JPH0255723A

JPH0255723A - 共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステル組成物

Info

Publication number: JPH0255723A
Application number: JP20715188A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Hara; 原　和雄; Katsunori Takamoto; 高本　克則; Shinichi Yokota; 伸一横田; Keiji Matsumura; 松村　恵史; Shuhei Ishino; 修平石野; Tsugufumi Kashiwamura; 次史柏村
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1988-08-19
Filing date: 1988-08-19
Publication date: 1990-02-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐アルカリ性が改善され、優れた靭性および
優れた結晶性を有する共重合ポリエステルまたは共重合
ポリエステル組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略称する）
は従来から種々の用途に使用されているが、同じ熱可塑
性ポリエステルであるポリブチレンテレフタレートに比
較してガラス転移点訃よび融点が高いという利点を有し
ている反面、分子鎖が無配向状態で十分に結晶化したも
のは、脆性を呈し、ガラス繊維等の強化材で補強するこ
となくして、結晶化を進めたＰＥＴの射出成形品あるい
は押出成形品は、実用に供し得ないのが実状でめる０また一方では、ＰＥＴはその結晶化挙動に原因して成形
上および物性上の大きな欠点がめることが知られている
。すなわちＰＥＴは低温における結晶化速度が小さいた
め、例えば１３０℃以下の金を温度で射出成形した場合
に結晶化のよく進んだ成形品は得難く、表面硬度に乏し
い成形品しか得られない。しかも、得られた成形品をガ
ラス転移点以上の温度で使用すると、結晶化が進行する
ため、形状安定性が不良となる。また、金型内で均一に
結晶化しないことによる表面荒れも起こる。

さらに金型温度を５０℃前後にして成形を行ない、ＰＥ
Ｔがほとんど結晶化していない成形品を得た後、熱処理
する方法が一部では行なわれているが、この方法は作業
能率が悪いばか）でなく、熱処理によシ結晶化して成形
品が体積収縮したシ変形するなどの欠点を有している。

したがってＰＥＴの成形は通常は１３０℃以上の金型温
度の得られる特殊な成形機を用いて行なわれているが、
そのような成形機は一般的でないため、一般に使用され
ている金型温度８０〜１００℃以下の成形機を用いて良
好な成形のできるＰＥＴ系樹脂が望まれていた。

更には、ＰＥＴ系樹脂は耐アルカリ性に劣るという欠点
をも有している。

このため、上記の欠点を改善するべく、これまで種々の
ＰＥＴ組成物が提案されてきた。

例えばＰＥＴにポリアルキレングリコールと脂肪族ジカ
ルボン酸を共重合させて成る共重合ポリエステルが特開
昭６２−２８０２２１号公報に提案されている。また、
ＰＥＴにα−オレフィンとα。

β−不飽和カルボン酸の塩からなるイオン性共重合体を
添加した組成物が特公昭４５−２６２２５号公報が開示
されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかるに特開昭６２−２８０２２１号公報の方法では、
延性の賦与に関しては効果は認められるが、ＰＥＴの他
の欠点である低温における低結晶性の改善に対しては十
分な効果を認め難い。

また、特公昭４５−２６２２５号公報による方法では、
ある程度、組成物の低温金型特性は向上しているものの
、まだ十分とは言えない。

更に、ＰＥＴ系樹脂は耐アルカリ性に劣るという欠点を
有しているが耐アルカリ性の改良について、これまで何
ら提案されていない。

而して１本発明の目的はＰＥＴの高融点、高剛性という
優れた性質を損うことな（、ＰＦ：Ｔの欠点でめる脆性
を改良し、１００℃以下の低温金型における射出成形の
成形性および耐アルカリ性が改善された新規なＰＥＴ系
共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステル組成物を
提供することにめる０〔課題を解決するための手段〕本発明者らは、このような好ましい性質を有する共重合
体または共重合体組成物を開発するために鋭意研究を重
ねた結果％特定組成の共重合ポリエステルまたは共重合
ポリエステル組成物が前記目的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

即ち、本発明によれば、（ａ）テレフタル酸単位を主と
する芳香族ジカルボン酸単位、（ｂ）エチレングリコー
ル単位を主とするグリコール単位、（Ｃ）炭素数９以上
の脂肪族ジカルボン酸単位、（ｄ）ポリテトラメチレン
グリコール単位及び（ｅ）ポリエチレングリコール単位
を含み、かつ前記（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１０
０重量部めたり（Ｃ）単位０．３〜１０重量部、（ｄ）
単位０．３〜１０重量部及び（ｅｌ）単位０．５〜２０
重量部を含有してなる共重合ポリエステル（Ｎ１前記（
ａ）単位、（ｂ）単位、（Ｃ）単位および（ｄ）単位を
含み、かつ（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１００重量
部あたシ（ｅ）単位０．２〜２０重量部および（ｄ）単
位０．２〜２０重量部を含有してなる共重合ポリエステ
ル（Ｂ）、および前記ｅ）単位、申）単位および（ｅ）
単位を含み、かつ（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１０
０重量部あたり　（ｅ）単位０．３〜５０重量部を含有
してなる共重合ポリエステル０のうち、単独ま九は少な
くとも２攬以上を混合することにより得られ、かつ共重
合体または組成物中の（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量
１ｏｏｚ麓部に対し、（Ｃ）単位が０．３〜ｌＯ重量部
、（ｄ）単位が０．３〜１０重量部およびｅ）単位が０
．５〜２０重量部含有され、ることを特徴とする共重合
ポリエステルまたは共重合ポリエステル組成物が提供さ
れる０以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステル
組成物において、共重合ポリエステル（２）、（ロ）お
よび０における＜＆）単位は、テレフタル酸単位を主と
する芳香族ジカルボン酸単位であシ、この芳香族ジカル
ボン酸単位を構成する単量体としては、テレフタル酸及
びテレフタル酸と１０モル−未満の他の芳香族ジカルボ
ン酸との混合物を挙げることができる。他の芳香族ジカ
ルボン酸としては、イノフタル酸、７タル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ジフェノ午シエタンジカルボン酸、ジ
フェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が例示で
きる。

該芳香族ジカルボン酸は１５用いでもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。

該共重合ポリエステル（Ａ）、（ｂ）およαＯＶｃおけ
る（ｂ）単位、すなわちエチレングリコール単位を主と
するグリコール単位を構成する単量体としては、エチレ
ングリコール及びエチレングリコールド１註ことができ
る。他のグリコールとしては、例えばジエチレンクリコ
ール、ｌ，２−プロピレンクリコール、１．３−プロパ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、１．４−ブタン
ジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、２，２−ジメチル−１．３−７’ロバ／ジ
オール（ネオペンチルグリコール）、１．４−シクロヘ
キサンジオール、１。

４−シクロヘキサンジメタツールなどの脂肪族又は脂環
式グリコールが例示でき、またハイドαキノン、レゾル
シン、ビスフェノール類などの芳香族グリコールも例示
できる。更にまたオキシ安息香Ｍｔ％オキシカグロン酸
、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸類
を共重合してもよい０これらのエチレングリコール以外のグリコールは１種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

共重合ポリエステル（５）および（Ｂ）における（Ｃ）
単位、すなわち、炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸単
位を構成する単量体は、直鎖状のものであってもよいし
、分枝鎖を有するものであってもよく、また一部層を形
成しているものであってもよい。このような炭素数９以
上の脂肪族ジカルボン酸としては、例えばアゼライン酸
、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボ
ン酸などの直鎖状ジカルボン酸、及びダイマー酸やそＱ
水添加物などを挙げることができる。また、これらのジ
カルボン酸のエステル形成性誘導体を用いることもでき
る。これらの脂肪族ジカルボン酸やそのエステル形成性
誘導体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

前記脂肪族ジカルボン酸の中では、特にダイマー酸及び
ダイ１−散水添物が好適である。このダイマー酸は、リ
ノール酸やリルイン酸などの炭素数１８の不飽和脂肪酸
又はその−価のアルコールエステルから得られたもので
、炭素数３６のグイｉ−酸が主成分てめるが、−塩基酸
及びトリマー酸も一部含まれている。本発明の目的を効
果的に達成させるためには，−塩基酸及びトリマー酸の
含有量の少ないダイマー酸が好適である。

本発明の共重合ポリエステル（ト）および（口）におけ
る前記（ｅ）単位の含有量は、（ａ）及び（ｂ）単位の
合計量１００重量部当シ、０．３〜１０重量部、好まし
くは０．　５〜５重量部の範凹で選ばれる。この含有量
が０．　３重１ｋｓ未満では靭性の改良効果が十分に発
揮されないし，１０重量部を超えると得られる共重合ポ
リエステルの融点が低下する上に，剛性も損われる傾向
が生じる。

咳共重合ポリエステル（５）および（ｂ）は、後記のポ
リテトラメチレングリコールやポリエチレングリコール
による変性によって４靭性が改良されるが、前記の炭素
数９以上の脂肪族ジカルボン酸で変性されることＫよシ
、靭性は飛躍的に向上する。この効果は、炭素数９未満
の脂肪族ジカルボン酸では達成されない。該炭素数９以
上の脂肪族ジカルボン酸における炭素数の上限について
は、特に制限はないが１、通常炭素数５０までのものが
用いられる。

このように、炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸による
変性によシ得られる共重合ポリエステルの靭性が飛躍的
に向上する理由については、現時点では必ずしも明確で
はないが、例えばポリテトラメチレングリコールを′単
独でＰＥＴに共重合させた場合、粗大な相分離組織を形
成した重合反応生成物が得られるのに対し、炭素数９以
上の脂肪族ジカルボン酸を併用して共重合させた場合、
微細な粒子状分散組織を呈する重合反応生成物に変化す
ることがオスミウム酸染色法を採用し九透過型電子顕微
鏡観察において確認されておシ、この相分離形態の変化
が、靭性の飛躍的向上に関連がめるものと推定される。

共重合ポリエステル囚および０において、（ｄ）単位を
構成するポリテトラメチレングリコールは、数平均分子
量が４００〜４０００、好ましくは６００〜２０００の
範囲にあるものが好適で委る。

この分子量が４００未満では靭性改良効果が乏しく、４
０００を超えると得られる共重合ポリエステル又は共重
合ポリエステル組成物の剛性が低下するおそれがある。

該（ｄ）ポリテトラメチレングリコール単位の含有量は
、前記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計値１００重量部
当たシ、０．３〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部の範囲内で選ばれる。この含有量が０．３重量部未
満では靭性及び低温での結晶性の改良効果が十分に発揮
されないし、１０重ｉ部を超えると共重合ポリエステル
の融点や剛性が低下する傾向が生じる。

共重合ポリエステル内およびＣ）における（ｅ）単位を
構成するポリエチレングリコールは、数平均分子量が４
００〜４０００、好ましくは６００〜２０００の範囲に
６るものが好適である。

この分子量が４００未満では得られる共重合ポリエステ
ル又は共重合ポリエステル組成物の融点が低下し、分子
量が４０００を超えると得られる共重合ポリエステル又
は共重合ポリエステル組成物の剛性が低下するおそれが
るる。

該（１３）単位を、構成するポリエチレングリコール単
位の含有値は前記（ａ）単位と（ｂ）単位との合計！ｋ
ｘｏ。

重量部当たり０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５
重量部の範囲内で選ばれる。この含有量が０．５重量部
未満では靭性及び低温での結晶性の改良効カリ性が低下
する傾向が生じる。

また、共重合ポリエステル■、（Ｂ）ｉ？よびＣ）を製
造する場合、前記の成分以外に、本発明の目的を損わな
い範囲で少量の他の共重合成分、例えばグリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサ
ントリオール、１，２．６−トリメチロールエタンなど
のトリオールやテトラオール、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸などのベンゼントリカルボン酸
やベンゼンテトラカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香１
１．ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香環、あるいは３〜４
個の水酸基及びカルボキシル基を有する化合物などのヒ
ドロキシカルボン酸などの多官能上ツマ−さらにはステ
アリン酸、オレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸、安
息香酸、フェニル酢酸、ジフェニル酢酸、β−ナフトエ
酸などの芳香族モノカルボン酸などの単官能上ツマ−を
併用することもできる。

本発明により得られ多弁重合ポリエステルまたは共重合
ポリエステル組成物において、ポリエステル分子の低温
における結晶性をよシ高めるため、必要に応じて、可塑
剤を添加することがある。このような物質としては上記
の働きをする物質であれば公知のものを全て使用し得る
。

本発明における共重合ポリエステル（ト）、（ｂ）およ
びＣ）の製造方法については、特に制限はなく、公知の
方法によシ製造することができる。通常該共重合ポリエ
ステルは％まず反応成分の混合物と触媒の存在下、又は
不在下に、大気圧若しくは加圧下にンいて、好ましくは
不活性ガス雰囲気下で加熱してオリゴマーを形成させた
のち、このオリゴマーを重縮合させることによシ得られ
る。この際原料の酸成分はエステル形成性誘導体の形で
用いてもよい０ま、た、オリゴマーを形成させる際の反
忠温度は通常２００〜２７０℃、好ましくは２３０−”
２６０℃の範囲で選ばれる。該オリゴマーの重縮合反応
は、通常公知の触媒、例えばアンチモンチタニウム、鉄
、亜鉛、コバルト、鉛、マンガン、ゲルマニウムなどの
存在下に、１５■Ｈｆ以下、好ましくは１■Ｈｆ以下の
圧力において、２７０〜３００℃程度の温度で行われる
。

共重合ポリエステル（Ａ）、０における、（Ｃ）単位を
構成する脂肪族ジカルボン酸、（ｄ）単位を構成するテ
トラメチレングリコール、及び共重合ポリエステル（〜
および（Ｃ）Ｋおける（ｅ）単位を構成するポリエチレ
ングリコールの添加時期については特に制限はなく、該
共重合ポリエステル製造時における任意の段階で添加す
ることができる。例えば、エステル化又はエステル交換
の段階で添加してもよいし、重縮合の段階で添加しても
よく、また重縮合後に添加し、さらに重縮合を続けて反
応を完結させてもよい。

このようＫして得られた共重合ポリエステル（５）、（
ｂ）および０の極限粘度は、それぞれ温度３０℃におけ
るフェノール／テトラクａａメタン混合溶媒（重量比１
／ｌ　）中に訃いて測定した場合、０．４〜１．　ｓ　
ｄｔ／ｆ、好ましくは０．５〜１．Ｏｄｔｌ？　（Ｄ範
囲にるることが望ましい。

本発Ｈｒｃ　＞ける共重合ポリエステルＨ１（Ｂ）の５
００ＭＨｚ　’Ｈ−ＮＭＲスヘ／　）　ｋＫ　オイテｎ
、テレフタル酸と結合したエチレングリコールの吸収か
ら分離して脂肪族ジカルボン酸と結合したエチレングリ
コールの吸収が認められること、及びポリテトラメチレ
ングリコールの末端水酸基のエステル結合を形成した為
に、新たにポリテトラメゾレンゲリコールに観察されな
い吸収が現われていることによシ脂肪族ジカルボン酸及
びポリテトラ）ｆレンゲリコールはいずれもエステル結
合でポリマー鎖中に連結されており、重合反応生成物が
共重合ポリエチレンテレフタレートとなっていることが
確紹できる。

本発明の共重合ポリエステルま九は共重合ポリエステル
組成物において、該共重合ポリエステルまたは組成物、
中には前記（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１００重量
部に対し、（ｅ）単位ｄＺ　０．３〜１０１！［ｊｔ部
、好ましくは０．５〜５重量部、（ｄ）単位カ０．３〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、および（ｅ
）単位が（１５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量
部含有されることを必要とする。

本発明の共重合ポリエステル組成物は、共重合ポリエス
テル（５）、（Ｂ）および０のつち少なくとも２種以上
を任意の割合で混合することＫよシ得られるが、上述し
九ように共重合体組成物ｌＣおいて、（＆）単位と［有
］）単位の合計ｊｉ１００重量部に対し、（Ｃ）単位が
０．３〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、（
ｄ）単位が０．３〜１０重量部、好ましくは０．５〜５
重量部、および（Ｌａ）単位が０．５〜２０ｆｉ量部。

好ましくは１〜１５重量部になるような組み合わせ比率
で混合されることを必要とする。（Ｃ−）％　（ｄ）お
よび（・）単位が前記範囲外の場合は、得られ九共重合
体ｉ九は共重合体組成物の剛性、融点および耐アルカリ
性が低下する。

本発明の共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステル
組成物に２いて必要に応じて結晶核剤をするものが例示
される。例えば、中性粘土類のメルク、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム
、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム等の周期律表第■族
金族の酸化物、硫酸塩、ケイ酸塩などの無機系核剤およ
び炭素数７〜５４の有機カルボン酸又はカルボキシル基
を含有する重合体の一価又は二価の金属塩等の有機系核
剤が挙げられる。

これらの結晶核剤の配合量は、本発明の共重合ポリエス
テルまたは共重合ポリエステル組成物１００［［部に対
し１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部の範囲で選
ばれる。

この配合量が１重量部未満では共重合ポリエスチルの結
晶化促進剤としての効果が十分に発揮されないし、１０
重量部を超えるとその量の割には結晶化促進効果は向上
せず、むしろ機械的強度や耐熱性が低下し、かつ流動性
が悪化するおそれがめる。

本発明の共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステル
組成物には、所望に応じ他の結晶化促進剤、流動性改質
剤、離型剤としてのワックス類などを添加してもよいし
、さらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、耐衝撃改
良剤、着色剤などの各種添加剤を添加してもよい。該酸
化防止剤としては、加工時及び成形品の安定性を共に向
上させるために、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化
防止剤とを併用することが好ましい。

本発明の共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステル
組成物は射出成形機、押出成形機、吹込成形機、圧縮成
形機等の成形加工機によシ、繊維、フィルム、シート、
ボトル、容器、積層体等、所望の形状に成形加工するこ
とができる。

以下実施例を挙げて本発明をさらに詳述する。

本発ＢＡにおいて実施例中の部は全て重量基準である。

実施例各種特性は次のように評価した。

（１）極限粘度′〔η〕の測定極限粘度〔η〕は、フェノールとテトラクロルエタンの
混合溶媒（重量比ｌ／１）を用い、３０℃で測定した。

（２）結晶性結晶性の評価は、下記方法により求められるΔＴ並びに
Ｔｃｈの値から行なった； ΔＴ　＝　Ｔｃｃ　−ＴｃｈここでＴＣＣ及びＴｃｈは、示差走査熱１計（メトラー
社製、ＤＳＣｌＴＡ−３０００）を用いて測定した降温
結晶化温度及び昇温結晶化温度を表わす。

なおＴＣＣｕ　＋試料を熱借計に入れて２８５℃で５分
間窒素気流中で溶融後、１０℃／分の降温速度で冷却し
たときの発熱ピーク温度を示し、一方Ｔｃｈ拡、乾燥試
料を２８５℃に加熱した熱プレスで約５０μのフィルム
に成形し液体窒素で急冷したほぼ非晶質のフィルム試料
について１０℃／分Ｏ昇温速度で昇温したときの結晶化
発熱ピーク温度を示す。結晶性とＤＳＣによるこれらの
ピーク温度との関連については、ΔＴが大きい程（即ち
、　Ｔｅａが高くてＴｃｈの低い８）結晶化速度が速い
ととく対応し、更にこのΔＴが大でかつＴｃｈが低い程
よυ低温の金型で良好な射出成形性を達成し得ることを
示す。

（８）物性得られた共重合ポリエステルまたは共重合ポリエステル
組成物を１２０℃で１２　ｈｒｓ　ｙＪｅ空乾燥した後
、テフロンコートした鉄板の間にはさみ、ＩＸ厚のスペ
ーサーを使用して、２８０℃で熱プレス成形し、直ちに
１５０℃に設定した別の熱プレスに移して５分保持した
後冷却して実質的に無配向で十分に結晶化させた１部厚
のシートを成形し喪。このシートから、予熱したゴム用
２号ダンベル打抜型で引張試験片を作成した。

この試験片をインストロン万能試験機を用いて、２３℃
にて引張速度０．５　ｍ／ｍｌｎで引張試験を行ない、
ｎ＝５で平均値を求めた。

（４）　耐アルカリ性１０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に、上記の方法で
作成した引張試験片を室温で７日間浸漬して、浸漬゛前
後の変化を引張強さ保持率、重量変化で表わした。

〔共重合ポリエステルの製造例〕

テレフタルｌｆｉ　（ＴＡ）　８３　ｍ、エチレングリ
コール３６．５部、亜リン酸０．００５部及び二酸化ア
ンチモン０．０３４部から成るスラリーを攪拌機、精留
塔および水留出冷却管を設けた反応器に徐々に連続的に
仕込みツツ、２．６　Ｋｆ／ｃＩＡ−ａ加圧下、２５０
〜２５５℃の温度でエステル化反応を行なった０次いで
、反応系を常圧にしたのち１反応物に酸化防止剤として
のイルガノックス１０１０（チノくガイギー社）を０．
２部、所定の数平均分子量のポリテトラメチレングリコ
ール（Ｐ　Ｔ　Ｍ　Ｇ　／　ｓ所定の数平均分子量のポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）、ダイマー酸（Ａンケ
ル日本製バーサダイム２８８）、アゼライン酸及びセパ
シン酸を表１に示した割合で各々添加し１０分間攪拌し
た。得られた反応混合物を攪拌機及びエチレングリコー
ル留出冷却管を設けた反応器に移し、２５０℃から２７
５℃に徐々に昇温しつつ系の圧力を常圧からｌ　ｗ）ｉ
ｆ以下の高真空に徐々に下げなから縮合反応を進め、所
定の溶融粘度に達した時点で重縮合反応を終了した。得
られたポリマーの極限粘度〔η〕を、フェノールとテト
ラクロルエタンの等量混合系を用い３０℃で測定ｔ、７
１？、。結果を表１に示した。

なお、ポリアルキレングリコールの分子量はＪ＋Ｓ　　
Ｋ１５５７に基づいて定量した末端水酸基価より算出し
たものである。

以下余白実施例１〜３．および比較例１〜４製造例で得られた共重合ポリエステルＡ−１、Ａ−２、
Ａ−３，Ａ−４、Ａ−５％Ｂ−４及びＰＥＴの結晶性と
諸物性を測定し、結果を衣２に示した。

本発明の共重合ポリエステルはいずれもＴｃｈが低く、
△Ｔが大きく結晶性に優れていた。また引張特性におい
て、引張伸びが大きく、弾性率も高い値を保持していた
。更に耐アルカリ性が大幅に改良されていた。

一方、ポリテトラメチレングリコールを含まない共重合
ポリエステルＡ−４（比較例１）では、Ｔｃｈは高く、
かつ引張伸びは十分でなかった。

また、脂肪族ジカルボン酸成分を含まない共重合ポリエ
ステルＡ−５（比較例２）では、　Ｔｅｈは低くなるも
のの、靭性が低く、引張弾性も低かった。

また、ポリエチレングリコールを含まない共重合ポリエ
ステルＢ−４（比較例３）では、靭性にすぐれるものの
、　Ｔｃｈが高く、結晶性は劣ったものだった。

共重合ポリエステルの代りＩｃＰＥＴを用いた場合（比
較例４）は、Ｔｃｈが高く結晶性に劣シ、引張伸びはわ
ずか１０％ときわめてもろいものであった。また耐アル
カリ性もきわめて劣っていた。

以下余白実施例４〜１０．および比較例５〜６製造例で得られた共重合ポリエステル人−１゜Ｂ−１、
Ｂ−２，Ｂ−３，Ｂ−４，Ｂ−５、Ｂ−６，Ｃ−１およ
びＣ−２を予め乾燥し、表３に示す割合で混合したのち
、プラストブラフ（プラベンダー社製、ＰＬ−３０００
屋）で溶融混練した（２７５℃、ローター速度３　Ｑ　
ｒｐｒｎ　）。得られた共重合ポリエステル組成物の結
晶性、引張特性および耐アルカリ性を表３に示す。

本発明の共重合ポリエステル組成物はＴｃｈが低く、Δ
Ｔが大で結晶性にすぐれていた。また引張伸びはいずれ
も大きく靭性に富み、引張弾性率は低下し、なかった。

更に耐アルカリ性は大幅に改良されていた。

一方、脂肪族ジカルボン酸を含まない場合（比較例５）
及びポリテトラメチレングリコールを含まない場合（比
較例６）はいずれも引張伸びが小さく、もろい欠点を有
していた。また耐アルカリ性も劣ってい友。

〔発明の効果〕

本発明に従えば、従来のポリエチレンテレフタレートの
特徴である高剛性、高融点を損うことなく、その欠点で
ある脆性、耐アルカリ性が改善された、強靭性を有する
共重合ポリエチレンテレフタレートおよび共重合ポリエ
チレンテレフタレート組成物が得られる。

特許出願人　　株式会社　り　ラ　し

Claims

【特許請求の範囲】

１、（ａ）テレフタル酸単位を主とする芳香族ジカルボ
ン酸単位、（ｂ）エチレングリコール単位を主とするグ
リコール単位、（ｃ）炭素数９以上の脂肪族ジカルボン
酸単位、（ｄ）ポリテトラメチレングリコール単位及び
（ｅ）ポリエチレングリコール単位を含み、かつ前記（
ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１００重量部あたり（ｃ
）単位０．３〜１０重量部、（ｄ）単位０．３〜１０重
量部及び（ｅ）単位０．５〜２０重量部を含有してなる
共重合ポリエステル（Ａ）、前記（ａ）単位、（ｂ）単
位、（ｃ）単位および（ｄ）単位を含み、かつ（ａ）単
位と（ｂ）単位の合計量１００重量部あたり（ｃ）単位
０．２〜２０重量部および（ｄ）単位０．２〜２０重量
部を含有してなる共重合ポリエステル（Ｂ）、および前
記（ａ）単位、（ｂ）単位および（ｅ）単位を含み、か
つ（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１００重量部あたり
（ｅ）単位０．３〜５０重量部を含有してなる共重合ポ
リエステル（Ｃ）のうち、単独または少なくとも２種以
上から成り、かつ共重合ポリエステルまたは組成物中の
（ａ）単位と（ｂ）単位の合計量１００重量部に対し、
（ｃ）単位が０．３〜１０重量部、（ｄ）単位が０．３
〜１０重量部および（ｅ）単位が０．５〜２０重量部含
有されることを特徴とする共重合ポリエステルまたは共
重合ポリエステル組成物。