JPH0262537B2 - - Google Patents
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- JPH0262537B2 JPH0262537B2 JP59129411A JP12941184A JPH0262537B2 JP H0262537 B2 JPH0262537 B2 JP H0262537B2 JP 59129411 A JP59129411 A JP 59129411A JP 12941184 A JP12941184 A JP 12941184A JP H0262537 B2 JPH0262537 B2 JP H0262537B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、イソブテン又はイソアミレン、殊に
かゝるオレフインを含有するC4−又はC5−炭化
水素をメタノールと、メタノール対イソブテンの
全モル比1:1〜1.2:1で酸性固体触媒の存在
で数工程で反応させることによる、メチル−tert
−ブチルエーテル及びメチル−tert−アミルエー
テルの製造法に関する。
かゝるオレフインを含有するC4−又はC5−炭化
水素をメタノールと、メタノール対イソブテンの
全モル比1:1〜1.2:1で酸性固体触媒の存在
で数工程で反応させることによる、メチル−tert
−ブチルエーテル及びメチル−tert−アミルエー
テルの製造法に関する。
従来の技術
周知のように、メチル−tert−ブチルエーテル
(MTBE)の合成では、反応器の条件によつてジ
メチルエーテル(DME)が副産物として形成す
る。このジメチルエーテルは反応混合物を水で洗
浄する場合に、水洗及び蒸留による後処理後に生
成物−ラフイネート中に残留する。更に処理に対
しては、このラフイネートに種々の要求が課せら
れる。屡々高含量のDMEは許要することができ
る。他の方法、例えばHF−アルキル化の場合に
は、余りにも大きいDME含量は著しい障害をも
たらし得る。それ故更にHF−アルキル化のラフ
イネートの処理の場合には、生成物の純度の要求
はラフイネート中でDME最大10〜15ppmである。
(MTBE)の合成では、反応器の条件によつてジ
メチルエーテル(DME)が副産物として形成す
る。このジメチルエーテルは反応混合物を水で洗
浄する場合に、水洗及び蒸留による後処理後に生
成物−ラフイネート中に残留する。更に処理に対
しては、このラフイネートに種々の要求が課せら
れる。屡々高含量のDMEは許要することができ
る。他の方法、例えばHF−アルキル化の場合に
は、余りにも大きいDME含量は著しい障害をも
たらし得る。それ故更にHF−アルキル化のラフ
イネートの処理の場合には、生成物の純度の要求
はラフイネート中でDME最大10〜15ppmである。
公知方法では、ラフイネート中のDME含量は
100〜300ppmである。ラフイネートからのDME
の除去は、ラフイネートの新たなストリツピング
を必要とする。(ケミストリー・アンド・インダ
ストリー、Chemistry and Industry、1982年8
月21日、570頁以下参照)。このラフイネートは、
蒸気分解器又はFCC装置からのC4−炭化水素か
ら出発する場合に、C4−成分と共に、屡々大量
のプロパン/プロピレン(3〜10%)も含有し、
DMEはプロピレンと一緒になつてDME8%を有
する共沸物を形成するので、DMEの分離は費用
がかゝる。
100〜300ppmである。ラフイネートからのDME
の除去は、ラフイネートの新たなストリツピング
を必要とする。(ケミストリー・アンド・インダ
ストリー、Chemistry and Industry、1982年8
月21日、570頁以下参照)。このラフイネートは、
蒸気分解器又はFCC装置からのC4−炭化水素か
ら出発する場合に、C4−成分と共に、屡々大量
のプロパン/プロピレン(3〜10%)も含有し、
DMEはプロピレンと一緒になつてDME8%を有
する共沸物を形成するので、DMEの分離は費用
がかゝる。
メチル−tert−アミルエーテル(TAME)を
合成する場合には、同じようにジメチルエーテル
(DME)が副産物として形成する。
合成する場合には、同じようにジメチルエーテル
(DME)が副産物として形成する。
それ故、MTBE及びTAMEの合成を、DME
の形成が、続くラフイネートからのDMEの除去
を省くことができるように十分に抑制されるよう
に実施する課題が存在する。
の形成が、続くラフイネートからのDMEの除去
を省くことができるように十分に抑制されるよう
に実施する課題が存在する。
一般にイソオレフインとメタノールとのエーテ
ル化には、アルコール対イソオレフインのモル比
0.5:1〜6:1、好ましくは1:1〜2:1が
提案される。反応温度としては、50〜120℃、好
ましくは70〜120℃及び適当な反応圧としては公
知技術の5〜50バールが挙げられる(例えばドイ
ツ公開特許第2911077号明細書及びヨーロツパ特
許公開公報第0015513号参照)。第1の反応工程
に、反応熱を導出するために循環部を備えること
も公知である(SRIレポート76−1−1、5/6
頁参照)。
ル化には、アルコール対イソオレフインのモル比
0.5:1〜6:1、好ましくは1:1〜2:1が
提案される。反応温度としては、50〜120℃、好
ましくは70〜120℃及び適当な反応圧としては公
知技術の5〜50バールが挙げられる(例えばドイ
ツ公開特許第2911077号明細書及びヨーロツパ特
許公開公報第0015513号参照)。第1の反応工程
に、反応熱を導出するために循環部を備えること
も公知である(SRIレポート76−1−1、5/6
頁参照)。
米国特許第4262146号明細書には、温度を調節
するために炭化水素流動物の分配が提案され、実
際に温度の経過によつて第1反応器でイソオレフ
イン成分の1部を分枝させ、第2反応器に供給す
る。
するために炭化水素流動物の分配が提案され、実
際に温度の経過によつて第1反応器でイソオレフ
イン成分の1部を分枝させ、第2反応器に供給す
る。
すべての公知方法では、従来DMEの形成は考
慮が払われない。生成物からのDMEの分離法に
注意が向けられている。
慮が払われない。生成物からのDMEの分離法に
注意が向けられている。
ところで、実験によつて常用の過剰量の操作法
(メタノール:イソオレフインのモル比>1:1)
では、エーテルの形成はモル比に左右されないこ
とが示された。実際にDMEの形成を、例えばで
きるだけ低い反応温度によつて>100ppmから約
50ppmに下げることができ、その場合もちろん周
知のように変換率は著しく減少する。残留イソオ
レフイン含量は2.5%である。
(メタノール:イソオレフインのモル比>1:1)
では、エーテルの形成はモル比に左右されないこ
とが示された。実際にDMEの形成を、例えばで
きるだけ低い反応温度によつて>100ppmから約
50ppmに下げることができ、その場合もちろん周
知のように変換率は著しく減少する。残留イソオ
レフイン含量は2.5%である。
問題点を解決するための手段
前記課題の解決には、メタノール対イソブテン
又はイソアミレンの全モル比1:1〜1.2:1で
第1反応工程でオレフイン成分の全量をメタノー
ルの1部分と反応させ、その場合メタノールを、
第1反応工程の流出物のメタノールの濃度が精々
0.4重量%であり、メタノール対オレフイン成分
のモル比は0.65:1以下に下らないように配量
し、次いで他の反応工程でメタノールの残りの量
を配量するか又は他の数工程の反応で部分量で配
量することを特徴とする方法が提案される。
又はイソアミレンの全モル比1:1〜1.2:1で
第1反応工程でオレフイン成分の全量をメタノー
ルの1部分と反応させ、その場合メタノールを、
第1反応工程の流出物のメタノールの濃度が精々
0.4重量%であり、メタノール対オレフイン成分
のモル比は0.65:1以下に下らないように配量
し、次いで他の反応工程でメタノールの残りの量
を配量するか又は他の数工程の反応で部分量で配
量することを特徴とする方法が提案される。
即ち意外なことにも、炭化水素を第1反応器中
に全部配量し、メタノールの配量を第1及び第2
の反応器、なお好ましくは第1、第2及び第3の
反応器に対して一定に分配すると、DMEの形成
を、反応器の流出物中でDME含量が<5ppmま
でゞ存在するように減少させることができること
が判明した。メタノールの配量は、第1反応器の
流出物又は再循環生成物中のメタノールの濃度が
最大0.4%、好ましくは<0.1%で存在するように
して行なう。再循環係数、即ち炭化水素+メタノ
ールを新たに配量するための再循環量の比が好ま
しくは≧2であるこの操作法では、イソオレフイ
ン1モル当りメタノール0.65〜0.9モル、好まし
くは0.7〜0.85モルを使用する。第2反応器では、
更にメタノールを、この反応器の流出物中でメタ
ノールの濃度が0.4%を越えない、好ましくは0.1
%を越えないように配量する。この操作法では、
更に使用したオレフイン1モル当りメタノール
0.1〜0.3モルを配量することができる。メタノー
ル対イソオレフインのモル比1:1〜1.2:1、
好ましくは1.05〜1.15:1までの残りの量のメタ
ノールを、最後の反応器の流入物に添加する。
に全部配量し、メタノールの配量を第1及び第2
の反応器、なお好ましくは第1、第2及び第3の
反応器に対して一定に分配すると、DMEの形成
を、反応器の流出物中でDME含量が<5ppmま
でゞ存在するように減少させることができること
が判明した。メタノールの配量は、第1反応器の
流出物又は再循環生成物中のメタノールの濃度が
最大0.4%、好ましくは<0.1%で存在するように
して行なう。再循環係数、即ち炭化水素+メタノ
ールを新たに配量するための再循環量の比が好ま
しくは≧2であるこの操作法では、イソオレフイ
ン1モル当りメタノール0.65〜0.9モル、好まし
くは0.7〜0.85モルを使用する。第2反応器では、
更にメタノールを、この反応器の流出物中でメタ
ノールの濃度が0.4%を越えない、好ましくは0.1
%を越えないように配量する。この操作法では、
更に使用したオレフイン1モル当りメタノール
0.1〜0.3モルを配量することができる。メタノー
ル対イソオレフインのモル比1:1〜1.2:1、
好ましくは1.05〜1.15:1までの残りの量のメタ
ノールを、最後の反応器の流入物に添加する。
新規方法は、好ましくは初めの両反応器で再循
環比2:1〜10:1、好ましくは3:1〜5:1
で実施することができる。
環比2:1〜10:1、好ましくは3:1〜5:1
で実施することができる。
反応器の流出物中のメタノールの濃度1.5〜18
%では、DMEの形成に対する影響は認めること
ができなかつたので、使用した方法で、更にメタ
ノール含量の0.4%、好ましくは0.1%への減少に
よつてDMEの形成の著しい減少が認められたこ
とは驚異的なことである。メタノール対イソオレ
フイン1:1以下のモル比でのメタノールの配量
の減少な、文献によれば得策ではなかつた(ヨー
ロツパ特許公開公報第0071238号参照)。それとい
うのも触媒の損傷をもたらすオリゴメリゼーシヨ
ン又は重合が生じるからである。
%では、DMEの形成に対する影響は認めること
ができなかつたので、使用した方法で、更にメタ
ノール含量の0.4%、好ましくは0.1%への減少に
よつてDMEの形成の著しい減少が認められたこ
とは驚異的なことである。メタノール対イソオレ
フイン1:1以下のモル比でのメタノールの配量
の減少な、文献によれば得策ではなかつた(ヨー
ロツパ特許公開公報第0071238号参照)。それとい
うのも触媒の損傷をもたらすオリゴメリゼーシヨ
ン又は重合が生じるからである。
本発明方法によれば、メタノール対イソオレフ
インのモル比0.6:1では第1反応器中でオリゴ
マーがMTBE又はTAMEに対して3〜5%の量
で形成することも判明した。この副反応はメタノ
ールの割合が減少するにつれて増大する。意外な
ことにこのオリゴメリゼーシヨンは、第1反応器
の循環物中へのメタノールの配量を、メタノール
の割合約0.65〜0.9:1、好ましくは0.70〜0.85が
得られる場合に同時にメタノールの濃度が<0.1
%であるのにも拘らず、メタノールの割合>1:
1の場合と同じ程度まで減少させることができる
(<0.2%)。
インのモル比0.6:1では第1反応器中でオリゴ
マーがMTBE又はTAMEに対して3〜5%の量
で形成することも判明した。この副反応はメタノ
ールの割合が減少するにつれて増大する。意外な
ことにこのオリゴメリゼーシヨンは、第1反応器
の循環物中へのメタノールの配量を、メタノール
の割合約0.65〜0.9:1、好ましくは0.70〜0.85が
得られる場合に同時にメタノールの濃度が<0.1
%であるのにも拘らず、メタノールの割合>1:
1の場合と同じ程度まで減少させることができる
(<0.2%)。
実施例
実験装置は、内径それぞれ26mm及び長さ3.0m、
1.5m及び3.0mを有する反応器3個からなつてい
た。触媒の容量は1100ml、550ml及び925mlであつ
た。触媒としては、市場で得られる巨大孔の乾燥
強酸性陽イオン交換剤〔アンバーリスト
(Amberlyst)15〕を使用した〔他の触媒、例え
ばレバテイツト(Lewatit)SPC118、デユオラ
イト(Duolite)C26は実験室の試験で同じ挙動
を示す〕。
1.5m及び3.0mを有する反応器3個からなつてい
た。触媒の容量は1100ml、550ml及び925mlであつ
た。触媒としては、市場で得られる巨大孔の乾燥
強酸性陽イオン交換剤〔アンバーリスト
(Amberlyst)15〕を使用した〔他の触媒、例え
ばレバテイツト(Lewatit)SPC118、デユオラ
イト(Duolite)C26は実験室の試験で同じ挙動
を示す〕。
比較例 1
実験を前述の装置で行なつた。この場合反応器
C1に、導管1によつてイソブテン含量13.2%を有
するTCCガス毎時4600g及び導管2によつてメ
タノール390g(メタノール対イソブテンのモル
比1.12:1)を供給した、LHSV=3.3h-1。3つ
のすべての反応器では、最大温度65℃を維持し
た。ポンプP1及びP2を用いて最初の2つの反応
器中で再循環量20/hrを調節した。第3反応器
を、反応生成物を循環させないで作動させた。反
応器圧は10バールであつた。
C1に、導管1によつてイソブテン含量13.2%を有
するTCCガス毎時4600g及び導管2によつてメ
タノール390g(メタノール対イソブテンのモル
比1.12:1)を供給した、LHSV=3.3h-1。3つ
のすべての反応器では、最大温度65℃を維持し
た。ポンプP1及びP2を用いて最初の2つの反応
器中で再循環量20/hrを調節した。第3反応器
を、反応生成物を循環させないで作動させた。反
応器圧は10バールであつた。
この条件下でイソブテンを、ラフイネート中の
残留含量0.7%まで(変換量95%)反応させた。
メタノール含量は、第1反応器の循環生成物中で
は1.9%、第2反応器の循環生成物中では1.4%及
び第3反応器の後では1.2%であつた。反応器の
流出物中で、DME含量190〜200ppmを検出した。
残留含量0.7%まで(変換量95%)反応させた。
メタノール含量は、第1反応器の循環生成物中で
は1.9%、第2反応器の循環生成物中では1.4%及
び第3反応器の後では1.2%であつた。反応器の
流出物中で、DME含量190〜200ppmを検出した。
比較例 2
比較例1を、メタノールの供給量を1440g/hr
に増大する条件でくり返した(メタノール対イソ
ブテンのモル比4.13:1)。他のすべての条件を、
一定に維持した。LHSVは、増大したメタノール
の供給量に基づいて3.3h-1から3.7-1に増大した。
メタノールの濃度は、個々の反応器で第1反応器
の循環生成物中では18.9%、第2反応器の循環生
成物中では18.5%及び第3反応器の後では18.4%
であつた。イソブテンの残留含量はラフイネート
中で0.7%であり、DME含量は190〜230ppmであ
つた。
に増大する条件でくり返した(メタノール対イソ
ブテンのモル比4.13:1)。他のすべての条件を、
一定に維持した。LHSVは、増大したメタノール
の供給量に基づいて3.3h-1から3.7-1に増大した。
メタノールの濃度は、個々の反応器で第1反応器
の循環生成物中では18.9%、第2反応器の循環生
成物中では18.5%及び第3反応器の後では18.4%
であつた。イソブテンの残留含量はラフイネート
中で0.7%であり、DME含量は190〜230ppmであ
つた。
比較例 3
比較例1を、次の点を変えてくり返した:温度
を、第1反応器では50℃に下げ、続く2つの反応
器では45℃に下げた。同時にLHSVを2.0h-1に変
え、メタノール対イソブテンのモル比を再び
1.12:1に変えた。即ちTCCガス2850g/hr及び
メタノール242g/hrを供給した。再循環量を一
定に維持した。この条件下で、イソブテンの変換
率83%(イソブテンの残留含量2.5%)及び反応
器の流出物中のDME含量45〜50ppmが得られた。
オリゴマー(主としてジ−イソブテン)の割合
は、<0.2%(形成したMTBEに対して)であつ
た。
を、第1反応器では50℃に下げ、続く2つの反応
器では45℃に下げた。同時にLHSVを2.0h-1に変
え、メタノール対イソブテンのモル比を再び
1.12:1に変えた。即ちTCCガス2850g/hr及び
メタノール242g/hrを供給した。再循環量を一
定に維持した。この条件下で、イソブテンの変換
率83%(イソブテンの残留含量2.5%)及び反応
器の流出物中のDME含量45〜50ppmが得られた。
オリゴマー(主としてジ−イソブテン)の割合
は、<0.2%(形成したMTBEに対して)であつ
た。
例 1
比較例3を、メタノールを第1反応器並びに第
2反応器に配量する条件でくり返した。この場合
第1反応器の循環生成物中のメタノールの濃度は
<0.1%であり、第2反応器の循環生成物中では
1.4%であり、反応器の流出物中では1.2%であつ
た。この場合メタノール毎時160g(メタノール
対イソのモル比0.75:1に相応)を第1反応器の
循環中に、及びメタノール82gを第2反応器の循
環物中に配量した。変換率95%(イソブテンの残
部含量=0.8%)及び反応器の流出物中のDME含
量10〜15ppmが得られた。オリゴマー(ジ−及び
トリ−イソブチレン)の形成は<0.2%であつた。
2反応器に配量する条件でくり返した。この場合
第1反応器の循環生成物中のメタノールの濃度は
<0.1%であり、第2反応器の循環生成物中では
1.4%であり、反応器の流出物中では1.2%であつ
た。この場合メタノール毎時160g(メタノール
対イソのモル比0.75:1に相応)を第1反応器の
循環中に、及びメタノール82gを第2反応器の循
環物中に配量した。変換率95%(イソブテンの残
部含量=0.8%)及び反応器の流出物中のDME含
量10〜15ppmが得られた。オリゴマー(ジ−及び
トリ−イソブチレン)の形成は<0.2%であつた。
例 2
比較例3を、メタノール毎時242gで3つの反
応器で、次のようにして分配する条件でくり返し
た:第1反応器の循環物中に175g/hr、第1反
応器の循環物中25g/hr及び第3反応器の流入物
中に42g/hr。反応器C1及びC2の循環生成物又
は反応器の流出物中のメタノール含量は、反応器
C1の循環物中では<0.1%、反応器C2の循環物中
では<0.1%及び第3反応器の後では1.1%であつ
た。イソブテンの変換率は96%であつた(残留イ
ソブテン0.7%)。オリゴマーの形成は<0.2%で
あり、反応器の流出物中のDME含量は2〜5ppm
であつた。
応器で、次のようにして分配する条件でくり返し
た:第1反応器の循環物中に175g/hr、第1反
応器の循環物中25g/hr及び第3反応器の流入物
中に42g/hr。反応器C1及びC2の循環生成物又
は反応器の流出物中のメタノール含量は、反応器
C1の循環物中では<0.1%、反応器C2の循環物中
では<0.1%及び第3反応器の後では1.1%であつ
た。イソブテンの変換率は96%であつた(残留イ
ソブテン0.7%)。オリゴマーの形成は<0.2%で
あり、反応器の流出物中のDME含量は2〜5ppm
であつた。
比較例 4
例1を、第1反応器の循環物中へのメタノール
の配量を、160g/hrから125g/hrに下げる条件
でくり返した(メタノール対イソブテンのモル比
0.58:1に相応)。反応器の流出物中のメタノー
ルの濃度は、<0.1%であつた。更にメタノール
117gを、第2反応器の循環物中に配量した。そ
の他は同じ条件下に、イソブテンの変換率93%
(残留イソブテン含量=1.0%)が得られた。
DME含量は10〜15ppmであり、MTBE中のジイ
ソブテン+オリゴマーの割合は3〜5%であつ
た。
の配量を、160g/hrから125g/hrに下げる条件
でくり返した(メタノール対イソブテンのモル比
0.58:1に相応)。反応器の流出物中のメタノー
ルの濃度は、<0.1%であつた。更にメタノール
117gを、第2反応器の循環物中に配量した。そ
の他は同じ条件下に、イソブテンの変換率93%
(残留イソブテン含量=1.0%)が得られた。
DME含量は10〜15ppmであり、MTBE中のジイ
ソブテン+オリゴマーの割合は3〜5%であつ
た。
比較例 5
例1を、その他は同じ条件下に第1反応器の循
環物中へのメタノールの配量を193gに増大する
(メタノール対イソブテンのモル比0.9:1に相
応)方法でくり返した。反応器の流出物中のメタ
ノール含量は1.6%であつた。第2反応器の循環
物中に、更にメタノール49g/hrを配量した。イ
ソブテンの変換率90%(残留イソブテン含量=
1.5%)が得られた。DME含量は、この条件下に
30〜40ppmに上つた。
環物中へのメタノールの配量を193gに増大する
(メタノール対イソブテンのモル比0.9:1に相
応)方法でくり返した。反応器の流出物中のメタ
ノール含量は1.6%であつた。第2反応器の循環
物中に、更にメタノール49g/hrを配量した。イ
ソブテンの変換率90%(残留イソブテン含量=
1.5%)が得られた。DME含量は、この条件下に
30〜40ppmに上つた。
比較例 6
比較例1に記載の装置で実験を、イソアミレン
(2−メチル−ブテン−1及び2−メチル−ブテ
ン−2)8.5%を含量するC5−炭化水素で行なつ
た。反応器C1中に、毎時C5−炭化水素4250gを
導管1により及びメタノール205gを導管2によ
つて(メタノール対イソアミレンのモル比1.24:
1)を供給した、LHSV約2.5h-1。ポンプP1及び
P2によつて前述のようにして、再循環量それぞ
れ20/hrを調節した。反応圧は10バールであ
り、温度は60℃であつた。
(2−メチル−ブテン−1及び2−メチル−ブテ
ン−2)8.5%を含量するC5−炭化水素で行なつ
た。反応器C1中に、毎時C5−炭化水素4250gを
導管1により及びメタノール205gを導管2によ
つて(メタノール対イソアミレンのモル比1.24:
1)を供給した、LHSV約2.5h-1。ポンプP1及び
P2によつて前述のようにして、再循環量それぞ
れ20/hrを調節した。反応圧は10バールであ
り、温度は60℃であつた。
この条件下にイソアミレンのTAMEへの変換
率90%が得られた。
率90%が得られた。
例 3
比較例6を、メタノール毎時125g(メタノー
ル対イソアミレンのモル比0.76:1に相応する)
を反応器C1に配量する条件でくり返した。更に、
メタノール毎時20g又は60gを反応器C2及びC3
に配量した。第3反応器中の温度は50%に下つて
いた。
ル対イソアミレンのモル比0.76:1に相応する)
を反応器C1に配量する条件でくり返した。更に、
メタノール毎時20g又は60gを反応器C2及びC3
に配量した。第3反応器中の温度は50%に下つて
いた。
この条件下に、イソアミレンのTAMEへの変
換率92%が得られた。DME含量は15ppmであつ
た。
換率92%が得られた。DME含量は15ppmであつ
た。
第1図は本発明方法を実施する系統図である。
C1,C2及びC3……反応器、P1,P2及びP3……
ポンプ、W1,W2及びW3……熱交換器、3,4
及び5……循環部。
ポンプ、W1,W2及びW3……熱交換器、3,4
及び5……循環部。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 イソブテン又はイソアミレン、殊にかかるオ
レフインを含有するC4−又はC5−炭化水素をメ
タノールと、酸性固体触媒の存在で数工程の反応
で反応させてメチル−tert−ブチルエーテルおよ
びメチル−tert−アミルエーテルを製造する方法
において、メタノール対イソブテン又はイソアミ
レンの全モル比1:1〜1.2:1で、第1反応工
程でオレフイン成分の全量をメタノールの1部分
と反応させ、その場合メタノールを、第1反応工
程の流出物のメタノールの濃度が精々0.4重量%
であり、メタノール対オレフイン成分のモル比は
0.65:1〜0.85:1であるように配量し、次いで
他の反応工程でメタノールの残量を配量するか又
は他の数工程の反応で部分量で配量することを特
徴とする、メチル−tert−ブチルエーテル及びメ
チル−tert−アミルエーテルの製造法。 2 第1反応工程でメタノールと、第1反応工程
の流出物のメタノールの濃度が精々0.1重量%で
あるように反応させる、特許請求の範囲第1項記
載の方法。 3 第1反応工程で反応成分を、メタノール対イ
ソブテン又はイソアミレンのモル比〜0.70:1〜
0.85:1で反応させる、特許請求の範囲第1項又
は第2項記載の方法。 4 C4−又はC5−炭化水素+メタノールを新た
に配量するための再循環量の比は2≧である、特
許請求の範囲第1項から第3項までのいずれか1
項記載の方法。 5 第2反応工程で第2の割合のメタノールを、
第2反応工程の流出物のメタノールの濃度が同じ
ように精々0.4重量%、好ましくは0.1重量%であ
るように配量する、特許請求の範囲第1項から第
4項までのいずれか1項記載の方法。 6 メタノールの配量を該当する反応工程の循環
物中に行う、特許請求の範囲第1項から第5項ま
でのいずれか1項記載の方法。 7 反応を温度35〜70℃及び圧力5〜50バールで
行う、特許請求の範囲第1項から第6項までのい
ずれか1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3322753.5 | 1983-06-24 | ||
DE19833322753 DE3322753A1 (de) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylaether |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6051141A JPS6051141A (ja) | 1985-03-22 |
JPH0262537B2 true JPH0262537B2 (ja) | 1990-12-26 |
Family
ID=6202271
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59129411A Granted JPS6051141A (ja) | 1983-06-24 | 1984-06-25 | メチル−第3−ブチルエ−テル及びメチル−第3−アミルエ−テルの製造法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4546206A (ja) |
EP (1) | EP0129842B1 (ja) |
JP (1) | JPS6051141A (ja) |
AT (1) | ATE29485T1 (ja) |
CA (1) | CA1216865A (ja) |
DE (2) | DE3322753A1 (ja) |
ES (1) | ES8503322A1 (ja) |
NO (1) | NO159721C (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4603225A (en) * | 1985-09-11 | 1986-07-29 | Dravo Corporation | Process for separating dimethyl ether from a hydrocarbon mixture containing the same |
ES2038353T3 (es) * | 1988-03-14 | 1993-07-16 | Texaco Development Corporation | Metodo para la sintesis en una etapa de metil t-butil eter. |
CA2003404C (en) * | 1988-11-22 | 2002-03-12 | John J. Cikut | Minimizing deactivation of ether synthesis catalyst |
US5243102A (en) * | 1992-10-01 | 1993-09-07 | Uop | Etherification of C5 -plus olefins by sequential catalytic distillation |
US6232508B1 (en) | 1996-02-12 | 2001-05-15 | Phillips Petroleum Company | Process for manufacturing ether and high purity butene-1 |
AU716341B2 (en) * | 1996-06-12 | 2000-02-24 | Au Optronics Corporation | Monitoring system of multimedia communication terminal |
ZA201808597B (en) * | 2018-02-14 | 2019-08-28 | Indian Oil Corp Ltd | Process for etherification of mixed olefinic light naphtha and simultaneous reduction of methanol in the product |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS516914A (en) * | 1974-05-21 | 1976-01-20 | Snam Progetti | Dai 3 kyuarukirueeterunoseiho |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2706465C3 (de) * | 1977-02-16 | 1980-10-02 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Gewinnung von Butadien bzw. n-Butenen aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen unter Abtrennung von Isobuten |
US4262146A (en) * | 1980-01-15 | 1981-04-14 | Phillips Petroleum Company | Production of aliphatic ethers |
US4320233A (en) * | 1981-02-09 | 1982-03-16 | Phillips Petroleum Company | Dialkyl ether production |
-
1983
- 1983-06-24 DE DE19833322753 patent/DE3322753A1/de not_active Ceased
-
1984
- 1984-06-14 US US06/620,657 patent/US4546206A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-06-18 CA CA000456809A patent/CA1216865A/en not_active Expired
- 1984-06-20 AT AT84107085T patent/ATE29485T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-20 ES ES533595A patent/ES8503322A1/es not_active Expired
- 1984-06-20 EP EP84107085A patent/EP0129842B1/de not_active Expired
- 1984-06-20 DE DE8484107085T patent/DE3465983D1/de not_active Expired
- 1984-06-22 NO NO842541A patent/NO159721C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-06-25 JP JP59129411A patent/JPS6051141A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS516914A (en) * | 1974-05-21 | 1976-01-20 | Snam Progetti | Dai 3 kyuarukirueeterunoseiho |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0129842A1 (de) | 1985-01-02 |
ES533595A0 (es) | 1985-03-01 |
US4546206A (en) | 1985-10-08 |
NO159721B (no) | 1988-10-24 |
ATE29485T1 (de) | 1987-09-15 |
NO159721C (no) | 1989-02-01 |
DE3322753A1 (de) | 1985-01-10 |
DE3465983D1 (en) | 1987-10-15 |
EP0129842B1 (de) | 1987-09-09 |
CA1216865A (en) | 1987-01-20 |
JPS6051141A (ja) | 1985-03-22 |
NO842541L (no) | 1984-12-27 |
ES8503322A1 (es) | 1985-03-01 |
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