JPH0267327A - 化学処理組成物 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、繊維、バンドル、ストランドおよび粗糸（ｒ
ｏｖｉｎｇ）のための化学処理組成物に関し、さらに詳
しくはポリマーのためのいかなる形態の補強材および結
果的に生じる化学処理された材料に関する。化学処理さ
れた材料は、いずれかの繊維または補強材が存在する結
果、耐溶剤性をまず減じない強化ポリマーまたはプラス
チックを形成する際に有用である。

［従来の技術］ ＦＲＰ　　（強化プラスチック）産業によって、ポリマ
ー強化のために多種類の繊維状物質がおもに利用されて
いる。ガラス繊維は、ＦＲＰにおけるポリマー補強材の
一典型例である。典型的なガラス繊維の製造法では、１
分間あたり約１５．０００フイートまでの速度でガラス
の融解流動体から多数本の繊維が形成されている。ガラ
ス繊維は、その製造中における繊維中の剥離（Ｉｎｔｒ
ａｆ’１ｌａａ＋ｅｎｔ　ａｂｒａｓｉｏｎ）を防止す
る必要があり、またその親水性の滑らかな無機質表面、
とそれが補強する親油性の有機ポリマーおよび樹脂間の
改良された相溶性を必要とする。繊維の形成中に適用さ
れる化学的処理によって、剥離防止かある程度なされ、
また相溶性がいくらか与えられる。典型的には、化学的
処理剤はフィルム形成ポリマー　カップリングもしくは
キイーイング（ｋｅｙｉｎｇ）剤、潤滑剤および恐らく
は乳化剤、湿潤剤または処理助剤を有する水性溶剤、エ
マルシヨン、分散剤、あわまたはゲルである。

［発明が解決しようとする課題］ 強化ポリマーの使用範囲が拡大された結果、無機溶剤と
有機溶剤の両方の環境で使用しうる強化ポリマ一部材が
望まれるようになった。たとえば、強化ポリマ一部材は
、様々な自動車用流体のための容器、例としてオイルパ
ンやラジェータのコアをカプセル化するラジェータ部材
に適用されるなどして自動車産業で利用されつつある。

様々な適用において有機流体および／または溶剤と接触
する強化ポリマーに用いられる繊維および補強材は、マ
トリックスポリマーの耐溶剤性をあまり減じてはならな
い。

本発明の目的は、マトリックスポリマーの耐溶剤性を実
質的に減じない強化ポリマーに用いるための繊維および
補強材に対する化学的処理を提供することである。

さらなる目的は、強化ポリマーの優れた初期強度特性を
維持しながら、強化マトリックスポリマ一部材の優れた
耐溶剤性を与えるために、マトリックスポリマーととも
に用いるための化学処理された繊維および補強材を提供
することである。

［課題を解決するための手段］ 前記目的および前記記載から導びかれる他の目的は、本
発明の化学処理組成物ならびに化学処理された繊維およ
び補強材により達成される。

この組成物ならびに処理された繊維および補強材は、少
なくとも１種の架橋可能なポリウレタンフィルム形成ポ
リマーと、少なくとも１種のオルガノ官能性（ファンク
ショナル）シランカップリング剤および／またはその加
水分解生成物と、アクリル系モノマーおよびマトリック
ス樹脂と混和可能で、かつマトリックス樹脂と反応可能
な少なくとも１種のモノマーから付加重合によって形成
されたコポリマーと、繊維または補強材に化学処理組成
物を与えるための効果的な量のキャリヤとを有する。架
橋可能なポリウレタンフィルム形成ポリマーおよびコポ
リマーは、水中油型（ｏｉｌ−ａｎｄ−ｗａｔｅｒ）エ
マルジョン、分散液または溶液として、処理組成物中に
存在しうる。ポリウレタンフィルム形成ポリマーの量は
、有効フィルム形成量である。コポリマーの量は、ポリ
ウレタンフィルムフォーマ−の量と比較して、より少な
い量から、ポリウレタンと１対１の比まで、または処理
組成物のノンキャリヤ（ｎｏｎ−ｃｏｒｒｌｅｒ）化合
物のより多い量までにさえ変化しうる。さらに処理組成
物は、有効に潤滑または処理しうる量の、カチオン潤滑
剤、非イオン潤滑剤および／またはエポキシポリエステ
ル処理助剤のような繊維潤滑剤を有しうる。

また、化学処理組成物は、それの乾燥物の膨潤性が未架
橋乾燥物よりも小さくなるように、有効量の水分散可能
なブロックされたジまたはポリイソシアネートを有しう
る。さらに、ＩＦｌｉまたはそれ以上の酸化防止剤が、
化学処理組成物中に存在してもよい。化学処理組成物の
ための他の付加成分は、下記式を有するような金属不活
性剤である。

式中、Ｘは１からおよそ６までの整数であり、ｎは１か
らおよそ６までの整数であり、Ｒはカルボキシル基、水
酸・基またはその塩もしくはニー゛チルもしくはエステ
ルおよび／またはポリデンテ−トリガンド （ｐｏｌｙｄｅｎｔａｔｅ　ｌｉｇａｎｄｓ）である。

化学処理組成物は、キャリアが実質上除去されたときに
、繊維および補強材の表面に少なくとも薄い不連続な塗
膜を形成するような方法によりかつそれだけの量、繊維
および／または補強材に塗布される。

［実施例］ フィルム形成材とは、ポリマーエマルジョン、分散液、
懸濁液または溶液中に存在する溶剤を除去すると繊維状
物質の表面上にフィルムを形成するために合体しうるポ
リマーを意味する。

またここで用いられているように、「繊維状物質」とい
う言葉は、１本の繊維、複数の繊維、繊維のバンドル、
ストランド、粗糸、ならびにストランドおよび繊維の他
の集合物を含み、かつまたフィブリル、フレーク、ビー
ドなどのような他の補強材も含む。

架橋可能なポリウレタンポリマーは、繊維状物質へのフ
ィルム形成ポリマーとして利用されることが当業者に知
られている脂肪族、芳香族または脂肪族と芳香族を混合
したポリウレタである。好ましいポリウレタンは、水中
油型エマルジョンとして化学処理組成物内で利用される
熱可塑性脂肪族ポリウレタンである。このようなポリウ
レタンの適当な例は、ここで引用によって援用されてい
る米国特許節４．２７１．２２９号および第４．６１５
．９４６号（テンプル）に示されている。他の適当な例
は、脂肪族または環脂肪族ジイソシアネートとポリアル
キレンエーテルポリオールとの反応により調整された末
端にイソシアネートを有する（ｌｓｏｃｙａｎａｔｅ−
ｔｅｒＩｌｉｎａｔｅｄ）プレポリマーの鎖延長から誘
導される鎖延長熱可塑性ポリウレタンを含む。ポリウレ
タンポリマーの量は、水性エマルジョンから誘導される
有効フィルム形成量である。適当なポリウレタンエマル
ジョンは、ニューヨークのラコ・ケミカル・コーポレー
ション（Ｒｕｃｏ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　Ｃｏｒｐ、）か
ら入手可能な２０１１Ｌの商品名ををするラコタンラテ
ックス（Ｒｕｃｏｔｈａｎｅ　１ａｔｅｘ）である０こ
の材料は他のラコタンポリウレタンラテックスとともに
、アニオン性または非イオン性界面活性剤で水分散状と
なる高分子量脂肪族イソシアネートベースの熱可塑性エ
ラストマーからなる熱可塑性ポリウレタンラテックスで
あり、そして分散液またはラテックスは異なったサイズ
が存在する。ラテックスは典型的には、約５５がら６５
重量パーセントまでの範囲のポリマー固形分を有し、そ
こではウレタンポリマーはエステルバックボーン（ｂａ
ｃｋｂｏｎｅ）を有する。また、モーベイ・ケミカル・
カンパニー　（Ｍｏｂａｙ　ＣｈｅｌｃａｌＣｏＩＩｌ
ｐａｎｙ）から入手可能な「デスモジュア・ダブリュ（
Ｄｅｓｍｏｄｕｒｅ警）」という名のイソシアネートで
１渭整されたポリウレタンポリマーを用いてもよい。コ
ポリマーとともに組成物中にフィルム形成を効果的に行
なうにたるだけの量の高分子材料が存在するよう、水性
化学処理材中に存在する熱可塑性ポリウレタンラテック
スは固形分の量を小量から大量へとＳ動しつる。ポリウ
レタンは、化学処理組成物の非水固形物の約４０ないし
約９５重−パーセントであり、かつ水性化学処理組成物
の約２重量パーセントがら約２重量パーセントまでの量
で存在するのが好ましい。

ポリウレタンフィルム形成ポリマーに加えて、化学処理
組成物中に、少なくとも１種のオルガノ官能性シランカ
ップリング剤または１個もしくは２種以上のその加水分
解生成物が用いられる。当業者に知られているいかなる
適当なオルガノ官能性シランが用いられてもよく、そし
て好適のシランの一つは、アミノオルガノ官能性シラン
である。これらのシランカップリング剤の異なる種類お
よびその量は、これによって引用により援用されている
米国特許第４．２７１，２２９号（テンプル）に開示さ
れているものと同様である。−殻内に、アミノ官能性シ
ランの量は、化学処理組成物の非水成分の約０．０５な
いし約２重量パーセントの範囲である。

さらに、カチオン性もしくはアニオン性もしくは非イオ
ン性用滑剤またはそれらの混合物などのような繊維潤滑
剤および／または処理助剤の１種または２種以上が化学
処理組成物中に存在してもよい。適当な潤滑剤の非独占
的な例は、ここで引用により援用されている米国特許第
４．２７１，２２９号（テンプル）に示されている。潤
滑剤の量は、化学処理組成物の非水固形物の０からおよ
そ５重量パーセントまでの範囲とすることができる。本
発明において有用な処理助剤の非独占的な例は、ここで
引用により援用されている米国特許第３．４５９，５８
５号（キルマイヤー他）に開示されているエポキシ化さ
れたポリエステルである。ＲＤ−１１３５Ｂの商標名の
ちとにピーピージー・インダストリーズ・インコーホレ
ーテッド（ＰＰＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、
）を介して入手可能な、このエポキシポリエステル剤の
量は一般に化学処理組成物の非水成分の約２ないし約２
重量パーセントの範囲である。

化学処理組成物はまた、少なくとも１種のアクリル系モ
ノマーと、混和可能でありかつ反応可能なマトリックス
樹脂でもある付加重合可能モノマー（以下、マトリック
ス樹脂相互作用コモノマーという）との付加重合コポリ
マーを有している。以下、［アクリル系コポリマー］と
は、付加重合されたコポリマーを意味する。コポリマー
に対し、およびコポリマーを調整する際に用いられるモ
ノマーの少なくとも１種に対する「アクリル系」という
言葉は、式（１）で表わされる結合を有するアクリルモ
ノマーを意味する。

式中、Ｘは水素原子、メチルまたは他の低アルキル基で
あり、Ｙは以下の基のうちの１つから選択される基であ
る：　−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ。

−〇〇０ＲＯＩＩ　　（式中、両Ｒは約１がら約２０ま
での炭素原子を有する炭化水素基および／またはヒドロ
キシメチル基および／またはヒドロキシルアルキル基ま
たはアルコキシアルキル基を表す）。

また、アクリル系モノマーの混合物または混合物を使用
することによりより熱的に安定なコポリマーをえ、かつ
コポリマーの臨界温度を上げるためにアクリル系モノマ
ーは前記したアクリルモノマーの複数とすることができ
る。マトリックス樹脂相互作用付加重合可能モノマーは
、１種または２８以上のアクリルモノマーと共重合可能
なモノマーであり、がつエチレン性不飽相結合モノマー
であり、その非独占的な例は、ａ）式（■）： ＣＨ２−ＣＯＺ　　　　　　　　　　　　　　　（１）
（式中、Ｑは水素原子またはメチルであり、２は＋　Ｃ
Ｎ）またはアクリロニトリルおよびメタクリレートリル
などのようなエチレン性不飽和結合を有するいずれかの
ニトリル含有モノマーから選ばれたものである）で表わ
される結合を有する化合物、または ｂ）式（１１）におけるＺが式： ハ ÷Ｃｏ　２−　Ｃ１ｌ　２−　Ｃ−Ｃ÷で表わされるグ
リシジルアクリレ−１・および／またはグリシジルメタ
クリレートなどのようなエチレン性不飽和結合を有する
エポキシ含有モノマーを含んでいる。

存在しうる付加的な異なる共重合可能なモノマーには、
スチレン、ブタジェンビニルトルエンおよびアルファメ
チルスチレンなどがある。

−殻内には、コポリマーの水性もしくは水中油型エマル
ジョンまたは分散液は、約１０ないし約９９ｆｆｌ　Ｑ
部の少なくとも１種アクリル系モノマーと、約１ないし
約９０重量部の全モノマー混合物としてのマトリックス
樹脂相互作用コモノマーとの混合物の共重合により形成
される。コポリマーは、遊離基もしくはアニオン機構ま
たは電解製法のいずれかによるバルク、エマルジョン、
懸濁液、溶液およびスラリー重合のような当業者に知ら
れている付加重合方法により、水性エマルジョンにされ
てもよい。たとえば、７５／２５メタクリレートアクリ
ロニトリルコポリマー水性エマルジヨンは、約０．５な
いし約６パーセントのアニオン性、カチオン性または非
イオン性分散剤でモノマーを乳化することによるエマル
ジョン共重合により調整される。このような混合物に、
アンモニウムまたはカリウムパーサルフェートのような
遊離基系の重合開始剤が単独にまたはカリウムメタビサ
ルファイトもしくはナトリウムチオサルフェートのよう
な促進剤とともに導入される。これらの触媒は、共重合
されるべきモノマーの各重量に対して、０．５ないし２
パーセントの割合で用いられてもよい。温度は、室温か
ら８０℃まで、またはそれ以上であってもよい。ラウリ
ルアルコールなどの高級アルコール硫酸エステルナトリ
ューム塩を含むアニオン性分散剤、またはエチレンオキ
シド変成アルキルフェノールのような非イオン系分散剤
のうちのいずれかが用いられる。

好適な例として、ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）Ｅ
−６９３材料という商品名のちとに、ペンシルベニア州
フィラデルフィアのローム争アンドφハース・コーポレ
ーション（Ｒｈｏａ＋　＆Ｈａａｓ　Ｃｏ、）から入手
可能なコポリマーがあげられる。この材料は、ｐＨが４
．５ないし６．５でかつ粘度がＬＶＴ　（１）、６０ｒ
ｐｍで　２Ｏ−ＧＯの４９．５ないし５０．５パーセン
トの固形分を有し、さらに第１図の赤外線分光光度曲線
を有する白色乳濁液である。このコポリマーは、密度が
２０℃において８．８ボンド／ガロンで、かつ最低フィ
ルム形成温度が＋１２℃であり、さらに＋２４℃におけ
る風乾フィルムのねじり剛性が３００ｋｇ／ｃｊである
アニオン性乳化形の自己架橋アクリル系コポリマーであ
る。化学処理組成物中に存在するコポリマーの量は一般
に、組成物のノンキャリヤ固形分の、過半数以下から過
半数以上の範囲にある。この量はせめて、ポリウレタン
とともに、繊維補強材にポリマーの有効なフィルムを形
成しうる量でなければならない。コポリマーの量は、コ
ポリマ一対ポリウレタンの比がおよそｌ０＝１ないし１
：ｌＯであるのが好ましく、およそ４：１ないし１：４
であるのがとくに好ましい。さらに強化ポリマーのため
のより高度の初期物理的特性をうるためには、コポリマ
一対ポリウレタンがおよそ１：１ないし１：４の量であ
り、かつコポリマーの量は、化学処理組成物の非水性固
形物の約５ないし約２０重量パーセントの範囲である。

化学処理組成物は、さらに硬化性または架橋可能なポリ
ウレタンを架橋するためにポリウレタン架橋材を有して
いてもよい。ポリウレタンを架橋するものとして当業者
に知られているいがなる組成物であっても好適に用いう
る。非独占的な例は、ブロックされた脂肪族ポリイソシ
アネート、たとえばブロックされた１、８−へキサメチ
レンジイソシアネートベース付加物である。

水分散性のモノメリックブロックポリイソシアネートも
また用いられてもよい。これらの材料は、有機ジイソシ
アネートから調整することができ、ビウレット、アロフ
ァネートもしくはウレタン基、またはインシアヌレート
環を含む。

モノマーとして利用するための付加物を調整する際に利
用可能な、適当なポリイソシアネートは、エチレンジイ
ソシアネート、ｌ、４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１．６−へキマメチレンジイソシアネートなどのよ
うな当業者に知られているものである。ビウレット基を
含むポリイソシアネート付加物に対して、水、第３級ア
ルコール、第１級および第２級モノアミン、ならびに第
１級および第２級ジアミンのような共反応物が用いられ
うる当業者に知られているいかなる方法が利用されても
よい。アロファネート基を含むポリイソシアネート付加
物は、イギリス特許節９９４．８９０号およびドイツ公
開節２．０４０８４５号明細書に示されているような、
当業者に知られている方法で調整されてもよい。また、
尿素およびウレタン基を含むポリイソシアネート付加物
も用いることができる。これらのポリイソシアネート付
加物に適するブロッキング剤は、たとえば第２級または
第３級アルコール、Ｃ−１１酸化合物および当業者に知
られている他のブロッキング剤である。用いられる架橋
材の量は一般に、架橋材対ポリウレタン樹脂の重量比が
およそ１：２０ないし２０：１である。キャリアが実質
上除去されたときの乾燥物の溶剤膨潤性が、未架橋乾燥
物と比較して減じられた化学処理組成物の乾燥物を効果
的に生成するに足る量の架橋材が存在するのが好ましい
。乾燥物またはフィルムの溶剤膨潤性の減少度はＡＳＴ
Ｍ（アメリカン・ソサエティ・オブ・テスティング・マ
テリアルズ）のポリマー膨潤性試験にしたがって測定さ
れることができる。

ポリウレタンにとくに適する架橋材はペイボンドＸＷ−
１１６クロスリンカーｉ、ｐａｙｂｏｎｄ　ＸＷ−１１
６ｃｒｏｓｓ−１ｉｎｋｅｒ）の商品名のちとに、ペン
シルベニア州ピッツバーグのモーベイ・コーポレーショ
ン（Ｍｏｂａｙ　Ｃｏｐ、）から入手可能なものであり
、これはブチルアセテート、トリエチルアミンおよびＮ
−メチルピロリドンを含む成分を有するブロックされた
１、６−へキサメチレンジイソシアネートベースの付加
物であり、かつ２５℃における比重が１．１であり、か
さ比重が９．２ポンド／ガロンでありかつ揮発分が３５
重量％である黄色の液体である。架橋剤の量は、処理さ
れた繊維状物質の適用に応じて変更されつる。繊維状物
質を、暗色顔料添加ポリマーマトリックスに用いるばあ
いは、より多くの量の架橋材を用いることができる。一
方、化学処理された繊維状物質ををする強化ポリマーの
、良好な色合いを達成するためには、架橋材は強化ポリ
マーを生成すると黄色くなるほど多量に用いてはならな
い。

架橋材の使用量は、化学処理組成物中に存在する酸化防
止剤の量によっても変化しうる。より多くの量の酸化防
止剤またはそれ以上の有効な量酸化防止剤が存在すると
きは、より多くの量の架橋剤の使用が可能となる。

化学処理組成物中において存在するのが好ましいさらに
は他の成分は、ビないしオクタデンテートおよび／また
は式： （式中、Ｘは１からおよそ６までの整数、好ましくは１
から４までの整数であり、Ｒはカルボキシル基もしくは
ヒドロキシル基、またはそれらの塩もしくはエーテルも
しくはエステルである）を有する化合物を含むポリデン
テートリガントのような水溶性または水分散性金属不活
性化剤である。よく知られているこれらの化合物の例は
、エチレンジアミンテトラ酢酸（アルキレンジアミン（
ペンタ）デンテー　ト）、プロピレンジアミンテトラ酢
酸、ならびにそれらのナトリウムもしくはカリウムもし
くはアンモニウム塩、適当なその化学的混合物、および
Ｎ、Ｎ。

Ｎ、’Ｎ’Ｎチーラキス（２−ヒドロキシプロピル）エ
チレンジアミンである。化学処理組成物中に存在するこ
の材料の量は一般に、有効金属キレートｆｌであっても
よく、かつ、化学処理組成物の非水性固形分の約０．０
１パーセントないし約２パーセントの量で存在するのが
好ましい。これらの量は、化学処理組成物中に存在する
金属の量に依存する。より多くの量の金属は、組成物中
でを用なより多くの量の金属不活性化剤に変わる。

存在するのが好ましい化学処理組成物のさらに他の成分
は、１種または２種以上の酸化防止剤である。当業者知
られているいずれの乳化性、分散性または溶解性酸化防
止剤が用いられてもよい。繊維のようなディスクリート
な表面のコーティングおよびフィルムとともに用いられ
る当業者に知られているいかなる酸化防止剤をも使用し
うる。たとえば、米国特許第 ４．４８３．９４８号の酸化防止剤が化学処理組成物に
用いられてもよく、かつ米国特許第４．４８３．９４８
号がここで引用により援用されている。

他の適当な酸化防止剤は、繊維状物質に、化学処理のフ
ィルムまたは乾燥物を形成する際に、水のようなキャリ
アを除去するように、化学処理された繊維状物質を乾燥
させるための温度で有効なものである。以下、これらの
酸化防止剤は、「低温酸化防止剤」という。このような
酸化防止剤の非独占的な例は、／１０ゲン化されたヒド
ロキシアンモニウム化合物、ヒドロサルファイド、ビサ
ルファイト、亜リン酸および／またはホスファイトなら
びにアルカリ金属、アルカリ土類金属ハイポホスファイ
トもしくはヒドロゲンホスファイト（ｈｙｄｒｏｇｅｎ
　ｐｈｏｓｐｈｉｔｅｓ）およびアンモニウムハイポも
しくはヒドロゲンホスファイトから選択されたホスファ
イト含有還元剤を含む。ホスファイト含有還元剤系酸化
防止剤の量は、前記の化学処理組成物の非水性固形物の
およそ０．００１からおよそ１重量パーセントまでの範
囲であり、かつ他の低温酸化防止剤に対してはおよそ１
重量パーセントかまたはそれ以上の範囲である。存在す
るのが好ましいノ１イボホスファイトはナトウリムハイ
ボホスファイトであり、その量は水性化学処理組成物の
およそ１重量パーセントまでであり、０．１からおよそ
０．３重量パーセントの範囲にあるのが最も好ましい。

適当なナトリウムハイポホスファイトは、式：　ＮａＨ
２ＰＯ２・Ｈ２Ｏを有する固形ナトリウムハイポホスフ
ァイトとして、フィッシャー・サイエンティフィック・
カンパニー（ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｃｏ
ｌ１ｌｐａｎｙ）から入手可能なものである。この材料
は水溶性であり、かつ化学処理組成物のためのキャリヤ
が水であるばあい、これは化学処理組成物中に単に溶か
されるのみでよく、または予め溶かして化学処理組成物
に添加される。

他の適当な酸化防止剤は、 「高温酸化防止剤」 である。これらの酸化防止剤はアルカリ金属フェニルホ
スホネートであり、その例としてはナトリウムベンゼン
ホスホネートがある。この材料は、化学処理組成物の約
０．Ｏｌないし約１重量パーセント存在するのが好まし
く　、０．０１ないしｏ、ｔ　ｉｎパーセント存在する
のが最も好ましい。

もしさらなる利点が必要ならば、使用量をより多くして
もよい。ナトリウムベンゼンホスホネートの例は、成員
が１６４の式：　Ｃ６Ｈ＠　０２　ＰＮａを有する、ス
タウファー・ケミカル・カンパニー（Ｓｔａｕｌ’ｒｅ
ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入チ可能
なものである。適当な、高温酸化防止剤の他の例は、チ
オエーテルおよびそのポリマーである。

これらの非独占的な例は、 ５（ＣＩＩ２ＣＨ２Ｃ００ＣＩ３　１１２７　）２の化
学式を有するジ（トリデシル）チオジプロピオネートで
ある。適当なチオジプロピオネートは、エバンスタップ
１３（Ｅｖａｎｓｔａｂ　１３）という製品名のちとに
、ニューヨーク州ウォータールーのブレース・フロム・
ゼア・エバンス争ケミティクス・ユニツシ（Ｇｒａｃｅ
　ｆｒｏｍ　ｔｈｅｉｒ　Ｅｖａｎｓ　Ｃｈｅｍｅｔｌ
ｃｓ　Ｕｎｉｔ）から入手可能なものである。この材料
の量は一般に、化学処理組成物の約１ないし約１５重量
パーセントの範囲であるが、さらなる利点を増すために
使用量をより多くしてもよい。高温酸化防止剤という語
が使用されるのは、強化繊維を乾燥する温度よりはむし
ろ、強化ポリマーを成形する温度において有効であるこ
とによる。成形温度は、通常乾燥温度よりも高い。

また、これらの酸化防止剤の混合物が、化学処理組成物
に有用であり、また混合物が用いられるのが好ましい。

この混合物は、少なくとも１種の低温酸化防止剤と少な
くとも１種の高温酸化防止剤とを混合したものである。

酸化防止剤の混合物は、化学処理組成物中に混入される
か、または最初の化学的処理が補強材の繊維になされた
後、二次的処理において付与されてもよい。また、低温
または高温酸化防止剤のうちのいずれか一方の酸化防止
剤は、化学処理組成物とともに付与され、他方の型式の
酸化防止剤を後に付与してもよい。混合物中の低温酸化
防止剤と高温酸化防止剤との比は一般に、およそ１：１
ないし１：２０である。混合物に用いられる低温および
高温酸化防止剤の量は、それらを別々に付与するばあい
に用いる量と同じである。

化学処理組成物のためのキャリヤは、繊維形成中もしく
は形成後、または繊維形成中地の形式の補強材に化学的
処理を施す際に使用される材料として当業者に知られて
いるいずれのものであってもよい。キャリヤは有機溶剤
、水または化学的処理のあわおよびゲルを生成しうる化
合物である。水は、水性化学処理組成物を与えるための
好ましいキャリヤである。水は、全固形分（非水性成分
）が強化繊維に化学処理が行ないうるような粘度を有す
るに足る量だけ添加される。一般に、水は全固形分に対
し約１ないし約５０重量パーセントの範囲で添加され、
約５ないし２０重量パーセントの範囲で添加される。

いずれにせよ、各種成分の瓜および水の量は、溶液の粘
度が２０℃においておよそ１５０センチポアズ以下にな
るように調整しなければならない。

１５０センチポアズを超える粘度を有する溶液は、繊維
形成中繊維に、水性エマルジョン、水性分散媒または水
溶液として塗布するのがむずかしく、とりわけガラスの
溶融流れから形成されるガラス繊維に標準形塗布工具を
用いて繊維の連絡性を破断することなく塗布するのがむ
ずかしい。ガラス繊維の形成中にガラス繊維に塗布する
水性化学処理組成物の粘度は、最良の結果をうるために
は、２０℃で約２０ないし６０センチポアズの範囲にあ
ることが好ましい。もし水性化学処理組成物が、あわま
たはゲルを生成するためにチキソトロピー剤で調整され
るならば、前記粘度はこのような形成に適するものであ
り、かつ塗布装置は繊維または補強材にあわおよびゲル
を与えるのに適するものが使用しうるであろう。

水性化学処理組成物は、いくつかの成分を同時にまたは
連続して互いに添加して調整することができるが、すべ
ての成分が集合され、かつ水で水性化学処理組成物に希
釈される前に、それらを予め希釈することが好ましい。

これは、その溶解性、分散性または乳化性を高めるため
である。

水性化学処理組成物で処理される繊維状物質は、ガラス
繊維、炭素繊維およびポリアラミド繊維などのような高
いモジュラスを有する繊維（旧ｇｈ　ａ＋ｏｄｕｌｕｓ
　Ｎｂｅｒｓ）である。ガラス繊維の好適な例は、「Ｅ
−ガラス」または「６２１−ガラス」繊維およびそれら
の低もしくは無ホウ素またはフッ素誘導体を含む。水性
化学処理組成物は、繊維形成操作中に繊維に与えられる
のが好ましく、かつ繊維は連続ストランドに形成されキ
ャリヤとして除去するために乾燥され、さらにストラン
ドは後に切断（ｃｈｏｐｐｉｎｇ）される。あるいは水
性化学処理組成物はウェットチョップ形成操作中に繊維
に塗付されてもよい。繊維上の水性化学処理組成物の乾
燥物の量は一般に、約０．１ないし約２パーセントのＬ
ＯＩ（強熱損（ｌｏｓｓｏｎ　ｆｇｎｉｔＩｏｎ））の
ｆ！囲にある。水性化学処理組酸物が繊維に塗布される
と、望ましくない色を生成しないような方法で繊維を乾
燥してもよく、そのためには熱感成分が水性化学処理組
成物中に存在するばあい、乾燥温度は非白色を生成する
ほど高くしてはいけない。低温酸化防止剤が化学処理組
成物中に存在するばあい、ストランド強化材または複数
のストランド強化材からなる繊維の保全性を高めるため
に、より高い乾燥温度を用いるこができる。乾燥すると
、繊維上に水分が減じられた乾燥物が形成され、これら
の繊維はポリマー　とくにポリアミドホモポリマーおよ
びコポリマーを強化する際に有用である。一般に繊維の
乾燥は、繊維がマトリックスポリマーと接触する前のい
かなるときにも起こる。乾燥温度は、気温からおよそ３
５０下（１７７℃）までであり、低い温度で乾燥すると
所要時間が長くなる。処理されたガラス繊維は、繊維の
含水量を約０まで減じるために、１０時間から１２時間
の間、約２８０下ないし２９０下（１３８℃ないし１４
３℃）の範囲の温度で乾燥されるのが好ましい。段数の
繊維を含む繊維は繊維形成後にチョップされるとき、い
かなる二次的化学処理も適用されうる。一般にチョップ
される長さは、およそｌ／１Ｂ”以下から２”以上まで
変化するが、およそ１７８”ないしおよそｌ／２”の範
囲であるのが好ましい。

強化繊維が、前記の化学処理組成物を用いる処理から利
益をうるだけでなく、強化される組成物中に時々用いら
れる無機充填材もまた、このような処理から利益をうる
。このような無機充填材の非独占的な例は、雲母、珪灰
石、タルク、粘土およびノヴアキュライトを含む。前記
充填材を化学処理組成物と接触させるには、吹付または
浸漬などを用いるのが便利である。

乾燥された繊維は、チョツプドストランド、連続ストラ
ンドまたはそれらの混合物のいずれかを利用する当業者
に知られているいかなる成形方法においても、ポリメリ
ックマトリックスを強化するのに用いられる。切断され
た繊維ストランドは、マトリックスポリマーの均一なバ
ッチ（ｂａｔｃｈ）を調整するため乾燥粉末混合物内で
マトリックスポリマー樹脂と混合される。このバッチは
、繊維強化ポリマ一部材または成形装置を調整するため
に、圧縮または注入成形されることができる。これらの
化学処理された繊維は、繊維強化ポリアミド、ポリ（エ
チレンテレフタレート）とポリ（ブチレンテレフタレー
ト）とを含むポリアルキレンテレフタレート、およびポ
リフェニレン酸化物、ポリスチレン、ならびに他の同一
極性熱可塑性ポリマー　コポリマー、混合物および合金
のような繊維強化ポリマーを成形する際に用いられる。

好適実施例 好ましい実施例はガラス繊維を利用し、そのガラス繊維
は化学処理組成物の乾燥物を有するドライチョツプドガ
ラス繊維であり、しかもその繊維長がおよそｌ／８“な
いし１／２”のものである。

繊維は、およそ１ミクロンから３０ミクロン以上の範囲
の従来のフィラメント直径を有するが、１０ないし１６
ミクロンの直径であるのが好ましい。

水性化学処理組成物の好ましい例についての各成分の好
ましい量は第１表に示すごとくである。

［以下余白］ 水性化学処理組成物は、ポリウレタンラテックスを予混
合タンクに加えてゆっくりかき混ぜ、脱イオン水を全容
積の約１７５を加えて調整される。全容積の約２７５の
水が主混合タンクに加えられ、アミノオルガノ官能性シ
ランがゆっくり攪拌されながらこの脱イオン水に加えら
れポリウレタンラテックス予混合物は、主混合タンク内
のシラン混合物に加えられる。エチレンジアミンテトラ
酢酸およびナトリウムハイポホスファイトを溶解するた
めに充分な量の脱イオン水が攪拌されている予混合タン
クに加えられる。

この溶液はその後、主混合タンクに送られる。

エポキシポリエステルポリマーは、少量の水を含有する
エペンバックミックス（Ｅｐｐｅｎｂｏｃｋ　ｍ１ｘ）
とともにタンクに加えられ、黄色の液体ジ（トリデシル
）チオジプロピオネートがこの混合物に加えられ、５分
間攪拌さられ、主混合タンクに加えられる。ポリイソシ
アネート架橋剤が予混合タンクに加えられ、かつ温水を
攪拌しながら加える。エマルジョンができると、それを
５分間攪拌、その後主混合タンクに加える。アクリルコ
ポリマーを少量の水、化学処理組成物に必要な水の全容
積のおよそ１／３０の量の水とともに予混合タンクに加
え、この混合物を５分間かき混ぜて、主混合タンクに加
える。水性化学処理組成物は、その最終的に望ましい量
まで脱イオン水で希釈される。水性化学処理組成物は、
ガラス繊維形成中にガラス繊維に塗布されるが、Ｇ−繊
維直径を有するものに塗布されるのが好ましい。処理さ
れた繊維はストランドに形成されるが、ストランド形成
はＤＢ−７５からおよそに−１８までの範囲であっても
よいが、ストランド構成は、Ｇ−３１ストランドである
のが好ましい。水性化学処理組成物は、処理されたスト
ランドのおよそ工ないし１．４重量パーセントのストラ
ンドにＬｏｔを与えるような割合で塗布される。

処理されたガラス繊維ストランドが、ワイングー上の重
層に巻かれた連続繊維形成パッケージに形成された後、
複数個のパッケージが、およそ２８５下（１４１℃）の
温度で、およそ１１時間乾燥される。この乾燥は水を除
去し、架橋剤を介してポリウレタンを架橋し、乾燥物の
膨潤性を減じる。ストランドがパッケージから除去され
、かつ好ましくは謙維がドライチョツプドストランドに
切断される前の後処理として、アンティスタット・アン
ド・アルカリ金属フェニルホフホネート酸化防止剤で処
理されうるように、多数の乾燥したパッケージが配置さ
れる。ドライチョツプドストランドは、とくにエチレン
グリコールのような溶剤に優れた耐溶剤性を有する繊維
強化ポリアミドを生成するために、注入成形プロセスで
ポリアミド樹脂により成形されるのが好ましい。

実施例１〜７および比較例１〜２ 第２表に示された同一の成分で、好ましい実施例と同様
に、７つの水性化学処理組成物が調整された。

Ｇ−１５の構造を有するストランドに集められた多数の
Ｇ−繊維に、７つの化学処理組成物が塗布された。スト
ランドは、好ましい実施例と同様な方法で乾燥され、後
処理で追加の酸化防止剤を加えることなく、１／８”の
ドライチョツプドストランドに調整された。これらの繊
維は、商品名ザイデル（Ｚｙｔａｌ）１０１　ＮＧＩＯ
を有するナイロン６．６であるポリアミド樹脂とともに
注入成形に用いられ、引張りバー（ｔｅｎｓｌｌｅ　ｂ
ａｒ）およびディスクに成形された。これらの強化され
たポリアミドは、Ｄ−６３８、Ｄ−７９０およびＤ−２
５６をそれぞれ含む、標準ＡＳＴＭ試験方法にしたがっ
て、引張り強さ、曲げ強さ、たわみ率およびアイゾツト
衝撃値がテストされた。これらのデータは、第３表に示
されている。また第３表には、強化ポリマーを形成する
際のガラス繊維制御容易性と処理容易性を規定する漏斗
通過（ｆｕｎｎｅｌ　Ｎｏｗ）試験のデータが併せて示
されている。該試験は乾燥切断された所定量の切断され
たガラス繊維ストランドを、振動漏斗内に供給して行な
われた。全重量が、漏斗を通過するのに要した時間が記
録された。

強化ポリアミドの初期引張り強さ、曲げ強さ、たわみ率
に加えて、追加のサンプルが、種々の時間、すなわち２
００時間、４００時間および８００時間エチレングリコ
ールに浸けられた。１３０℃の温度でこの浸漬後のサン
プルは、その後、初期引張り強度の測定のために用いら
れたのと同じＡＳＴＭ規定の方法を用いて、引張り強度
がｄｌ定された。これらの結果もまた、第３表に記録さ
れている。エチレングリコール浸漬後の引張り強度に加
えて、第２表記載の組成物により化学処理された繊維で
調整された繊維強化ポリアミドの別個のバッチについて
、長時間熱老化調査が行なわれた。長時間熱老化は種々
の時間、すなわち４００．８００および１２００時間、
１８０℃の温度環境下にサンプルを置いて行なわれ、引
張り強さ試験は、初期およびエチレングリコール浸漬後
の引張り強さ測定のために用いられたのと同じＡＳＴＭ
規定の引張り強さ試験により、熱老化したサンプルにつ
き行なわれた。またＱＵＶウェザーオメター試験（促進
耐候試験）は、４００時間と８００時間という種々の時
間で行なわれた。

第３表にこの試験のデータも併せて記載する。

この試験は、ＱＵＶウエザーオメター手順にしたがって
行なわれ、ここでサイクルは７０　’Ｃで４時間にわた
るＵｖ光の下での乾燥、および５０’Ｃで４時間にわた
る凝集、暗所で数時間というものであった。第３表の繊
維強化ポリアミドにおけるガラスパーセントもまた、サ
ンプル間の比較のために記載されている。

さらに第３表には２つの比較例が記載されており、その
第１の比較例は、米国特許節４．２７１，２２９号にし
たがって処理された繊維を用いる繊維強化ポリアミドに
ついてのものである。

第２の比較例は、ポリアミドを強化する際に用いられて
きた日本板ガラス■がら商業的に人手可能な、化学処理
されたガラス繊維である。

第３表は、本発明の化学処理された繊維が、米国特許第
４，２７１，２２９号にしたがって調整された繊維と比
較しうる初期引張り強さ、曲げ強さおよび曲げ率ならび
にアイゾツト衝撃値を有することを示す。また、本発明
の繊維は、第４．２７１．２２９号にしたがって調整さ
れた繊維と比較すると、エチレングリコール浸漬後の引
張り特性が改善されている。さらに、本発明の繊維は、
米国特許第４．２７１．２２９号にしたがって調整され
た繊維の熱老化特性と比較できるか、またはその熱老化
特性が改善されている。またさらに本発明の繊維は、比
較例２の商業的に入手可能な繊維に対して初期引張り特
性が改善されている。本発明の繊維の引張り特性は、エ
チレングリコール浸漬後における比較例２の繊維と比較
でき、かつ商業的に入手可能な比較例２の繊維を有する
サンプルよりも熱老化後の値が改善されている。それゆ
えに、第３表から、優れた初期強度およびエチレングリ
コールのような溶剤に対する優れた耐溶剤性と優れた耐
熱老化特性と、優れた耐候性とを融合した繊維強化ポリ
マーの生成が、化学処理されたガラス繊維により可能に
なることがわかる。

第２図は、化学処理組成物の乾燥物の改善された熱安定
性示す。第２図は、曲線Ｅよりも上にある本発明の成分
を有する乾燥物ＡおよびＢの改善された熱安定性を示す
ＴＧＡ　　（スリー・サーマル・グラビメトリック・ア
ナリシス（ｔｈｒｅｅｔｈｅｒＩＩｌａｌ　ｇｒａｖｉ
ａ＋ｔｕｃ　ａｎａｌｙｓｅｓ））曲線である。

曲線Ｃは、米国特許第４２７１２２９号にしたがって調
整された乾燥物に対するＴＧＡ曲線である。曲線Ｂは、
水性化学処理組成物を乾燥させて、ポリウレタンポリマ
ー、アクリルコポリマーおよびアミノシラン、エポキシ
ポリエステルポリマー処理助剤ならびに架橋剤が内部に
形成された乾燥物のＴＧＡ曲線である。曲線Ａは、ＴＧ
Ａ曲線曲線水されたものと同様な成分をａするほかナト
リウムハイポホスファイトにエチレンジアミノテトラ酢
酸を加えたもの７とナトリウムベンゼンホスファイトを
含むものに一ついての乾燥物のＴＧＡ曲線である。曲線
ＡおよびＢは、米国特許箱４，２７１，２２９号と同様
な材料の熱安定性を示す曲線Ｃよりもさらに右にある。

［発明の効果］ 以上説明したように本発明の化学処理組成物を用いれば
、耐溶剤性、耐候性、耐熱老化性に優れた強化ポリマー
をうることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の化学処理組成物中のかつ化学処理さ
れた繊維および補強材上の成分として有用なアクリル系
モノマーおよびニトリル含有モノマーの混合物の付加重
合であるコポリマーの赤外線分光光度グラフである。 第２図は、種々の成分を有する化学処理組成物の乾燥物
のＴＧＡ曲線である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　強化ポリマーにおける強化特性を高めるために、強
   化材上に薄いフィルムを形成するように補強材に塗布す
   る化学処理組成物であって、 （ａ）有効フィルム形成量の、少なくとも１種架橋可能
   ポリウレタンフィルム形成ポリマーと、 （ｂ）有効カップリング形成量の、少なくとも１種のオ
   ルガノ官能性シランカップリング剤またはその加水分解
   生成物と、 （ｃ）耐溶剤性フィルムを形成するための有効量の、少
   なくとも１種の付加重合可能なアクリル系モノマーと、
   付加重合可能でありマトリックス樹脂と混和可能であり
   かつマトリックス樹脂と反応可能な少なくとも１種のモ
   ノマーとからなるコポリマーと、および （ｄ）補強材を化学処理組成物で処理するための有効適
   用量のキャリヤ とからなる化学処理組成物。 ２　強化材の実質部分上の薄いフィルムとして、未架橋
   乾燥物と比較して膨潤性が減じられた乾燥物を調整する
   ための有効量のポリウレタン用架橋剤を含む請求項１記
   載の化学処理組成物。 ３　アクリルモノマーがアクリル、アクリレート、アル
   キルアクリル、アルキルアクリレート、アルキルメタク
   リレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキ
   シアルキルメタクリレートおよびそれらの混合物からな
   る群から選択され、かつ極性マトリックス樹脂と反応可
   能なモノマーがエポキシ含有モノマーおよびニトリル含
   有モノマーからなる群から選択されてなる請求項１記載
   の化学処理組成物。 ４　ポリデンテ−トリガンドおよび式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは１からおよそ６までの整数、好ましくは１
   ないし４の整数であり、ｎは１からおよそ６までの整数
   であり、およびＲは有効金属キレート量で存在するカル
   ボキシル基もしくはヒドロキシル基、またはその塩、エ
   ーテルもしくはエステルである）で表わされる化合物か
   らなる群から選択された金属不活性剤を含んでなる請求
   項１記載の化学処理組成物。 ５　金属不活性化剤がエチレンジアミンテトラ酢酸ジハ
   イドレートの２ナトリウム塩である請求項３記載の化学
   処理組成物。 ６　有効酸化防止量のハロゲン化ヒドロキシルアンモニ
   ウム化合物、ヒドロサルファイト、ビサルファイト、ホ
   スホラスおよびホスファイトからなる群から選択された
   少なくとも１種の低温酸化防止剤と、有効酸化防止量の
   金属ハイポホスファイトおよびアンモニウムハイポホス
   ファイトとからなる群から選択されたホスファイト含有
   還元剤とを含んでなる請求項１記載の化学処理組成物。 ７　ホスファイト含有還元剤が、ナトリウムハイポホス
   ファイト、カリウムハイポホスファイトおよびアンモニ
   ウムハイポホスファイトからなる群から選択されてなる
   請求項５記載の化学処理組成物。 ８　アルカリ金属、アルカリ土類金属、フェニルホスホ
   ネート、チオエーテルおよびそのポリマーならびにその
   混合物からなる群から選択された高温で有効な少なくと
   も１種の酸化防止剤をその有効量含んでなる請求項１記
   載の化学処理組成物。 ９　架橋可能ポリウレタンが、水中油型エマルジョンま
   たは分散液状で存在する脂肪族熱可塑性ポリウレタンポ
   リマーである請求項１記載の化学処理組成物。 １０　オルガノ官能性シランカップリング剤が、ガンマ
   −アミノプロピルトリメトキシシラン、ポリアミノアル
   キルアルコキシシランおよびそれらの加水分解誘導体か
   らなる群から選択されたアミノオルガノシランカップリ
   ング剤である請求項１記載の化学処理組成物。 １１　コポリマーが、１個のポリマー分子につき少なく
   とも１個のアクリロニトリルモノマーがある範囲のアク
   リル対アクリロニトリルの比を有するアクリル−アクリ
   ロニトリルコポリマーである請求項１記載の化学処理組
   成物。 １２　キャリヤが、化学処理組成物の優勢な量の水であ
   る請求項１記載の化学処理組成物。 １３　架橋剤が、ブロックされた脂肪族ポリイソシアネ
   ートおよびビウレットまたはアロファネート基を含むそ
   の付加物からなる群から選択され、ブロッキング剤が第
   ２級または第３級アルコールでありかつＣ−Ｈ酸化合物
   であり、かつ架橋剤対ポリウレタン樹脂の重量比がおよ
   そ１：２０ないし２０：１である請求項２記載の化学処
   理組成物。 １４　繊維状物質の表面の実質的部分上に薄いフィルム
   を形成するように、請求項１記載の化学処理組成物で処
   理された繊維、繊維のバンドル、ストランド、粗糸、フ
   レークおよびビードからなる群から選択された繊維状補
   強材。 １５　架橋可能ポリウレタンポリマーおよびコポリマー
   がそれを含む分散液の別個の水中油型エマルジョンを付
   加して存在する請求項１記載の化学処理組成物。 １６　エポキシ含有ポリエステル処理助剤を含む請求項
   １記載の化学処理組成物。 １７　化学処理物が （ａ）有効フィルム形成量の、少なくとも１種の架橋可
   能ポリウレタンフィルム形成ポリマーと、 （ｂ）有効カップリング剤量の、アミノアルキルアルコ
   キシシラン、ポリアミノアルキルアルコキシシランから
   なる群から選択された少なくとも１種のオルガノ官能性
   シランカップリング剤と、 （ｃ）有効フィルム形成量の、 少なくとも１種の付加重合可能アクリル系モノマーと、 アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよび炭素数２
   〜４のニトリル含有群から選択された付加重合可能エポ
   キシ含有モノマーおよびニトリル含有モノマーからなる
   群から選択された少なくとも１種のマトリックス樹脂と
   混和可能であり、かつ反応可能なモノマー との自己架橋コポリマーと、 （ｄ）水性化学処理組成物をガラス繊維に適用するため
   の有効量の水 とからなる水性化学処理組成物の乾燥物である化学処理
   されたガラス繊維。 １８　ニトリル含有モノマーが、アクリロニトリル、メ
   タクリロニトリルおよび２つないし４つの炭素原子を有
   するニトリル含有モノマーから選択されてなる請求項１
   ７記載の化学処理されたガラス繊維。 １９　未架橋乾燥物と比較して溶剤膨潤性が減じられた
   水性化学処理組成物の乾燥物を調整するため、水性化学
   処理組成物が有効架橋量の、ブロックされたポリイソシ
   アネートおよびブロックされたポリイソシアネート付加
   物からなる群より選択されたポリウレタン用架橋剤を有
   し、かつ該架橋剤がポリウレタンと２０：１ないし１：
   ２０の比で存在してなる請求項１６記載の化学的に処理
   されたガラス繊維。 ２０　ポリウレタンおよびコポリマーが、水性化学処理
   組成物中に水中油型エマルジョンまたは分散液として存
   在してなる請求項１７記載の化学的に処理されたガラス
   繊維。 ２１　水性化学処理組成物が、ポリデンテ−トリガンド
   および式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは１からおよそ６までの整数、好ましくは１
   ないし４の整数であり、ｎは１からおよそ６までの整数
   であり、およびＲはカルボキシル基もしくはヒドロキシ
   ル基、またはその塩、エーテルもしくはエステルである
   ）を有するものから選択された金属不活性化剤を有し、
   かつ該剤が有効金属キレート量で存在してなる請求項１
   ６記載の化学処理されたガラス繊維。 ２２　有効酸化防止量の、金属ハイポホスフィイトおよ
   びアンモニウムハイポホスファイトからなる群から選択
   された、少なくとも１種のハロゲン化されたヒドロキシ
   ルアンモニウム化合物、ヒドロサルファイト、ビサルフ
   ァイト、ホスホラス酸、ホスファイトおよびホスファイ
   ト含有還元剤を水性化学処理組成物中に存在させてなる
   請求項１６の化学処理されたガラス繊維。 ２３　ホスファイト含有還元剤が、ナトリウムハイポホ
   スファイトおよびカリウムハイポホスファイトからなる
   群から選択されてなる請求項２２記載の化学的に処理さ
   れたガラス繊維。 ２４　水性化学処理組成物がアルカリ金属フェニルホス
   ホネート；アルカリ土類金属フェニルホスホネート；チ
   オエーテル、そのポリマーおよびその混合物からなる群
   から選択された高温で有効な酸化防止剤の少なくとも１
   種をその有効量有してなる請求項１６記載の化学処理さ
   れたガラス繊維。 ２５　水性化学処理組成物をおよそ２８５゜Ｆまでの温
   度で１１時間乾燥させてガラス繊維上に乾燥物を形成し
   てなる請求項１６記載の化学処理されたガラス繊維。 ２６　２次コーティングとしてアルカリ金属またはアル
   カリ土類金属フェニルホスホネートから選択されたアン
   ティスタットで付加的な酸化防止剤が塗布されてなる請
   求項２５記載の化学処理されたガラス繊維。 ２７　アクリルモノマーが、アクリル、アクリレート、
   アルキルアクリレート、アルキルアクリル、アルキルメ
   タクリル、ヒドロキシアルキルアクリルおよびそれらの
   混合物からなる群から選択されてなる請求項１６記載の
   化学処理されたガラス繊維。 ２８　エポキシ含有ポリエステル処理助剤を含む請求項
   １７記載の化学処理されたガラス繊維。 ２９　水性化学処理組成物が本質的に繊維潤滑剤を有し
   ない請求項１７記載の化学処理されたガラス繊維。 ３０　架橋性ポリウレタンフィルム形成ポリマーとコポ
   リマーとの比が、１：１０から１０：１までの範囲であ
   る請求項１記載の化学処理組成物。 ３１　比が１：１から４：１までの範囲であり、かつコ
   ポリマーの量が固形分の約５ないし約２０重量パーセン
   トの範囲である請求項３０記載の化学処理組成物。