ぼす異なる種類の光開始剤の
影響を下記第２表に示す。

表中に示した試験１〜５においては、異なる光開始剤を
含有する接着プライマーを所定のＥＰＤＭ屋根面上に約
１００μｍの層の厚さに塗布したのち、３６６ｎｍの波
長をもつ紫外線の照射によって光重合させた。その後に
、結合剤としてクロロブレンゴム接着剤を用いて結合さ
せたＥＰＤＭ屋根面においては、接着プライマーを用い
なかった試験６と比較して、６５〜１５０％の範囲の結
合強度の増大を示した。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

■０重合体の１０〜５０重量％の膨潤を生じさせる、６
０〜８５重量％のメタクリル酸エステル単量体、５〜３
０重量％の該単量体に可溶性のエラストマー　０．５〜
１５重量％のプラストマー樹脂、及び使用する単量体に
基づいて０．５〜５重量％の光開始剤を含有することを
特徴とする、重合体のための重合性接着プライマー ２、単量体としてＣ６〜Ｃ８−アルコールのメタクリル
酸エステル又はそれらの混合物を含有する、上記１に記
載の接着プライマー ３、単量体としてメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソ−ブチル、メタクリル酸オクチル又は１．４−ブ
タンジオールジメタクリル酸エステル又はそれらの混合
物を含有する、上記２に記載の接着プライマー ４、光開始剤としてアリールケトン、アシルホスフィン
オキシト、チオキサントン、アリールスルホン酸塩又は
７エロセンーヘキサフルオロすん酸塩を含有する、上記
１〜３に記載の接着プライ５、特許請求の範囲第１項記
載の接着プライマーを、接着及び／又は被覆させるべき
重合体上に塗布し、次いで塗布した接着プライマーを重
合させることを特徴とする、水密な接着及び／又は被覆
のための接着プライマーによる重合体の処理方法。

６、接着させ且つ／又は被覆させるべき重合体は炭化水
素に基づく重合体である上記５に記載の方法。

７、接着させ且つ／又は被覆させるべき重合体はエチレ
ン−プロピレン−ジエン単量体、エチレン又はプロピレ
ンに基づく重合体あるいはそれらの共重合体である上記
５に記載の方法。

８、接着させるべき重合体はエチレン−プロピレン−ジ
エン−単量体エラストマーに基づく屋根面である上記５
に記載の方法。

９、コーキング剤、接着剤及び／又は被覆に相溶するエ
ラストマーを含有する接着プライマーを使用する、上記
５〜８に記載の方法。

１０、上記２又は３に記載の接着プライマーを建築材料
上に塗布し、次いで塗布した接着プライマーを重合させ
ることを特徴とする、被覆を有する建築材料の処理方法
。

１１、建築材料は砂岩である上記ＩＯに記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重合体の１０〜５０重量％の膨潤を生じさせる、６
   ０〜８５重量％のメタクリル酸エステル単量体、５〜３
   ０重量％の該単量体に可溶性のエラストマー、０．５〜
   １５重量％のプラストマー樹脂、及び使用する単量体に
   基づいて０．５〜５重量％の光開始剤を含有することを
   特徴とする、重合体のための重合性接着プライマー。 ２、特許請求の範囲第１項記載の接着プライマーを、接
   着及び／又は被覆させるべき重合体上に塗布し、次いで
   塗布した接着プライマーを重合させることを特徴とする
   、水密な接着及び／又は被覆のための接着プライマーに
   よる重合体の処理方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の接着プライマーを建築
   材料に塗布し、次いで塗布した接着プライマーを重合さ
   せることを特徴とする、被覆を有する建築材料の処理方
   法。