NO159721B - Fremgangsmaate til fremstilling av metyl-tert.-butyleter og metyl-tert.-amyleter. - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av metyl-tert.-butyleter og metyl-tert.-amyleter. Download PDFInfo
- Publication number
- NO159721B NO159721B NO842541A NO842541A NO159721B NO 159721 B NO159721 B NO 159721B NO 842541 A NO842541 A NO 842541A NO 842541 A NO842541 A NO 842541A NO 159721 B NO159721 B NO 159721B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methanol
- reaction
- isobutene
- reactor
- isoamylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 240
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRHABPMHZRIRAH-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,6,6-pentamethylhept-2-ene Chemical group CC(C)=CC(C)(C)CC(C)(C)C DRHABPMHZRIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
Abstract
Metyl-tert.-butyleter og metyl-tert.-amyleter fremstilles ved omsetning av metanol og isobuten resp. isoamylen ved samlet molforhold mellom metanol og isobuten jresp. isoamylen fra 1 : 1 til 1,2 : 1 i flere reaksjonstrinn, således at i første reaksjonstrinn omsettes den samlede mengde olefinkomponenter med si meget metanol at i første reaksjonstrinn synker molforholdet mellom metanol og isoolefin ikke under 0,65 : 1,. og metanolkonsentrasjonen av effluent-strømmen maksimalt utgjør 0,4 vekt-%. Restmengden av metanolen tildoseres deretter enten i et ytterligere reaksjonstrinn, samlet eller i flere ytterligere reaksjonstrinn i delmengder.
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av metyl-tert.butyleter og metyl-tert.amyleter ved omsetning av isobuten eller isoamylen, spesielt av en C4- eller C5-hydrokarbonblanding inneholdende slike olefiner med metanol i nærvær av sterkt sure kationutvekslingsharpikser i tre eller flere reaksjonstrinn, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at det anvendes et metanol/isobuten eller isoamylen, molforhold på 1:1-1,2:1 og i første reaksjonstrinn omsettes den totale mengde av olefinkomponenten med en del av metanolen i et metanol/isobuten eller isoamylen molforhold på 0,65:1 til 0,90:1, således at metanolkonsentrasjonen i effluentstrømmen fra første reaksjonstrinn maksimalt er 0,4 vekt-# og deretter innmates resterende mengde av metanol i et ytterligere reaksjonstrinn eller deler av metanolen i flere ytterligere reaksjonstrinn, idet det benyttes et forhold mellom resirkulert mengde og nydosert C4- eller C5~blanding pluss metanol på høyere enn eller lik 2, idet reaksjonen utføres ved en temperatur på 35-70°C og et trykk på 5-50 bar.
Som kjent dannes ved syntesen av metyl-tert.-butyleter (MTBE) avhengig av reaktorbetingelsene dimetyleter (DME) som biprodukter. Denne dimetyleter forblir hvis reaksjonsblan-dingen vaskes med vann etter vannvaskingen og destillativ opparbeidelse i produktraffinatet. For videreforarbeidelsen stilles det til dette raffinat forskjellige krav. Hyppig kan det tolereres høyere DME-innhold. Ved andre fremgangsmåter f.eks. HF-alkylering, kan et for høyt DME-innhold føre til betraktlige forstyrrelser. I tilfelle videreforarbeidelse av raffinatet i en HF-alkylering, ligger derfor kravet til produktrenhet ved maksimalt 10 til 15 ppm DME i raffinatet.
Ved de kjente fremgangsmåter ligger DME-innholdet i raffinatet ved 100 til 300 ppm. Fjerningen av DME fra raffinatet nødvendiggjør en nystripping av raffinatet, se Chemistry and Industry, 21. august 1982, side 570 ff. Dette raffinat, hvis det gås ut fra en C4~hydrokarbonblanding fra damp-krakker eller et FCC-anlegg, inneholder C4~delene ofte også større deler propan/propylen (3 til 10$) og BME danner med propan en azeotrop med 8# DME, er DME-adskillelsen omstendelig og dyr.
Ved syntensen av metyl-tert.-amyleter (TAME) dannes likeledes dimetyleter (DME) som biprodukter.
Det besto derfor den oppgave å gjennomføre syntesen av MTBE og TAME således at DME-dannelsen undertrykkes såvidt det kan bortfalle en tilknyttet DME-fJerning fra raffinatet.
Generelt foreslås for foretring av isoolefin med metanol molforhold mellom alkohol og isoolefin fra 0,5:1 til 6:1, fortrinnsvis 1:1 til 2:1. Som reaksjonstemperatur angis 50°C til 120°C, fortrinnsvis 70°C til 120°C, og som egnet reaksjonstrykk 5 til 50 bar, i teknikkens stand, se f.eks. DOS 29 11 077, side 4, 5 og EP-A1-0015 513, side 6. Det er også kjent å utstyre de første reaksjonstrinn til bortføring av reaksjonsvarme ved kretsløp, se SRI-report 76-1-1, side 5/6.
I US-PS 4 262 146 foreslås temperaturregulering en oppdeling av hydrokarbonstrømmen, nemlig avgrenes der alt etter temperaturforløp i første reaktor en del av isoolefinkom-ponentene, og has i annen reaktor.
I alle publikasjoner ble hittil DME-dannelsen ikke skjenket noen oppmerksomhet. Man rettet mere oppmerksomhet til fremgangsmåten til DME-adskillelse fra produktstrømmen. Forsøk har nå vist at ved den vanlige overskuddsfremgangsmåte (forhold metanol/isoolefin >1:1) er eterdannelsen uavhengig av molforholdet. Det er riktignok mulig å senke DME-dannelsen, f.eks. ved lavest mulig reaksjonstemperaturer på
>100 ppm ved ca. 50 ppm, det er riktignok kjent at omsetnin-gen går sterkt tilbake. Restolefininnholdet ligger da ved 2,5*.
Det ble nemlig overraskende funnet at ved full dosering av hydrokarbonblandingen i det første reaktoravsnltt og bestemt oppdeling av metanoldoseringen til første og annet reaktoravsnitt enda bedre på første, annet og tredje reaktoravsnitt, kan DME-dannelsen reduseres således, at i reak-torens effluent ligger DME-innholdet inntil under 5 ppm. Metanoldoseringen foretas således at metanolkonsentrasjonen i effluentet resp. recykelproduktet av første reaktor ligger ved maksimalt 0,4*, fortrinnsvis ved under 0,1*. Ved denne arbeidsmåte, idet recyklefaktoren dvs. recyklemengden til friskdosering hydrokarbonblanding + metanol utgjør hensikts-messig = 2, innmates ca. 0,65 til 0,9, fortrinnsvis 0,7 til 0,85 mol metanol/mol isoolefin med en gang. I annet reaktoravsnitt tildoseres igjen så meget metanol at effluentet av dette avsnitt overstiger metanolkonsentrasjonen ikke 0,4*, fortrinnsvis ikke 0,1. Ved denne arbeidsmåte kan det videre tildoseres 0,1 til 0,3 mol metanol pr. anvendt isoolefin. Den resterende metanolmengde inntil et molforhold mellom metanol og isoolefin på 1:1 til 1,2:1, fortrinnsvis 1,05 til 1,15:1, tilsettes til tilløpsstrømmen av siste reaktor.
Den nye fremgangsmåten lar seg fordelaktig gjennomføre ved recykleforhold på 2:1 til 10:1, fortrinnsvis 3:1 til 5:1 i de første to reaktoravsnitt.
Etter at det ved en metanolkonsentrasjon i reaktoreffluentet på 1,5* til 18* ikke kunne iakttas noen innvirkning på DME-dannelsen, er på den angitte fremgangsmåte overraskende, at ved en ytterligere senkning av metanol innholdet til 0,4 og bedre til 0,1*, ble det iakttatt en tydelig tilbakegang av DME-dannelsen. Ved nedsettelse av metanoldoseringen på molforhold mellom metanol og isoolefin på under 1:1 var ikke tilrådelig ifølge litteraturen, se bl.a. EP-Al-0 071 238, side 10, da det da inntrer oligomerisering resp. polymeriser-ing som også fører til en beskadigelse av katalysatoren.
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ble det også funnet at ved et forhold mellom metanol og isoolefin på 0,6:1 i første reaktoravsnitt dannes oligomere i en størrelsesorden fra 3 til 5*. referert til MTBE resp. TAME. Denne bireaksjon øker videre med fallende metanolforhold. Overraskende kan denne oligomeriserlng reduseres inntil samme grad (under 0, 2%) som ved et metanolforhold over 1:1 når metanoldoseringen i kretsløpsstrømmene av første reaktoravsnitt foregår således at det oppnås et metanolforhold mellom ca. 0,65 til 0,9:1, fortrinnsvis 0,70 til 0,85, enskjønt samtidig ligger metanolkonsentrasjonen ved mindre enn 0,1*.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.
Det på fig. 1 viste fremgangsmåteskjema består av tre reaktortrinn til C3, som resp. er utstyrt med produksjons-kretsløp 3-5. Omløpsmengdene innstilles ved hjelp av pumpene Pl til P3. I hvert kretsløp finnes en varmeutveksler V/^ til W3 til bortføring av reaksjonsvarme. Fremgangsmåten kan også gjennomføres i flere etter hverandre koblede reaktorer. Forsøksanordningen besto av tre reaktortrinn med en innvendig vidde på hver gang 26 mm og lengder 3,0 m, 1,5 m og 3,0 m, for de enkelte reaksjonstrinn. Katalysatorvoluemene lå ved 1100 ml, 550 ml og 925 ml. Som katalysator ble det anvendt en tørr, handelsvanlig sterk sur makroporøs kationeutveksler ("Amberlyst 15"). (Andre katalysatorer f.eks. "Lewatit SPC 118, Diolit C 26", viser samme forhold i laboratorieforsøk.
Sammenligningseksempel 1
Forsøket ble gjennomført i den omtalte apparatur. Derved ble det i reaktortrinn over ledning 1 pr. time innmatet 4600 g av en TCC-gass med et isobuteninnhold på 13,2* over ledning 2, 390 g metanol (molforhold metanol til isobuten 1,12:1), LHSV - 3,3 h"<1>. I alle reaktortrinn ble det overholdt en maksimal temperatur på 65°C. Ved hjelp av pumpene P-^ og P2 ble det i de første to reaktortrinn innstilt en recyklemengde på hver 20 1 pr. time. Dette reaktortrinn ble drevet uten kretsløpsføring av reaksjonsproduktet. Reaksjonstrykket utgjorde 10 bar.
Under disse betingelser ble det omsatt isobuten inntil et restinnhold på 0,7* i raffinatet (95* i omsetning). Metanol innholdet utgjorde i kretsløpproduktet av første reaktortrinn 1,9*, i kretsløpproduktet av annet trinn 1,4* og etter tredje trinn 1,2*. I reaktoreffluentet ble det påvist et innhold av DME på 190 til 200 ppm.
Sammenligningseksempel 2
Sammenligningseksempel 1 ble gjentatt med den forholdsregel at metanolinnmatningen ble økt til 1440 g/time (molforhold mellom metanol og isobuten 4,13:1). Alle andre betingelser ble holdt konstant. LHSV økte p.g.a. den økende metanolinn-matning, fra 3,3 til 3,7 h"<1>. Metanolkonsentrasjonen lå i de enkelte reaktortrinn nå ved 18,9* i kretsløpproduktet første trinn ved 18,5* i kretsløpprodukt av annet trinn, og ved 18,4* etter tredje reaktortrinn. Restisobuteninnholdet lå i raffinatet ved 0,7* og DME-innholdet utgjorde 190 til 230 ppm.
Sammenligningseksempel 3
Sammenligningseksempel 1 ble gjentatt med følgende endringer: Temperaturen ble senket til 50°C i første trinn og til 45°C i de to følgende reaktoravsnitt. Samtidig ble LHSV endret til 2,0 h_<1> og molforholdet mellom metanol og isobuten igjen til 1,12:1, dvs. det ble innmatet 2850 g/time TCC-gass, 242 g/time metanol. Recykleringsmengden ble holdt konstant. Under disse betingelser ble det oppnådd en isobutenomsetning på 83* (2,5* isobuten restinnhold) og BME-innhold i reaktoreffluentet fra 45 til 50 ppm. Mengden av oligomere (over-veiende diisobuten) lå ved under 0,2* referert til dannelse av MTBE.
Eksempel 1
Sammenligningseksempel 3 ble gjentatt med den forholdsregel at metanol såvel ble dosert i første som også i annet reaktortrinn. Metanolkonsentrasjonen i kretsløpproduktet fra første trinn lå da ved under 0,1* i kretsløpproduktet annet trinn ved 1,4*, og i effluentet av reaktoren ved 1,2*. Derved ble det pr. time dosert 160 g av metanolmengden (tilsvarende molforhold metanol til isobuten på 0,75:1) i kretsløpet av første reaksjonstrinn, og 82 g metanol i kretsløpet av annet reaktortrin. Det ble oppnådd en omsetning på 95* (restisobuteninnhold = 0,8*) og et DME-innhold på 10 til 15 ppm i reaktoref f luentet. Dannelsen av oligomere (di- og triisobutylen) lå ved under 0,2*.
Eksempel 2
Sammenligningseksempel 3 ble gjentatt med den forholdsregel at nå ble metanolmengden pr. time på 242 g oppdelt på de tre reaktortrinn som følger: 175 g/time i kretsløpet av første trinn, 25 g/time metanol i kretsløpet av annet trinn og 42 g/time i tilløp av tredje reaktortrinn. Metanol innholdet i kretsløpproduktene og C2 resp. reaktoreffluentet av reaktoren lå ved under 0,1* i kretsløp C^, under 0,1* i kretsløp av reaktortrinn C2 og ved 1,1* etter tredje reaktortrinn. Isobutenomsetningen utgjorde 96* (restisobuten 0,7*). Dannelsen av oligomere lå ved under 0,2* og innholdet av DME i reaktoreffluentet ved 2 til 5 ppm.
Sammenligningseksempel 4
Eksempel 1 ble gjentattt med den forholdsregel at doseringen av metanol i kretsløpet av første reaktortrinn ble redusert fra 160 g/time til 125 g/time tilsvarende et molforhold mellom metanol og isobuten på 0,58:1. Metanolkonsentrasjonen i reaktoreffluentet utgjorde under 0,1*. Ytterligere 117 g metanol ble dosert i kretsløp av annet trinn. Under ellers like betingelser ble det oppnådd isobutenomsetning på 93*
(restisobuteninnhold = 1,0*). DME-innholdet lå ved 10 til 15
ppm. Mengden av di isobuten + oligomere i MTBE lå nå ved 3 til 5*.
Sammenligningseksempel 5
Eksempel 1 ble gjentatt på den måten at under ellers like betingelser ble metanoldoseringen i kretsløpet av første reaktortrinn økt til 193 g/time, tilsvarende et molforhold mellom metanol og isobuten på 0,9:1. Metanolkonsentrasjonen i reaktoreffluentet utgjorde 1,6*. I kretsløpet av annet trinn ble det tildosert ytterligere 49 g/time metanol. Det ble oppnådd en isobutenomsetning på 9* (rest isobuteninnhold = 1,5*). DME-innholdet økte under disse betingelser til 30 til 40 ppm.
Sammenligningseksempel 6
I den ovenfor omtalte apparatur ble det gjennomført forsøk med en Cs-blanding som inneholdt 8,5* isoamylen (2-metyl-buten-1 og 2-metyl-buten-2). I reaktortrinn ble det pr. time innmatet 4250 g av C5~blandingen over ledning 1 og 205 g metanol over ledning 2 (molforhold mellom metanol og isoamylen 1,24:1). LHSV ca. 2,5 h-<1>. Ved hjelp av pumpene Pl °g ?2 ^le det som ovenfor innstilt en recykleringsmengde på hver gang 20 liter/time. Reaksjonstrykket utgjorde 10 bar, temperaturen 60°C.
Under disse betingelser ble det oppnådd en 90*-ig omsetning av isoamylen til TAME. DME-innholdet utgjorde 200 ppm.
Eksempel 3
Sammenligningseksempel 6 ble gjentatt med den forholdsregel at det pr. time ble tildosert 125 g metanol, tilsvarende et molforhold mellom metanol og isoamylen på 0,76:1 til reaktortrinn C^. Videre ble det pr. time tildosert 20 g resp. 60 g metanol i reaktortrinn Cg og C3. Temperaturene i tredje reaktortrinn ble nedsatt til 50°C. Under disse betingelser ble det oppnådd en 92*-ig omsetning av isoamylen til TAME. DME-innholdet utgjorde 15 ppm.
Claims (5)
1.
Fremgangsmåte til fremstilling av metyl tert.butyleter og metyl tert.amyleter ved omsetning av isobuten eller isoamylen, spesielt av en C4 eller C5 hydrokarbonblanding inneholdende slike olefiner, med metanol i nærvær av sterkt sure kationeutvekslingsharpikser 1 tre eller flere reaksjonstrinn, karakterisert ved at det anvendes et metanol/isobuten eller isoamylen molforhold på 1:1-1,2:1 og i første reaksjonstrinn omsettes den totale mengde av olefinkomponenten med en del av metanolen i et metanol/isobuten eller isoamylen molforhold på 0,65:1 til 0,90:1 således at metanolkonsentrasjonen i effluentstrømmen fra første reaksjonstrinn maksimalt er 0,4 vekt-*, og deretter innmates resterende mengde av metanol i et ytterligere reaksjonstrinn eller deler av metanolen i flere ytterligere reaksjonstrinn, idet det benyttes et forhold mellom resirkulert mengde og nydosert C4 eller C5 blanding pluss metanol på høyere enn eller lik 2, idet reaksjonen utføres ved en temperatur på 35-70°C og et trykk på 5-50 bar.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det benyttes så meget metanol i første reaksjonstrinn at metanolkonsentrasjonen i effluent fra første reaksjonstrinn er maksimalt 0,1 vekt-*.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det i første reaksjonstrinn anvendes et metanol/isobuten eller isoamylen molforhold på 0,70:1-0,85:1.
4.
Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at det innmates metanol i annet reaksjonstrinn på en slik måte at også metanolkonsentrasjonen i effluentstrømmen fra annet reaksjonstrinn er maksimalt 0,4 vekt-*, fortrinnsvis 0,1 vekt-*.
5.
Fremgangsmåte ifølge et av de foregående krav, karakterisert ved at metanoldoseringen foretas i det angjeldende reaksjonstrinns kretsløpsstrøm.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833322753 DE3322753A1 (de) | 1983-06-24 | 1983-06-24 | Verfahren zur herstellung von methyl-tert.-butylaether |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO842541L NO842541L (no) | 1984-12-27 |
| NO159721B true NO159721B (no) | 1988-10-24 |
| NO159721C NO159721C (no) | 1989-02-01 |
Family
ID=6202271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO842541A NO159721C (no) | 1983-06-24 | 1984-06-22 | Fremgangsm te til fremstilling av metyl-tert.-butyl metyl-tert.-amyleter. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4546206A (no) |
| EP (1) | EP0129842B1 (no) |
| JP (1) | JPS6051141A (no) |
| AT (1) | ATE29485T1 (no) |
| CA (1) | CA1216865A (no) |
| DE (2) | DE3322753A1 (no) |
| ES (1) | ES533595A0 (no) |
| NO (1) | NO159721C (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4603225A (en) * | 1985-09-11 | 1986-07-29 | Dravo Corporation | Process for separating dimethyl ether from a hydrocarbon mixture containing the same |
| EP0333078B1 (en) * | 1988-03-14 | 1993-02-17 | Texaco Development Corporation | Method for one-step synthesis of methyl t-butyl ether |
| CA2003404C (en) * | 1988-11-22 | 2002-03-12 | John J. Cikut | Minimizing deactivation of ether synthesis catalyst |
| US5243102A (en) * | 1992-10-01 | 1993-09-07 | Uop | Etherification of C5 -plus olefins by sequential catalytic distillation |
| US6232508B1 (en) | 1996-02-12 | 2001-05-15 | Phillips Petroleum Company | Process for manufacturing ether and high purity butene-1 |
| AU716341B2 (en) * | 1996-06-12 | 2000-02-24 | Au Optronics Corporation | Monitoring system of multimedia communication terminal |
| ZA201808597B (en) * | 2018-02-14 | 2019-08-28 | Indian Oil Corp Ltd | Process for etherification of mixed olefinic light naphtha and simultaneous reduction of methanol in the product |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1012690B (it) * | 1974-05-21 | 1977-03-10 | Snam Progetti | Procedimento per la produzione di eteri ter alchilici |
| DE2706465C3 (de) * | 1977-02-16 | 1980-10-02 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Gewinnung von Butadien bzw. n-Butenen aus diese enthaltenden Kohlenwasserstoffgemischen unter Abtrennung von Isobuten |
| US4262146A (en) * | 1980-01-15 | 1981-04-14 | Phillips Petroleum Company | Production of aliphatic ethers |
| US4320233A (en) * | 1981-02-09 | 1982-03-16 | Phillips Petroleum Company | Dialkyl ether production |
-
1983
- 1983-06-24 DE DE19833322753 patent/DE3322753A1/de not_active Ceased
-
1984
- 1984-06-14 US US06/620,657 patent/US4546206A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-06-18 CA CA000456809A patent/CA1216865A/en not_active Expired
- 1984-06-20 EP EP84107085A patent/EP0129842B1/de not_active Expired
- 1984-06-20 DE DE8484107085T patent/DE3465983D1/de not_active Expired
- 1984-06-20 AT AT84107085T patent/ATE29485T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-06-20 ES ES533595A patent/ES533595A0/es active Granted
- 1984-06-22 NO NO842541A patent/NO159721C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-06-25 JP JP59129411A patent/JPS6051141A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0129842B1 (de) | 1987-09-09 |
| ES8503322A1 (es) | 1985-03-01 |
| ATE29485T1 (de) | 1987-09-15 |
| JPH0262537B2 (no) | 1990-12-26 |
| NO159721C (no) | 1989-02-01 |
| ES533595A0 (es) | 1985-03-01 |
| DE3465983D1 (en) | 1987-10-15 |
| EP0129842A1 (de) | 1985-01-02 |
| CA1216865A (en) | 1987-01-20 |
| JPS6051141A (ja) | 1985-03-22 |
| DE3322753A1 (de) | 1985-01-10 |
| NO842541L (no) | 1984-12-27 |
| US4546206A (en) | 1985-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK173271B1 (da) | Fremgangsmåde til kontinuerlig fremstilling af isopropylalkohol eller sek. butylalkohol | |
| SU1367854A3 (ru) | Способ получени метил-трет-бутилового эфира | |
| US7026519B2 (en) | Obtaining tert-butanol | |
| US4503265A (en) | Process for the production of methyl tert.-butyl ether (MTBE) and of hydrocarbon raffinates substantially freed from i-butene and from methanol | |
| CZ302356B6 (cs) | Zpusob výroby methyl-terc-butyletheru a smesi C4-uhlovodíku | |
| SE461853B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av tert. butylalkyletrar i naervaro av butadien | |
| US4413150A (en) | Two product process for methyl tertiary butyl ether production | |
| US4334964A (en) | Process for separating the reaction products obtained from etherifying lower isoolefins with methanol | |
| US5091590A (en) | Ether production with staged reaction of olefins | |
| NO159721B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av metyl-tert.-butyleter og metyl-tert.-amyleter. | |
| US7179948B2 (en) | Process for preparing tert-butanol | |
| US5324866A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol | |
| US5237109A (en) | Etherification process | |
| US20080031785A1 (en) | Apparatus for Separating Oxygenate Modifier from Oligomerization Effluent by Water Wash | |
| US5245087A (en) | Etherification process | |
| CA2181950C (en) | Enhanced recovery of alcohol from an ether containing stream | |
| US20230271907A1 (en) | System and method for production of mtbe | |
| EP0075838A1 (en) | Process for the preparation of methyl tert-butyl ether | |
| US6583325B1 (en) | Process for the production of tertiary alkyl ethers | |
| US5689015A (en) | Method for the production of ether and alkylate from a paraffin feedstock | |
| US5227534A (en) | Ether production with multi-stage reaction of olefins | |
| JP2612194B2 (ja) | 線状オレフインの直接水加法 | |
| US5723686A (en) | Recycle of alcohol in a combined hydroisomerization and etherification process | |
| US20220371978A1 (en) | Systems and methods for mtbe production | |
| RU2070217C1 (ru) | Способ получения компонента компаундирования бензина |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN DECEMBER 2003 |