JPH0254260A - 写真要素用一時障壁層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真及び写真要素中の一反応体と他の反応体と
の接触を遅延させる一時障壁に関し、更に詳しくは、本
発明はタイミング層としてそのような障壁を有するカラ
ー拡散転写フィルムユニットに関する。

〔従来の技術］ Ｎｅｂｌｅｔｔ、Ｐｈｏｔｏ　ｒａ　ｈ　　Ｉｔｓ　Ｍ
ａｔｅｒｉａｌｓ　ａｎｄ　Ｐｒｏ−ｃｅｓｓｅｓ　　
１９６２年、Ｃｈａｐｔｅｒ　３３に開示されているよ
うに、中間層は多色写真要素中で、露光後の種々のハロ
ゲン化銀乳剤の示差処理（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）を助けるために、及び要素の二層
が同時に処理を受ける場合に一層の他層に対する作用を
最小にするために用いられている。多色画像転写フィル
ムユニット中に改良された中間層を使用することはよく
知られており、たとえば、Ｂｅｃｋｅｒによる米国特許
第３，４１１，９０４号及び第３．４１８．１１７号に
開示されている。公知のフィルムユニットの多くにおい
て中間層は所定の時間、周囲の層の反応体を隔離する一
時障壁として作用する。

露光された画像記録を現像し且つ目に見える画像記録を
形成するために単一の処理溶液を用いる画像転写法が当
業界で公知である。多くの場合、要素は全自蔵フィルム
ユニットであるので水洗または安定化浴のような後処理
はこれらの画像転写法に用いられていない。

いくつかの場合においては、種々の障壁層、タイミング
層またはスペーサー層が画像転写フィルムユニットの種
々の層の成分間の作用を遅延させるだめにフィルムユニ
ット中に用いられている。

１９５２年１月２９日に発行された米国特許第２，５８
４，０３０号に開示されているように、ポリマー酸層が
処理組成物の中和に有効になる前の所定の時間、処理が
高いｐＨで継続できるように画像転写フィルムユニット
のポリマー酸層とハロゲン化銀乳剤層との間に障壁層が
用いられている。

１つの市販画像転写製品中に中和層と結合して用いられ
る障壁またはスペーサー層の使用はＦｒｉｅｄｍａｎ、
　）Ｉｉｓｔｏｒ　　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｐｈｏｔｏ　
ｒａ　ｈ　、　１９６８年、５３８〜５４３ページに記
載されている。この型の製品において、アルカリ組成物
は障壁層を透過し、中和層中の酸によってアルカリは構
造全体から枯渇する。いくつかの場合には、障壁の分解
によって遮断メカニズムとして作用する物質が放出され
、それによってハロゲン化銀現像量及び各々の露出値に
応じて形成される色素の関連したｉ（ｒｅｌａｔｅｄａ
ｍｏｕｎ　ｔ）が決定される。

［発明が解決しようとする課題］ 画像転写フィルムユニットに用いられる写真現像プロセ
スの多くは温度依存性である。比較的低温においては現
像プロセスは比較的緩慢であり、比較的高温においては
比較的迅速である。現像速度のこのような温度依存性は
画像転写フィルムユニット中に形成された画像の質に悪
影響を及ぼす可能性がある。比較的低温においては、比
較的緩慢な現像プロセスが完了する前に障壁層の分解が
起こり得る（反応の停止に至る）。比較的暖かい温度で
は障壁層が分解する前に現像プロセスが必要以上に速く
進む。従って、現像反応速度の温度依存性を補うように
比較的高温ではよりアルカリ透過性となり且つ比較的低
温ではより非透過性になる障壁層を用いるのが望ましい
。

ポリマーのアルカリ透過性の温度依存性はその活性化エ
ネルギーによって測定でき、画像転写フィルムユニット
が使用されそうな温度条件範囲において現像過度も現像
不足も起きないようにその現像化学の温度依存性と一層
すべきである。活性化エネルギー（ｋｃａ１１モル）は
式：の曲線の直線部分の勾配から求められる。活性化エ
ネルギーの計算についての解説はＫｉｎｅｔｉｃｓ　ａ
ｎｄＭｅｃｈａｎｉｓｍ　２ｄ、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ、Ｎｅ１ｑ　Ｙｏｒｋ、１９６１年、
２２〜２５頁に見られる。

画像転写フィルム要素に含まれる多くの層は結合剤また
はヘヒクルとしてゼラチンを用いる。ごのような要素に
用いられる一時障壁層がゼラチンと適合性がある、すな
わち、それらが水溶液から塗布できるならば有利である
。　ミクロゲルポリマーはゼラチン及びゼラチン塗布系
と極めて適合性がある。米国特許第４，５０４，５６９
号は架橋Ｎ−アルキル置換アクリルアミドポリマーを含
んでなる冷却ゲル性（ｃｈｉｌｌ−ｇｅｌａｂｌｅ）　
　ミクロゲル一時障壁層を開示している。しかしながら
、これらのポリマーは多くの用途に不適当なものにする
負の活性化エネルギーを有する。

従って、画像転写フィルムユニットに用いられる写真現
像化学と適合性があり且つ水性ゼラチン系と適合性があ
るミクロゲルである正の活性化エネルギーを有する一時
障壁層として使用されるポリマーを入手するのが望まし
いであろう。

〔課題を解決するための手段］ 本発明は式： ％式％ 〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立して水素またはメチル
を表わし、Ｌは炭素数２〜８の二価アルキル結合基を表
わし、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキルを表わし、Ｊは少
なくとも１個の他の共重合性炭素−炭素二重結合を有す
る有機架橋化合物の残基を表わし、Ｇは１個または複数
個の他の重合したエチレン系不飽和コモノマーを表わし
、Ｘは５０〜８９重量％を表わし、ｙは１〜４０重量％
を表わし、Ｚは１０〜２５重量％を表わす〕 のランダム反復単位を含んでなる写真要素用一時障壁を
提供する。

〔発明の詳細な説明〕

式（Ｉ）によれば、Ｌは炭素数２〜８の二価アルキル結
合基を表わす。この結合基は直鎖（たとえば、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチルなど）であってもよいし、
分岐（たとえば、イソブチル、イソプロピルなど）であ
ってもよい。Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル（たとえば
、メチル、エチル、プロピル）である。Ｒ１及びＲ２は
各々独立して水素またはメチルである。

式（１）によれば、ポリマーは分子当り少なくとも２個
の付加重合性基を有する１個または複数個の重合した架
橋上ツマ−を１０〜２５重量％含んでなる。これらの架
橋モノマーは一般に当業界で公知である。好ましい架橋
モノマーはイミノカルボニルまたはオシキカルボニル基
を含む。

有用な架橋上ツマ−の例としては次のものが挙げられる
： Ｎ、Ｎ’　−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ’　
−メチレンビスメタクリルアミド、エチレンジメタクリ
レ−１・、 ２．２−ジメチル−１，３−プロピレンジアクリレート
、 ジビニルベンゼン、 モノ　〔２，３−ビス（メタクリロイルオキシ）プロピ
ル］ホスフェート、 Ｎ、Ｎ’−ビス（メタクリロイル）尿素、トリアリルシ
アヌレート アリルアクリレート、 アリルメタクリレート、 Ｎ−アリルメタクリルアミド、 ４．４′−イソプロピリデンジフェニレンジアクリレー
ト、 １．３−ブチレンジアクリレート、 １．４−シクロヘキシレンジメチレンジメタクリレート
、 ２．２−オキシジエチレンジメタクリレート、ジビニル
オキシメタン、 エチレンジアクリレート、 エチリデンジアクリレート、 プロピリデンジメタクリレート、 １．６−ジアクリルアミドヘキサン、 １．６−へキサメチレンジアクリレート、１．６−へキ
サメチレンジメタクリレート、フェニルエチレンジメタ
クリレート、 テトラメチレンジメタクリレート、 ２．２．２−）リクロロエチリデンジメタクリレート、 エチレンビス（オキシエチレン）ジアクリレート、 エチレンビス（オキシエチレン）ジメタクリレート、 エチリジントリメタクリレート、 プロピリジントリアクリレート、 ビニルアリルオキシアセテート、 ｌ−ビニルオキシ−２−アリルオキシエタン、２−クロ
トノイルオキシエチルメタクリレート、ジアリルフタレ
ート及び ２−　（５−７エニルー２．４−ペンタジェノイルオキ
シ）エチルメタクリレート。

好ましい架橋モノマーはエチレンビス（イミノカルボニ
ル）、エチレンビス（オキシカルボニル）またはフェニ
レンである。

ポリマーはまた、Ｇとして、１〜４０重景％の重合した
他の七ツマ−を含むことができる。このようなモノマー
としては、エチレン系不飽和上ツマ−１たとえば、スチ
レン及びスチレン誘導体（たとえば、ビニルトルエン、
ビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４−ｔ−ブチルス
チレン及び２クロロメチルスチレン）及びアクリル酸及
びメタクリル酸エステル（たとえば、メチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、エチレンジメタクリレート
、メタクリルアミド及びアクリロニトリル）が挙げられ
る。

Ｇとして有用な七ツマ−の例としては次のものが挙げら
れるニ アクリルアミド、 アリルアルコール、 Ｎ−メ千ロールアクリルアミド、 Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イ
ソブトキシメチル）メタクリルアミド、グリセリルメク
クリレート、 ２−ヒドロキシエチルアクリレート、 ２−ヒドロキシプロピルアクリレート、Ｎ−イソプロピ
ルアクリルアミド、 Ｎ−ビニル−カプロラクタム、 Ｎ−メチルメタクリルアミド、 メタクリルアミド、 マレイミド、 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロール
アレイミド、 メタクリロイル尿素、 Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）メタクリルアミド、 Ｎ−ビニルスクシンイミド、 Ｎ−ビニルフタルイミド、 ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン、 ２−アクリルアミド−２−ヒドロキシメチル１．３−プ
ロパンジオール、 Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、 Ｎ−メチルアクリルアミド、 Ｎ−ビニル−Ｎ’　−（２−ヒドロキシエチル）スクシ
ンアミド、 Ｎ−ビニルカルバゾール、 Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、 Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、 ２−エチルエキシルアクリレート、 ｎ−ブチルアクリレート、 メチルアクリレート、 メチルメタクリレート、 フェニルアクリレート、 ２−クロロエチルメタクリレート、 ビニルアセテート、 エチルアクリレート、 エチルメタクリレート、及び スチレン。

本発明に有用な好ましいポリマーは式：％式％ 〔式中、Ｚは結合基であり；Ｒ’、Ｒ５及びＲ６は各々
独立して水素またはメチルであり、Ｒ７は１個または複
数個の重合した付加重合性コモノマー（７）ホＩＪ？−
中の反復単位であり；ｎは１または２であり；ｘ、ｙ及
び２は前に定義した通りである］ の反復単位を有するものである。

式（ＩＩ）において、２は別個のポリマー主鎖間の結合
基であり、エステル、アミド、ウリレンジカルボニル、
ウレタン、エーテル、イミノもしくは類似の結合基のよ
うなペテロ原子結合基、または前記へテロ原子結合基を
Ｑ　−ｎ　＋１個存する脂肪族、芳香族、環状及び複素
環状核基の１つもしくは組み合わせのｒｎ＋１」価核、
またはそれらの組み合わせであることができる。このよ
うに、Ｚは存在する各（ＣＨ２−ＣＲ）基に対する１個
の共有結合を有する。好ましい核としては、メチレンビ
ス（イミノカルボニル）のようなアルキレンビス（イミ
ノカルボニル）；エチレンビス（オキシカルボニル）、
ウリレンジカルボニルのようなアルキレンビス（オキシ
カルボニル）；フェニレンのようなアリーレンが挙げら
れる。

Ｒ１は前述のような１個または複数個の他の重合した付
加重合性化合物の反復単位を表わす。

障壁層として有用な好ましいポリマーとしては、ポリ（
Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキツブチル）アクリル
アミドーコーアクリルアミドーコーｎ−プチルアクリレ
ートーコーＮ、Ｎ’　−メチレンビスアクリルアミド〕
、ポリ　（Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル
）アクリルアミトコ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ーコーＮＮ′−メチレンビスアクリルアミド〕及びポリ
［Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリ
ルアミドーコーｎ−プチルアクリレートーコーＮ、Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド〕が挙げられる。

前記ポリマーは一般に、光散乱法に基づき１００．００
０〜１，０００，０００　、好ましくはｔｏｏ、ｏｏｏ
〜５００．０００の分子量を有する。ポリマーの粒度は
好ましくは０．１１０．５μである。

前記ポリマーはモノマーをランダム重合させることによ
って形成される。重合は、過硫酸カリウム及び４．４′
−アヅビスー（４−シアノ吉草酸）のような触媒を用い
て６０〜８０’Ｃにおいて６０〜１８０分間加熱して実
施できる。得られるポリマーは親水性であり、架橋は重
合後よりむしろ重合中に行なってラテックス、すなわち
、？容ン夜ポリマーよりむしろ分散液ポリマーを形成せ
しめるのがよい。

前記ポリマーは従来の乳化重合法によって高温、たとえ
ば、６０°Ｃより高い温度、好ましくは７０〜８０°Ｃ
において水分散液中で選択された七ツマ−を単に重合さ
せそして周囲温度まで冷却することによってミクロゲル
分散液の形態で製造する。得られるミクロゲル分散液は
１０〜２０％の固形分を含む。

ミクロゲル分散ン夜は、流し塗（ｃｕｒｔａｉｎ　ｃｏ
ａｔｉｎｇ）、ローラー塗及び他の公知の方法のような
従来の水塗布法によって障壁層として塗布できる。これ
らの塗布障壁層の好ましい被覆量は０．５〜約３０ｇ／
ボ、好ましくは３〜ｌ１ｇ／ｒｄである。

本発明に係る写真要素は支持体、好ましくは少なくとも
１層のハロゲン化銀層、２種またはそれ以上の反応体及
び写真要素の少なくとも１種の反応体を少なくとも１種
の他の反応体から分離する、前記ポリマーを含んでなる
一時障壁層を含んで成ることができる。

障壁層は写真要素中にミクロゲル分散液層として塗布す
る。ミクロゲル分散液は一般に、ポリ（エチレンテレフ
タレート）、ガラスまたは金属のような適当な塗布また
は非塗布写真支持体上に塗布し、次いで風乾のような手
段によって乾燥する。要素に乾燥前または後に１層また
は一連の層を上塗りすることもできる。

この方法によって分離できる種々の反応体としては、酸
と塩基、現像主薬と現像抑制剤、漂白剤と金属銀、ハロ
ゲン化銀とハロゲン化銀溶媒などが挙げられる。

本発明に係る写真フィルムユニットは、　（ａ）好まし
くは色素画像供与物質が組み合わさった少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を上に有する支持体；（ｂ
）受像層；（Ｃ）アルカリ処理組成物及び群内のそれを
排出するための手段；（ｄ）前記アルカリ処理組成物を
中和するための中和層；及び（ｅ）中和層と前記感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び色素画像供与物質の間に配置さ
れる障壁層から成ることができ、フィルムユニットはハ
ロゲン化銀現像主薬を含み、前記障壁層は前記ポリマ−
を含んでなる。

写真フィルムユニットは支持体上に中和層、次いで本発
明に有用な障壁層を塗布することによって調製できる。

次いで、第２の支持体に受像層、光反射層、及び色素画
像供与物質が組み合わさった感光層を塗布する。２つの
支持体を、塗布面が相接するように並置する。次いで、
２つの支持体の間に処理組成物を排出するのに圧縮力が
使用できるように、処理組成物を満たした破裂可能な容
器を、並置した支持体に隣接して置く。

本発明に係る一実施態様において、フィルムユニットは
、カナダ特許第９２８，５５９号に開示されたように蓋
用シート上に本発明において有用な障壁層を使用できる
一体ネガー受像カラー拡散転写フィルムユニットである
。この実施態様において、感光性要素の支持体は透明で
あって、これに受像層、不透明な光反射層、黒色不透明
層及び色素画像供与物質が組み合わさった感光層を塗布
する。

カーボンブラックのような不透明剤及びアルカリ処理組
成物を含む破裂可能な容器を上層及び透明蓋用シートに
隣接して配置する。蓋用シートは、中和層及び本発明に
有用な障壁層を塗布した透明支持体から成る。この一体
フィルムユニットの形態に関するこれ以上の詳細は、前
記カナダ特許第９２８．５５９号を参照されたい 本発明に有用な障壁層を色素画像受像要素中に使用でき
る一体力う−拡散転写フィルムユニットのようなフィル
ムユニットの別の実施態様が米国特許第３．４１５，６
４４号に記載されている。この感光性要素は、色素画像
供与物質が組み合わさった感光層が塗布された不透明な
支持体を含んでなる。

アルカリ処理組成物、処理後に白色に見えるバンクグラ
ウンドを提供するためのＴｉ０ｚ及び指示薬色素（米国
特許第３，６４７．４３７号）を含む破裂可能な容器を
、上層及び透明な受像部に隣接して配置する。受像部は
中和層、障壁層及び受像層を塗布した透明な支持体を含
んでなる。このフィルムユニットの形態についてのこれ
以上の詳細は、前記米国特許第３．４１５．６４４号を
参照されたい。

本発明に有用な障壁系を色素画像受像要素に使用できる
カラー拡散転写系の別の実施態様は米国特許第３．３６
２，８１９号に記載されている。受像要素は、中和層、
本発明に有用な障壁層及び色素画像受像層を上に有する
、通常は透明の支持体を含んでなる。このような要素の
カラー転写フィルムユニットへの使用に関するこれ以上
の詳細は前記米国特許第３，３６２，８１９号を参照さ
れたい。

本発明が使用できるその他の有用な一体型は米国特許第
３．４１５．６３４号；第３，４１５，６４６号：第３
．６４７，４３７号；第３，６３５，７０７号及び第３
，５９４．１６５号ならびに英国特許第１，３３０，５
２４号に記載されている。

本発明に係る写真要素は任意の方法で現像を行なうまた
は開始するためにアルカリ処理組成物で処理できる。処
理組成物の好ましい適用方法は、組成物を含む破裂可能
な容器またはボッドの使用によるものである。一般に、
本発明に使用する処理組成物は現像用の現像主薬を含む
が、組成物はまた、感光性要素中で現像薬が混合された
アルカリ溶液である。このような場合、アルカリ溶液は
混合された現像薬を活性化するように働く。

本発明において使用できる色素画像供与物質は一般に（
１）最初は処理組成物中で可溶または拡散性であるが現
像の作用として画像形成パターン（ｉｍａｇｅｍｉｓｅ
　ｐａｔｔｅｒｎ）中では選択的に非拡散性、にされる
もの（たとえば、米国特許第２，６４７．０４９号；第
２，６６１，２９３号；第２，６９８，２４４号；第２
．６９８．７９８号；第２，８０２．７３５号；第２，
７７４，６６８号及び第２，９８３．６０６号に開示さ
れているもの）かまたは（２）最初は処理組成物中で不
溶または非拡散性であるが現像の作用として拡散性画像
色素供与物質を形成するもの（たとえば、米国特許第３
，２２７．５５０号：第３．２２７，５５１号；第３，
２２７，５５２号；第３，２２７，５５４号；第３，２
４３，２９４号及び第３．４４５，２２８号に開示され
ているもの）として特徴づけられる。これらの物質は前
もって形成された色素または色素前駆体、たとえば、発
色カプラー、オキシクロミック（ｏｘｉｃｈｒ。

ｍ１ｃ）化合物などを含むことができる。

−である。このような化合物は概して言えば、酸化され
た現像主薬によって酸化され、すなわち、クロス酸化さ
れて、酸化の作用としてたとえば、アルカリ加水分解に
よって拡散性色素を放出する物質を形成できる化合物で
ある。このようなレドックスダイレリーサーは米国特許
筒３．７２５．０６２号第３，６９８，８９７号；第３
，６２８．９５２号；第３，４４３，９３９号第３．４
４３，９４０号；第４．０７６．５２９号；第３，９２
８，３１２号第３．９４２，９８７号；第３．９３２，
３８１号；第３，９３１，１４４号第４．０５３，３１
２号；第４，０５５，４２８号；第３，７２８．１１３
号ドイツ特許第２，５０５，２４８号及び第２．７２９
，８２０号ならびにＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　Ｎｏ、１５１５７（１９７６年１１月）及びＮ
ｏ、１５６５４　（１９７７年４月）に記載されている
。ポジティブ作用系としては、米国特許筒３，９８０，
４７９号及び第４，１３９，３７９号ならびに英国特許
筒１．．１６４．１０４号が挙げられる。

本明細書中で使用される「非拡散性」なる用語は、たと
えば１１より大きいｐＨのアルカリ溶液中で接触してい
る間は写真要素内の物質が位置する層内でまたは層から
外へ物質が実質的に拡散しないことを意味するものであ
る。たいていの場合、非拡散性にするために物質にはバ
ラスト基が結合されている。同様に、「拡散性」なる用
語は前記と同様な条件下でアルカリ溶液と接触している
場合に物質が写真要素中のその層から媒染剤が添加され
た受像層へ実質的に移動することを意味する。

本発明の好ましい一実施態様において、前述の米国特許
筒４，０７６．５２９号中のレドックスダイレリーサー
が使用される。このような化合物は、酸化時にアルカリ
分解性となって拡散性スルホンアミド色素を放出する非
拡散性スルホンアミド化合物である。活性化エネルギー
が０〜５ｋｃａ１１モルの式（１）のポリマー障壁層は
、この画像形成化学と適合性がある温度の作用として有
利なアルカリ透過性を提供する。前記スルホンアミド化
合物、たとえば、その特定の例に関するこれ以上の詳細
は前述の米国特許筒４，０７６．５２９号及び１９７３
年２月２８日に発行されたベルギー特許第７９９．２６
８号を参照されたい。

本発明の別の好ましい実施態様においては、最初は拡散
性の色素画像供与物質、たとえば、米国特許筒３，４８
２，９７２号、第３，４５３，２０７号、第３．５５４
，５４５号、第３．５５２，４０６号、第３．５６３，
７３９号、第３，５９７．２００号及び第３．７０５．
１８４号に記載されているような金属錯体色素現像薬を
含む色素現像薬ならびに米国特許筒３，８８０，６５８
号の明細書中及び特許請求の範囲中に記載されたオキシ
クロミンク現像薬を使用する。オキシクロミック現像薬
を用いる場合には、発色酸化（ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ
　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）を受けて画像色素を形成する色
素画像受像層へのオキシクロミック現像薬の拡散によっ
て画像が形成される。

本発明の写真要素は単色もしくは多色及び黒白のポジ画
像を形成するのに使用できる。３色系において、フィル
ムアセンブリーの各ハロゲン化銀乳剤層には、そのハロ
ゲン化銀乳剤が感受性がある可視スペクトル領域内の主
スペクトル吸収を有する色素を供与できる色素画像供与
物質が組み合わせられている。すなわち、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層にはイエロー色素画像供与物質が、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層にはマゼンタ色素画像供与物質が、
そして赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアン色素画像供
与物質が組み合わせられている。各ハロゲン化銀乳剤層
に組み合わせられる色素画像供与物質はハロゲン化銀乳
剤層自体にまたはハロゲン化銀乳剤層に相接する層中に
含まれることができる。

本発明に使用される色素画像供与物質の濃度は使用され
る化合物及び目的の結果に応じて広範囲に変化し得る。

たとえば、色素画像供与化合物は、水性アルカリ処理組
成物が透過するように修正された親水性フィルム形成天
然物質または合成ポリマー結合剤、たとえば、ゼラチン
、ポリビニルアルコールなどに対して０．２５〜４の重
量比の色素画像供与化合物を含む塗布組成物を用いるこ
とによって層中に分散液として塗布し得る。

一般に、大部分のハロゲン化銀現像主薬は本発明の写真
要素中のハロゲン化銀乳剤を現像するのに使用できる。

現像薬は感光性要素中に使用してアルカリ処理組成物に
よって活性化できる。本発明に使用できる現像薬の特定
の例はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１５
１．　Ｎｏ、１５１６２．１９７６年１１月に示されて
いる。

本発明にレドックスダイレリーサーを用いる場合、ハロ
ゲン化銀乳剤の現像の作用として拡散性色素画像が形成
される。使用されるハロゲン化銀乳剤が直接ポジ銀画像
を形成する場合には、酸化時に色素を放出するレドック
スレリーサーを用いる場合に色素画像受像層上にポジ画
像を得ることができる。フィルムユニットの露光後、ア
ルカリ処理組成物は種々の層を透過して露光された感光
性ハロゲン化銀乳剤層中において現像を開始する。

フィルムユニット中に存在する現像主薬は未露光部に存
在する各ハロゲン化銀乳剤層を現像しくハロゲン化銀乳
剤は直接ポジであるため）、このため、現像主薬は直接
ポジハロゲン化銀乳剤層の未露光部に対応して画像を形
成するように酸化されるようになる。酸化された現像主
薬は次いで、レドックスダイレリーサー化合物をクロス
酸化し、そのレドックスレリーサー化合物の酸化型が各
ハロゲン化銀乳剤層の画像形成性露光の作用として、前
もって形成された色素または色素前駆体を画像を形成す
るように直接放出するかまたは塩基触媒反応を受けて放
出する。拡散性色素または前駆体の画像形成性分布の少
なくとも一部分は受像層に拡散して元の被写体のポジ画
像を形成する。

前記実施態様において有用な内部画像乳剤は、主に表面
に潜像を形成するハロゲン化銀粒子と区別されるような
、主にハロゲン化銀粒子の内部に潜像を形成する直接ポ
ジ乳剤である。このような内部画像乳剤は１９５２年４
月８日に発行された米国特許筒２，５９２，２５０号中
にＤａｖｅｙらによって及び文献の他の場所に記載され
た。他の有用な乳剤は１９７３年９月２５日に発行され
た米国特許筒３，７６１．２７６号、第３，７６１，２
６６号及び第３，７６Ｌ２２７号に記載されている。

内部画像ハロゲン化銀乳剤はカブリ剤または核生成剤の
存在下で処理された時に直接ポジ銀画像を形成する。こ
のような乳剤は前記実施態様において特に有用である。

適当なカブリ剤としては、１９５２年３月１１日に発行
されたＩｖｅｓの米国特許筒２、５８８．９８２号及び
１９５１年８月７日に発行されたＩｖｅｓの米国特許筒
２，５６３．７８５号に開示されたヒドラジン、　１９
６６年１月４日に発行されたＷｈｉｔｍｏｒｅの米国特
許筒３，２２７，５５２号に開示されたヒドラジド及び
ヒドラゾン；英国特許第１．２８３．８３５号及び米国
特許筒３，６１５．６１５号に記載されたヒドラゾン四
級塩：米国特許筒３．７１８．４７０号に記載されたヒ
ドラゾン含有ポリメチン色素；ならびにＬｅｏｎｅらの
米国特許筒４，０３０，９２５号及び第４，０３１，１
２７号に開示されたカブリ剤またはそれらの混合物が挙
げられる。カブリ剤の使用量は目的の結果に応じて広範
囲に変化し得る。

代表的な有用な直接ポジ乳剤は１９６６年１月４日に発
行されたＷｈｉ　ｔｍｏｒｅの米国特許筒３，２２７．
５５２号、１９７３年９月２５日に発行されたＥｖａｎ
ｓの米国特許筒３．７６Ｌ２７６号、１９７５年１２月
２日に発行されたＥｖａｎｓの米国特許筒３．９２３．
５１３号、Ｇｉｌｍａｎらの米国特許筒３．７６１２６
７号、Ｍｉｌｔｏｎの米国特許筒３，７６１，２６６号
、Ｍｏｔｔｅｒの米国特許筒３，７０３，５８４号など
に開示されている。

その他の実施態様において、直接ポジ乳剤は、ハロゲン
化銀粒子表面上において化学的にまたは輻射線によって
かぶらされていて露光なしに最大濃度まで現像できる乳
剤であることができる。露光時に露光部は現像されない
ため、画像の区別とポジ画像ができる。この型のハロゲ
ン化銀乳剤は当業界で公知であり、たとえば、１９６８
年２月６日に発行されたＢｅｒｒｉｍａｎの米国特許筒
３，３６７．７７８号ならびに１９７０年３月１７日に
発行されたｌｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔｈの米国特許筒３，
５０１，３０５号、第３，５０１，３０６号及び第３，
５０１，３０７号に開示されている。

さらに別の実施態様において、直接ポジ乳剤はＭｅｅｓ
及びＪａｍｅｓ、”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”、Ｍａ
ｃＭｉｌｌａｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ発行、１９６６年、１４９〜１６７
ページに記載された型のものであることができる。

本発明に係るカラーフィルムアセンブリーの種々のハロ
ゲン化銀乳剤層は通常の順序で、すなわち、露光面に関
して最初は青感性ハロゲン化銀乳剤層、次いで、緑感性
及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層の順で配置できる。所望
ならば、青感性層を透過することのできる青色輻射線を
吸収または濾過するために青感性ハロゲン化銀乳剤層と
緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間にイエロー色素層または
イエローコロイド銀層を存在させることができる。

所望ならば、選択的に増感されたノ＼ロゲン化銀乳剤層
を異なる順序で、たとえば、露光面に関して最初に青感
性層、次いで赤感性及び緑感性層の順で配置することが
できる。

本発明に使用される破裂可能な容器は米国特許第２，５
４３，１８１号、第２．６４３，８８６号、第２，６５
３，７３２号、第２，７３４．０５１号、第３．０５６
，４９２号、第３，０５６，４９１号及び第３，１５２
，５１５号に開示された型のものであることができる。

一般に、このような容器は縦方向の端及び末端にそって
互いにシールして処理溶液が含まれるキャビティを形成
する２つの壁を形成するために縦に折り重ねられた液体
不浸透性及び空気不透過性材料の長方形シートを含んで
なる。

本発明に係るカラー写真フィルムユニ・ンＩ・において
、色素画像供与物質を含むかまたは相接する層中に色素
画像供与物質を有する各ハロゲン化銀乳剤層は、ゼラチ
ン、アルギン酸カルシウム、または米国特許第３．３８
４，４８３号に開示された物質のいずれか、米国特許第
３．４２Ｌ８９２号に開示されたポリビニルアミドのよ
うな高分子物質、またはフランス特許第２，０２８，２
３６号もしくは米国特許第２．９９２．１０４号、第３
．０４３．６９２号、第３，０４４，８７３号、第３．
０６１，４２８号、第３，０６９，２６３号、第３．０
６９，２６４号、第３，１２１，０１１号及び第３，４
２７，１５８号に開示された物質のいずれかを含む物質
によってフィルムユニットのネガティブ部分の他のハロ
ゲン化銀乳剤層から分離できる。

概して言えば、特に断わらない限り、本発明のハロゲン
化銀乳剤層はゼラチン中に分散させられた感光性ハロゲ
ン化銀を含んでなり、厚さが０．２５〜５ミクロンであ
り；色素画像供与物質はゼラチンのようなアルカリ水溶
液透過性ポリマー結合剤中に分散されており、分離層と
して厚さは０，２５〜５ミクロンであり；アルカリ溶液
透過性ポリマー中間層、たとえば、ゼラチンは厚さ０．
２５〜５ミクロンである。当然、これらの厚さは近似に
すぎず、目的生成物に応じて修正可能である。

本発明に係る写真フィルムユニットのいくつかの実施態
様に使用されるアルカリ溶液透過性、光反射性層は一般
に、所望の性質を有する限り、結合剤中に分散された任
意の不透明剤を含んでなることができる。適当な不透明
剤としては二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、ス
テアリン酸バリウム、ｉ艮フレーク、シリケート、アル
ミナ、酸化ジルコニウム、アセチル酢酸ジルコニウム、
硫酸ジルコニウムナトリウム、カオリン、マイカまたは
それらの混合物が挙げられ、その量は目的とする不透明
度に応じて広範囲に変化する。所望ならば、スチルベン
、クマリン、トリアジン及びオキサゾールのような螢光
増白剤をさらに光反射層に添加できる。光反射層の不透
明化能力を増大させることが望ましい場合には、暗色不
透明剤、たとえば、ｐ）Ｉ指示薬色素をそれに加えても
よいし、またはカーボンブラック、ニグロシン色素など
を光反射層に隣接した別の層に塗布してもよい。

本発明に使用する中和層は、１層または複数の障壁層を
処理組成物が透過した後に作用するようになり、インビ
ビション後に短時間で画像層のｐＨを１３または１４か
ら少なくとも１１、好ましくは５〜８まで下げるであろ
う。たとえば、米国特許第３．３６２，８１９号に開示
されたポリマー酸または米国特許第２，５８４，０３０
号に開示された固体酸もしくは金属塩、たとえば、酢酸
亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸マグネシウムなどを用いて良い結
果が得られる。このような中和またはｐ）ｌ−低下物質
は現像後のフィルムユニットのｐＨを下げて現像を停止
させ、実質的にそれ以上のダイトランスファーを減少さ
せ、従って、色素画像を安定化する。

色素画像を媒染するかまたは定着する目的の機能が得ら
れるならば、本発明において任意の物質を受像層として
使用できる。選択される物質は当然、媒染される色素に
よって決まるであろう。

酸色素を媒染しようとする場合には、受像層は、１９５
９年４月１４日に発行されたＭｉｎｓｋの米国特許第２
．８８２．ｉ５６号に記載されているようなビニルメチ
ルケトンのアミノグアニジン誘導体のポリマーのような
塩基性ポリマー媒染剤、ならびに１９７５年８月５日に
発行されたＣｏｈｅｎらの米国特許筒３，７０９，６９
０号、第３，６２５，６９４号及び第３，８９８，０８
８号及び１９７５年１月７日に発行されたＢｕｒｎｅｓ
ｓらの米国特許筒３　、８５９　、０９６号に記載され
ているような塩基性ポリマー媒染剤を含むことができる
。本発明に有用な他の媒染剤としては、ポリ（４−ビニ
ルピリジン）。

ポリ（１−メチル−２−ビニルピリジニウムｐ　−トル
エンスルホネート）及び１９４９年１０月１１日に発行
されたＳｐｒａｇｕｅらの米国特許筒２，４８４．４３
０号に記載された同様な化合物及びセチルトリメチルア
ンモニウムプロミドなどが挙げられる。有効な媒染組成
物はまた、１９６６年９月６日に発行されたＷｈｉｔｍ
ｏｒｅの米国特許筒３，２７１．１４８号及びＢ　ｕ　
ｓ　ｈの米国特許筒３，１７１，１４７号ならびに１９
７６年５月２５日に発行された米国特許筒３．９５８，
９９５号に記載されている。色素画像受像層に有用な他
の物質としては、Ｎ−メトキシメチルポリ　（ヘキサメ
チレンアジパミド）、部分加水分解ポリ酢酸ビニルのよ
うなアルカリ溶液透過性ポリマー及び同様な性質の他の
性質が挙げられる。

本発明に使用するアルカリ処理組成物は、好ましくはｐ
Ｈが１１を超え、好ましくは前述のような現像主薬を含
むアルカリ物質、たとえば、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウムまたはジエチルアミンのようなアミンの従来の
水溶液である。この溶液はまた好ましくは、高分子量ポ
リマー、たとえば、ヒドロキシエチルセルロースまたは
カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、たとえ
ば、カルボキシメチルセルロースナトリウムのようなア
ルカリ溶液に不活性な水溶性エーテルのような粘度増大
化合物を含む。本発明のいくつかの実質態様において、
不透明剤、たとえば、ＴｉＯ２、カーボンブラック、指
示薬色素などを処理組成物に添加できる。

本発明の写真要素に対する支持体はフィルムユニットの
写真特性に有害な影響を及ぼさず且つ、寸法安定性であ
るならば任意の物資であることができる。代表的な可撓
性シート材料としては、硝酸セルロースフィルム、酢酸
セルロースフィルム、ポリ（ビニルアセクール）フィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリ　（エチレンテレフタ
レート）フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエ
チレン及びポリプロピレンフィルムのようなポリ−α−
オレフィンならびに関連フィルムまたは樹脂質が挙げら
れる。

本発明に有用なハロゲン化銀乳剤は当業者にはよく知ら
れており、”Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ　ｆ
ｎｄｅｘ”Ｖｏｌｕｍｅ　９２．１９７１年１２月、ｐ
ｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　９２３２．ｐ、１０７ｐａ１０
７ｐａｒａ　ｌ　、”Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｔｙｐｅｓ”
に記載されている。

これらは、前記論文のｐ、１０７．ｐａｒａｇｒａｐｈ
　ｆ［１，”Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｅｎｓｉｔｉｚａｔ
ｉｏｎ”に記載されたようにして化学増感及び分光増感
することができ：前記論文のｐ、１０７．ｐａｒａｇｒ
ａｐｈ　Ｖ、”Ａｎｔｉｆｏｇｇａｎｔｓ　ａｎｄ　５
ｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ”に記載された物質を用いて保存
中のカブリの発生に対して保護でき且写真感度の低下に
対して安定化でき；前記論文のｐ、１０７〜１０Ｂ、ｐ
ａｒａｇｒａｐｈＩＶ、”Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｍ
ｏｄｉｆｉｅｒｓ　、ｐａｒａｇｒａｐｈ■、”Ｈａｒ
ｄｅｎｅｒｓ″及びｐａｒａｇｒａｐｈ　ＸＩＩ　、Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　ａｉｄｓ″に記載されているような現像
調節剤、硬膜剤及び塗布助剤を含むことができ一本発明
に使用される写真要素中のハロゲン化銀乳剤及び他の層
は前記論文のり、１０８＋ｐａｒａｇｒａｐｈ　Ｘ　Ｉ
　、”Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ　ａｎｄｌｕｂｒｉｃ
ａｎｔ”及びｐａｒａｇｒａｐｈ■、”Ｖｅｈｉｃｌｅ
ｓ　、ならびに　　ｐ、１０９＋ｐａｒａｇｒａｐｈ　
　ＸＶＩ、’Ａｂｓｏｒｂｉｎｇ　　ａｎｄ　　　ｆｉ
ｔ　むｅｒｄｙｅｓ’に記載されたような可塑剤、ヘヒ
クル及びフィルター色素を含むことができ；本発明に使
用される写真要素中のハロゲン化銀乳剤及び他の層は、
前記論文のｐ、１０９．　ｐａｒａｇｒａｐｈ　Ｘ■、
“Ｍｅｔｈｏｄｓｏｆ　ａｄｄｉｔｉｏｎ”に記載され
た手法を用いて添加される添加剤を含むことができ；そ
してハロゲン化銀乳剤は前記論文のｐ、１０９．ｐａｒ
ａｇｒａｐｈ　Ｘ■、“ＣｏａＬｉｎｇｐｒｏｃｅｄｕ
ｒｅｓ”に記載された種々の方法を用いて塗布できる。

本発明に有用な障壁層は、現像薬抑制剤前駆体または競
合現像薬前駆体のような添加剤を含むことができ、それ
らは層が分解した時のみ放出される。障壁層にこのよう
な化合物を使用することは米国特許筒４，００９，０２
９号に記載されている。

〔実施例〕

以下の製法及び実施例は本発明をさらに説明するもので
ある： 蒸留水１２００ｄ、１．１−ジメチル−３−オキソブチ
ルアクリルアミド　３６０ｇ、アクリルアミド６０ｇ、
エチレングリコールジメチルアクリレート６０ｇ、ブチ
ルアクリレート１２０ｇ及び５ｉｐｅｘＯＳＢ界ぼ活性
剤の３０％溶液９０雁の懸濁液を窒素で脱気し、これを
８０’Ｃにおいて５０分間にわたって過硫酸カリウム６
．０ｇ、メタビス亜硫酸ナトリウム１．２０ｇ及び５ｉ
ｐｅｘＯＳＢ界面活性剤の３０％溶液９０戚の蒸留水１
２００ｍ１中溶液に加えた。得られたラテックスを８０
°Ｃにおいて窒素下で１時間撹拌し、冷却し、そして１
６時間蒸留水に対して透析して固形分１１％を含むポリ
マーの白色懸濁液を生成した。

１五１吐１ ポリエステルフィルム支持体に、酸１４０ｍｅｑ／ｒｒ
ｆに等しい１．４ｇ／ｍのコポリマー、ポリ（ｎ−プチ
ルアクリレートーコーアクリル酸）（重量比３０ニア０
）の第１層、次に以下の表Ｉ−１に示した本発明に有用
な種々のミクロゲルコポリマーの障壁層を塗布すること
によって多数の加工蓋用シートを調製した。ミクロゲル
ポリマー塗布水溶液は固形分を約１５％含んでいた。次
いで、シートを各々、風乾した。湿潤被覆量は、固形分
６．５　ｇ　／　ｒｒｒまでの必要な乾燥被覆量を収容
するように変化させた。

蓋用シートにおける障壁層の有効性を、「障壁層分解」
、すなわち、シミュレートされたラミネートフィルムユ
ニットのｐＨを約１０まで（指示薬色素チモールフタレ
インの青色から無色への色の変化によって測定）低下さ
せるのに必要な時間を求めることによって測定した。ポ
リエステルフィルム支持体上に塗布されたチモールフタ
レインを含むゼラチン層から成る要素中に色素が含まれ
ていた。水酸化カリウム４７ｇ／ｊ２を含むアルカリ溶
液をボッド中に用いて、１対の並置された圧力ロールの
間の「サンドイッチ」を通過させることによって指示薬
色素を含む要素と蓋用シートとの間に押広げ、現像薬層
の厚さが７５／１ｍとなるように一体受像部、カラー画
像転写要素を処理した。

各温度において報告した［障壁層分解（ｂａｒｒｉｅｒ
ｌａｙｅｒ　ｂｒｅａｋｄｏｉｙｎ）　」（Ｙ　）は５
個のサンプルの平均である。各サンプルについての計時
は貼り合わせ（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）と、目視によっ
て測定される、指示薬色素が脱色し始める時間と色素が
完全に変色してしまう時間の平均との間の時間間隔であ
る。

測定は１３〜６０°Ｃの範囲にわたって行なった。温度
の逆数、１／Ｔ（’Ｋ）に対する時間（秒）を表わすｌ
ｏｇ　Ｙのアレニウスプロットはほぼ直線であった。

アルカリの層から浸透（及びそれに続く中和）の活性化
エネルギーＥ１はこのプロットの勾配であって式： ％式％） （Ｙ　２及びＹｌは線上の２つの代表的な温度において
得られる障壁層分解の２つの値を表わす］から計算した
。

表Ｉ〜■は、種々の被覆量における各障壁層に関する障
壁層分解（秒）を示す。各障壁層の活性化エネルギー（
Ｅ、）　　も示す。各障壁層′ポリマーのＡ成分はＮ−
（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）−アクリルア
ミドである。各障壁層ポリマーのＢ及びＣ成分ならびに
ｘ、ｙ及びＺで表わされる重量比は以下のポリマーキー
が示すポリマーの間で変化する。

ポリマーキー 架橋成分（Ｃｙ）は次のものである： Ｃ，−Ｎ、Ｎ’　−メチレンビスアクリルアミドＣ２−
エチレングリコールジメタクリレートＣ３−エチレング
リコールジアクリレートＣ４−ジエチレングリコールジ
アクリレート。

他の成分は変化させた： Ｂ１−アクリルアミド Ｂ２−ｎ−プチルアクリレート Ｂ、−Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドＢ４−アクリル
酸 Ｂ５−メタクリル酸。

、表−」− ｎｄ−測定せず ｎｄ−測定せず 本−わずかに負 ２０　　８２Ｂ４　　Ｃ１６０／２５１５／１０２１　
　８２８５　　Ｃ１６０／２５１５／１０ｎｄ−測定せ
ず ５．４　　　＜２０ ５．４　　　　３０ ｎｄ ｎｄ 実訓Ｉ鉗λ 活性化エネルギーが負の先行技術のミクロゲルタイミン
グ層に比較してこれらのタイミング層で得られる改良さ
れたプロセス感温性が、スルホンアミドナフトールレド
ックスダイレリーサー（ＲＤＲ）を用いて画像転写配合
物中で示される＝次の組成を有する本発明に有用なタイ
ミング層または障壁層を有する蓋用シートを調製した：
タイミング層；ポリ　（ジアセトンアクリルアミドコー
アクリルアミドーコーｎ−プチルアクリレートーコーエ
チレングリコールメタクリレート（重量比６０　：　１
０　：　２０　：　１０）　（４，３ｇ／ｒｄ） 酸層：ポリ　（ｎ−プチルアクリレートーコーアクリル
酸）（重量比３０　：　７０）　（酸１４０ｎ＋ｅｑ／
ｒｒｆと等価） 透明なポリエステル支持体上に塗布 このタイミング層は２４°Ｃにおいて７７秒のタイミン
グ層分解（ＴＬＢ）を有していた。実験カバーシートと
同一の酸層上に塗布されたポリ（Ｎ−イソブロビルアク
リルアミドーコーエチルメタクリレートーコーＮ、Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド）（重量比７０　：　２
０　：　１０）　（３，２ｇ　／ポ）をタイミング層と
して有する対照蓋用シートを調製した。この対照タイミ
ング層は２４°Ｃにおいて８７秒のＴＬＢを有していた
。

以下の構造を有する一体受像部（ｉｎｔｅｇｒａｌ　ｉ
ｍａｇｉｎｇ　ｒｅｃｅｉｖｅｒ）、ＩＩＩ？を調製し
た。被覆量は（ｇ／ボ）で示す。

上塗層：イエローＲＤＲ（０，１６）　、２　、５−ジ
ドデシルヒドロキノン（０，３２）、ゼラチン（０，８
８）青感性塩化銀層：　　（０，８０Ａｇ）、ゼラチン
（０，８２）イエローＲＤＲ層：イエローＲＤＲ（０，
８０）　、ゼラチン（１，２） 中間Ｎ：２．５−ジドデシルヒドロキノン（０，７５）
、ゼラチン（１，２） 緑感性塩化銀１ｉ　：　　（０，６６Ａｇ）、ゼラチン
（０，９０）マゼンタＲＤＲ層：マゼンタＲＤＲ（０，
４８）　、ゼラチン（１，０） 中間ｊ５：２，５−ジドデシルヒドロキノン（０，５９
）、電子移動剤、ＥＴＡ（０，４８）、ゼラチン（１，
２）赤感性ハロゲン化銀層：　　（０，３４Ａｇ）、ゼ
ラチン（０，６２） シアンＲＤＲ層ニジアンＲＤＲ（０，４７）、ゼラチン
（０，７５）不透明層：カーボン（１，４）　、２　、
５−ジドデシルヒドロキノン（０，３２）、ゼラチン（
１，１）ストリビング層：　Ｎａｔｒｏｓｏｌ＠　２５
０ＧＲ（０，５４）、ＦＩｕｏｒｏｒａｄＯＦＣ−４３
１（０，０３）ゼラチン中間層：　　（０，５４） 受像Ｎ：塩化２−ヒドロキシエチル塩として四級化され
たポリ（スチレン−ヨー１−ビニルイミダゾールーコ−
１−ビニルイミダゾ−ルーフ−１−ビニルイミダゾール
）（モル比５０　：　４０　：　１０）　（２，３）、
ゼラチン（２，３） ａｌｌに硬膜剤として全ゼラチン重量の０．６％のビス
（ビニルスルホニル）メタンを加工た。全ての乳剤は本
質的に単分散された球状塩化銀であり、適当なカブリ防
止剤及び増感色素を含んでいた。

Ｄ−ｗｉｎを調節するために層１２．１１．８及び５に
２オクタデシル−５−スルホヒドロキノンを加えた。イ
エロー、マゼンタ及びシアンＲＤＲならびにＥＴＡの構
造は米国特許筒４，４６３．０８０号の実施例３に示さ
れている。

粘稠なボッド処理組成物を調製した： 水酸化カリウム　　　　　　　　　　３５　ｇ／７！臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ／１５−メチ
ルベンヅトリアゾール　　　３ｇ／１１１−アミノウン
デカン酸　　　　　　２　ｇ／ｌカーボン　　　　　　
　　　　　　　６７　ｇ／ｌカルボキシメチルセルロー
ス　　　　４２ｇ／β前記要素は次のように用いた： 多色感光性画像転写−棒受像部（Ｉ　ＩＲ）を、約１．
０のステータスＡ中間目盛濃度においてニュートラルを
支えるように感光計中でステップ−タフレットを通して
露光し、次いでボンド中に含まれる粘稠な処理組成物を
用いて処理した。１ＯＯｔ！ｍの間隙を生ずるように１
対の並置したローラーを用いてＩｌ［ｌと蓋用シートと
の間に処理組成物を押し広げた。処理は１８．３°Ｃ（
６５羊）　、２３．９°ｃ　（７５６Ｆ）及び２９．４
°Ｃ（８５）：）の３種の・制御温度で行なった。

５分（６５’Ｆ）　、３分（７５°Ｆ）及び２分（８５
°Ｆ）で１１Ｒの感光層から受像部をはがし取り、ステ
ータス八反射濃度を読み取り、コンピュータ生成感光度
曲線を得た。これらの曲線からＤ−ｍｉｎ、　Ｄ−ｍａ
ｘおよびＤ＝１．０におけるコントラストを読み取った
。

結果を表■に示す。

スーー■ Ｒ＝赤、 Ｇ−緑、 Ｂ＝青 Δ値はＤ−ｍａｘ、　Ｄ−ｍｉｎまたはコントラストの
２３．９℃の中間処理温度の値からの差である。

表■のデータは、本発明に有用なタイミング（すなわら
、障壁）層を用いた場合にはプロセス温度変化によるＤ
−ｍａｘ、　Ｄ−ｍｉｎ及びコントラストの変動が比較
的小さいことを示す。最も大きな改良は青色層に見られ
る。

（発明の効果） 本発明の写真要素に有用な一時障壁層はゼラチン塗膜と
適合性があり、望ましい正の活性化エネルギーを示す。

このような正の活性化エネルギーによって、障壁層は拡
散転写写真要素における画像現像に対する温度の影響を
低減し、その化学的性質によって比較的低温で比較的緩
慢な現像速度が、そして比較的高温で比較的速い現像速
度が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一時障壁ポリマー剤として式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々独立して水素またはメ
   チルを表わし、 Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキルを表わし、Ｌは炭素数
   ２〜８の二価アルキル結合基を表わし、 Ｊは少なくとも１個の他の共重合性炭素−炭素二重結合
   を有する有機架橋性化合物の残基を表わし、 Ｇは１個または複数個の他の重合したエチレン系不飽和
   コモノマーから誘導された反復単位を表わし、 ｘは５０〜８９重量％を表わし、 ｙは１〜４０重量％を表わし、 ｚは１０〜２５重量％を表わす〕 のランダム反復単位を含んでなるポリマーを含む拡散転
   写写真要素。