JPH0253457B2

JPH0253457B2 -

Info

Publication number: JPH0253457B2
Application number: JP56052398A
Authority: JP
Inventors: Sukeyuki Ishibashi; Toshio Okuyama
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1981-04-09
Filing date: 1981-04-09
Publication date: 1990-11-16
Also published as: JPS57167338A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は軟質ポリ塩化ビニル樹脂の改質に関す
るものである。更に詳しくは熱可塑性ポリエステ
ルを含有することにより、接着性の向上せる軟質
ポリ塩化ビニル樹脂に関するものである。ポリ塩化ビニル（以下単に塩ビと略称する）は
調和のとれた物理的、化学的性質を有し老化し難
く、耐久性に富む特長と、その安価なコストがあ
いまつて広い分野にわたり大量に使用されてい
る。特に可塑剤を添加した、いわゆる軟質塩ビは、
配合組成を変更することやその他の制御により剛
体に近いものからゴム状弾性体までにわたるきわ
めて広汎多岐な製品に加工され、用いられてい
る。フイルム、シート、レザー、ホース、電線被
覆等は、その代表的な製品である。この様に優れた素材である軟質塩ビではある
が、その加工時における接着性、特に軟質塩ビ同
志又は軟質塩ビと、異種基材との加熱接着性に関
しては、塩ビの有する結晶性並びに可塑剤の影響
などによりいま一つ充分でない。また軟質塩ビ同志の融着に関してはいわゆる高
周波ウエルダーが広く用いられているが、融着に
バラツキがあり、うまく融着しなかつたり、スパ
ーク等の現象により穴があいて製品ロスを生じた
りする場合もある。本発明者らは、かかる現状を認識したうえで軟
質塩ビ同志は軟質塩ビと、異種基材との加熱接着
を安定かつ強固に行わしむべく鋭意検討した結
果、本発明に到つた。即ち特定の熱可塑性ポリエステルを含有する軟
質塩ビを用いることにより上記問題点を解決した
のである。本発明における軟質塩ビ組成物とは、常法によ
り重合した塩ビと可塑剤、各種添加剤等を一般的
な混合機すなわちヘンシエルミキサー（(株)三井三
池製作所製）、スーパーミキサー（(株)川田製作所
製）あるいはリボンブレンダなどで混合して得ら
れる組成物であつてカレンダーロール、エクスト
ルーダー、インジエクシヨンマシン等により混
合、成型加工されるものである。ここで塩ビとは塩ビのみのいわゆるストレート
塩ビだけでなく、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
アクリル酸エステルその他を全体の50％以下共重
合させたいわゆる共重合塩ビをも含有する。これらの塩ビの重合は塊状重合、懸濁重合、そ
の他常法により実施され、一般的には平均重合度
が数百〜３千程度のものである。その代表的なも
のにアロンTS―1000、アロンTS―1300〔いずれ
も商品名東亞合成化学工業(株)製〕がある。また可塑剤としてはジ―２エチレンヘキシルフ
タレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エス
テル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバ
ケート等の直鎖二塩基性酸エステル類、トリクレ
ジルホスフエート等のリン酸エステル類、ヒマシ
油誘導体その他があり、本発明において軟質塩ビ
組成物とは塩ビ100重量部に対し可塑剤が10〜200
重量部の割合で配合されたものを意味する。また各種添加剤としては、鉛塩、金属石けん、
等に代表される安定剤、高級脂肪酸類、金属石け
ん類等の滑剤、炭酸カルシウム、クレー、シリカ
等の充てん剤、有機、無機系の着色剤等がある。これら各種添加剤の軟質塩ビに含まれる量は塩
ビ100重量部に対し通常、以下の如きものである。安定剤：１〜５重量部滑剤：0.5〜２〃充てん剤：０〜200〃着色剤：0.01〜３〃本発明で用いられる熱可塑性ポリエステルは、
下記構成割合の二塩基性酸と炭素数２から15の短
鎖グリコールから適当に選択、組み合せて常法に
より重縮合することにより得られるものである。二塩基性酸の構成割合テレフタル酸 80〜30モル％イソフタル酸 60〜10モル％アジピン酸 40〜５モル％ここで炭素数２から15の短鎖グリコールの具体
例としてはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、1.3―プロパンジオール、1.4―ブタンジ
オール、1.5―ペンタンジオール、1.6―ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1.4―シク
ロヘキサンジオール、1.4―シクロヘキサンジメ
タノール、1.4―ビスオキシエトキシベンゼン、
ビスフエノールＡ、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、などがあり、本発明にとり
好ましいものは１，４―ブタンジオールの如きグ
リコールである。本発明の熱可塑性ポリエステルは上記二塩基性
酸とグリコールを反応させて得られるものである
が、目的とする熱可塑性ポリエステルの特性を損
なわない範囲において、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、グリセリン、トリメ
リツト酸、ピロメリツト酸等の３価以上のエステ
ル形成性基を有する化合物、必要に応じて加えて
作られたものであつてもよい。前記構成からなる
熱可塑性ポリエステルのうち本発明に特に有用な
ものは前記構成からなる熱可塑性ポリエステルの
うち本発明に用いられるものは、ビカツト軟化点
が30〜150℃のものであり、好ましくは60〜130℃
のものである。さらに本発明にとり好ましいポリ
エステルは、上記のもののうち、190℃における
メルトインデツクス（MI）が10〜500g／10分の
ものであり、さらに好ましいものは30〜200g／
10分のものである。かかる組成および物性の熱可
塑性ポリエステルの具体例としては、PES―
110、、―120、―140、―170（いずれも商品名東亞
合成化学工業(株)製）などがある。ここでビカツト軟化点はJISK7206に準じて測
定した値であり又190℃におけるメルトインデツ
クスは、JIS K6760―1977（荷重2.16Kg）に準じ
て測定した値である。本発明に用いられる熱可塑性ポリエステルのビ
カツト軟化点が30℃未満であると耐熱性が不足す
るという問題を生じ、150℃を越えると塩ビとの
溶融混合時の分散性、混合性に難点がある。また
MIが10未満であると、成形法例えばインジエク
シヨンによつては、上述した成形時（溶融混合
時）に分散性、混合性が劣る様になり500を越え
ると逆に流れすぎて、スクリユー式エクストルー
ダーによる混合成形に問題を生ずるようになる。本発明においては、上記ポリエステルを軟質塩
ビに混合するときに、ベンゾイン、ジメチルテレ
フタレート、モダフロー（モンサント社製）、ア
クロナル4F（バスフ社製）などの流れ調整剤、ジ
オクチルテレフタレート、Ｐ―オキシ安息香酸な
どの可塑剤、ヒンダードフエノール類などの安定
剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、タ
ルク、ガラス繊維、アエロジルなどの無機充てん
剤、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、
エポキシ樹脂、石油樹脂、などの樹脂類、等をさ
らに配合することにより加熱時の流れ特性、塩ビ
への相溶性、接着特性その他の物性の改善を行う
ことができる。これらの添加物の配合量はポリエステルが軟質
塩ビに付加する性能を維持するためにポリエステ
ル100重量部に対し、それぞれ10重量部以下に押
えるのが望ましい。かくして得られた熱可塑性ポリエステルと、軟
質塩ビを混合する方法は塩ビ、可塑剤その他の軟
質塩ビ用配合剤をリボンブレンダー等の混合機ま
たは、ヘンシエルミキサー、スーパーミキサー等
の高速撹拌混合機にて混合した後、カレンダーロ
ール、エクストルーダー、インジエクシヨンマシ
ン等により加熱混練、成型加工する一連の工程の
なかで、混合の前の配合時、混合途中、混合後
（ただし加熱混練前）のいずれの時点でも良く、
特に制限されるものでない。この時の軟質塩ビとポリエステルの配合割合は
軟質塩ビ中の塩ビ100重量部に対し熱可塑性ポリ
エステル0.5〜200重量部である。この熱可塑性ポ
リエステルが0.5重量部未満であると、本発明の
目的である軟質塩ビの熱接着性の向上効果が認め
られず、また200重量部を越えた場合、200重量部
加えた時より、更に熱接着性の向上が認められな
いのみならず、各種成形加工（カレンダー、エク
ストルージヨン、インジエクシヨン等）が著しく
困難となり相溶性も不良気味となるので、0.5〜
200重量部、好ましくは１〜100重量部の範囲で配
合することにより初めて本発明の特長を充分発揮
できる。以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。実施例１ 20ヘンシエルミキサー（(株)三井三池製作所
製）に、塩ビ（アロンTS―1100：（商品名）東亞
合成化学工業(株)製）５Kg、可塑剤（DOP：大八
化学(株)製）５Kg、安定剤（NB：（商品名）堺化
学(株)製）0.2Kgを仕込み、1500rpmの高速回転下
に混合しながら加熱ジヤケツトで加熱し、15分間
かけて内温を室温から120℃にした後600rpmと回
転を落し、ジヤケツトを冷却し、15分かけて室温
に戻し、軟質塩ビの混合を完了した。かくして得られた軟質塩ビパウダー100重量部
に対し熱可塑性ポリエステル粉末（PES―
110P：（商品名）ビカツト軟化点＝70℃、MI＝
100g／10分、粒径200μ以下、東亞合成化学工業
(株)製）を表―１に示す量配合後ヘンシエルミキサ
ーで室温下に１分間1500rpmの高速撹拌混合した
組成物をエクストルーダー（単軸25m／mφ、C.
R.＝３Ｌ／Ｄ＝20ヒーター温度C₁＝130℃、C₂
＝140℃、C₃＝150℃、Ａ＝140℃、D₁／D₂＝150
℃、回転数30rpm）にて加熱溶融混練し、軟質塩
ビシートを得た。この軟質塩ビシートを用いて熱
プレス（200℃、10Kg／cm²、１分）にて100×100
×1m／mtのートを作成した。このシートの性能評価結果を表―１に示す。

【表】実施例２実施例１に於てPES―110Pの代りにPES―
140P（（商品名）ビカツト軟化点＝100℃、MI＝
50g／10分、粒径200μ以下、東亞合成化学工業(株)
製）を、表―２に示す量配合する以外は、全く同
一条件にて軟質塩ビシート（1m／mt）を得た。
このものの性能評価結果を表―２に示す。

【表】 (1) 〓
〓表−１と同じ
(2) 〓
実施例３常法にしたがい、ジメチルテレフタレート45モ
ル、１，４―ブタンジオール200モル及び触媒と
してテトラノルマルブトキシチタン0.1モルを反
応釜に加え、窒素気流中140〜190℃でエステル交
換を行つた。エステル交換反応終了後イソフタル
酸35モル、アジピン酸25モルを加え、190〜210℃
でエステル化反応を行つた。その後、昇温と減圧
を同時に行い、５mmHg、210〜280℃にて重合を
行い、テレフタル酸残基／イソフタル酸残基／ア
ジピン酸残基の組成比が、45／35／25（モル比）、
１，４―ブタンジオール残基モル比100のポリエ
ステル樹脂を得た。このポリエステルを実施例１
と同様にして評価した結果を表―３に示す。実施例４及び比較例１〜４実施例３と同様にして表―３に示すポリエステ
ル樹脂を合成し、実施例１と同様にして評価した
結果を表―３に示す。

【表】＊印は基材破壊を示す

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリ塩化ビニル100重量部に対し、可塑剤10
〜200重量部とエステルを構成する酸成分がテレ
フタル酸80〜30モル％、イソフタル酸60〜10モル
％及びアジピン酸40〜50モル％であり、グリコー
ル成分が炭素数２から15の短鎖グリコールからな
り、ビカツト軟化点が30〜150℃である熱可塑性
ポリエステルを0.5〜200重量部含有していること
を特徴とする軟質ポリ塩化ビニル組成物。