JPH0251554A - 耐熱塗装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は新規な耐熱塗装容器に関するものである。さら
に詳しくいえば、本発明は２００〜２３０℃程度の温度
まで使用が可能で、熱時剛性が極めて大きいなど、良好
な耐熱性を有する上、塗膜密着性や耐熱油性に優れ、か
つ内蔵食品の色移行が少ないなど、優れた特徴を有し、
マイクロ波加熱（電子レンジ）、オーブンレンジ、蒸気
加熱、一般耐熱調理などに好適に用いられる樹脂素材か
ら成る耐熱塗装容器に関するものである。

［従来の技術］ マイクロ波加熱（電子レンジ）や蒸気加熱、オーブンレ
ンジなどの高温域で用いられる食器に適用可能な樹脂素
材としては種々のものが知られているが、耐熱性に優れ
、かつ油性食品に適用が可能である上、良好な塗装性を
有するなど、バランスに優れた樹脂素材はまだ見い出さ
れていないのが現状である。

例えば、電子レンジやオーブンレンジに対応可能な樹脂
素材として、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリ
オレフィンや、これらのポリオレフィンに無機充填材を
配合したものが知られているが、これらは塗装が可能で
あるものの、適用可能な温度が１５０℃程度までと低く
、かつ油性食品などには不適であるという欠点を有して
いる。

一方、２３０℃程度の温度まで適用可能な耐熱性樹脂素
材として、ポリメチルペンテン、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエチレンテレフタレート、ポリサル７オン
、ポリカーボネート、ジアリルフタレート、ポリエーテ
ルイミド、液晶樹脂などが知られているが、これらは油
性食品にある程度適用可能であるものの、加熱時の剛性
が低く、かつ塗装が極めて困難であるなどの欠点を有し
ている。したがって、これまで、電子レンジやオーブン
レンジ用に用いられる樹脂素材から成る耐熱容器には塗
装がほとんど施されておらず、そのため、食品の色が著
しく移行するのを免れないという問題があった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような事情のもとで、２００〜２３０℃
程度の温度まで使用が可能で、熱時剛性が極めて大きい
など、良好な耐熱性を有する上、塗膜密着性や耐熱油性
に優れ、かつ内蔵食品の色移行が少ないなど、優れた特
徴を有するマイクロ波加熱（電子レンジ）、オーブンレ
ンジ、蒸気加熱、一般耐熱調理などに好適に用いられる
樹脂素材から成る耐熱塗装容器を提供することを目的と
してなされｔ；ものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記の優れた特徴を有する樹脂素材から
成る耐熱塗装容器を開発するために鋭意研究を重ねた結
果、特定の熱可塑性樹脂と無機質充填材とを所定の割合
で含有する樹脂組成物を成形して得られた成形品の表面
に、耐熱性塗膜を設けて成るものが、その目的に適合し
うろことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレー
ト単独又はポリブチレンチレフタレ−ｌ−２０ｆｆｉ量
％以上を、含有する混合熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）無機質充填材５〜２００２を置部を配合して
成る樹脂組成物を成形して得られｔ；成形品の表面に、
耐熱性塗膜を設けｔ；ことを特徴とする耐熱塗装容器を
提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の耐熱塗装容器においては、その素材として用い
られる樹脂組成物の（Ａ）成分として、ポリブチレンテ
レフタレート単独又はポリブチレンテレフタレート２０
重量％以上を含有する混合熱可塑性樹脂が用いられる。

該ポリブチレンテレフタレートはテレフタル酸単位と１
．４−ブタンジオール単位とを含有する熱可塑性ポリエ
ステル樹脂で、耐熱性、耐衝撃性、電気特性、機械特性
、他素材とのブレンド性、加工性などのバランスに優れ
たエンジニアリングプラスチックとして知られているも
のである。

本発明においては、該樹脂組成物の（Ａ）成分として、
前記ポリブチレンテレフタレートを単独で用いてもよい
し、他の熱可塑性樹脂と混合して用いてもよい。

他の樹脂と混合して用いる場合には、該ポリブチレンテ
レフタレートは混合樹脂に対して２０重量％以上含有す
ることが必要である。この含有量が２０重量％未満では
本発明の目的が十分に達せられない。該混合樹脂に用い
られる他の熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン−１１ポリ４−メチルペ
ンテン−１などのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、６−ナイロン、６．６−ナイロン、６．１０
−ナイロン、６．１２−ナイロン、１１−ナイロンなど
のポリアミド系樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリエーテルイミドなどのポリイミド系樹脂、ポリエチ
レンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリア
セタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン ンサルファイドなどのポリ芳香族エーテル又はチオエー
テル系樹脂、糸リオキシベンゾイル、ボリアリレートな
どのポリ芳香族エステル系樹脂、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、ポリアリルスルホンなどのポリスルホ
ン系樹脂、一般用ポリスチレン、耐衝撃用ポリスチレン
、耐熱用ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＣ３
樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂などのスチレン系樹脂、
ポリメチルメタクリレートなどのアクリレート系樹脂な
どが挙げられ、これらは１種用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、相容性
、加工性、塗装性などの点から、特にポリエチレンテレ
フタレートが好適である。

ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレ
ートとの混合樹脂を用いる場合、その割合は、好ましく
は９０：１０ないし３０　：　７０、より好ましくは８
０　：　２０ないし４０：６０の範囲で選ばれる。

一方、該樹脂組成物の（Ｂ）成分として用いられる無機
質充填材としては、食品用プラスチックに添加が認めら
れているもの、例えばタルク、炭酸カルシウム、マイカ
、クレー、硫酸バリウムなどが好ましく挙げられるが、
これらの中で特にタルクが好適である。これらの無機質
充填材は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて
用いてもよく、また所望に応じ公知の表面処理剤、例え
ばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング
剤、シリカ粉末、シリコーンオイル、高級脂肪酸、高級
アルコール、ワックス類などで表面処理して用いること
ができる。

該無機質充填材の配合量は、前記（Ａ）成分１００重量
部に対し、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０
重量部、より好ましくは２０〜１００７１量部の範囲で
選ばれる。この配合量が５重量部未満では耐熱性及び剛
性などが十分でないし、２００重量部を超えると成形加
土性、離型性、塗膜密着性、耐熱油性などが低下する傾
向が生じる。また、これらの無機質充填材は、平均粒径
が０．１〜２０μｍの範囲にあるものが好ましい。

さ、らに、該樹脂組成物には、所望に応じ、通常樹脂組
成物に用いられている各種添加剤、例えば滑剤、熱安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、可塑剤、離型
剤、他の充填材などを配合することができる。

本発明の耐熱塗装容器を作製するには、まず所要量の前
記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び所望に応じて用いられる
各種添加成分を常法に従って溶融混練することによって
樹脂組成物を調製する。この溶融混線は、例えばヘンシ
ェルミキサー、単軸又は二軸押出機、バンバリーミキサ
−、ロールなどを用いる方法や、その他常法により行う
ことができるが、特にヘンシェルミキサー、押出機、バ
ンバリーミキサ−を用いて行うことが好ましい。

次に、このようにして調製された樹脂組成物を、射出成
形、押出成形、真空成形、圧空成形、注入成形などの方
法によって、所望形状の容器に成形したのち、その表面
に、耐熱性塗料を用いて塗装を行う。該耐熱性塗料につ
いては特に制限はなく、従来耐熱性塗料として慣用され
ているもの、例えばウレタン系、エポキシ系、ポリエス
テル系、メラミンアルキド系、フッ素系などの塗料の中
から任意の塗料を選択して用いることができるが、特に
ウレタン系塗料が塗膜密着性、耐熱性、耐熱油性、耐摩
耗性なと゛の点で好適である。

本発明においては、これらの耐熱性塗料を用いて塗装を
行う前に、塗膜の密着性を良くするため、あらかじめ該
成形品に対して表面処理を施すことが望ましい。この表
面処理方法については特に制限はなく、プラスチックの
塗装において通常行われている方法、例えばプラズマ処
理法、溶剤処理法、火災処理法、クロム硫酸法、アニー
リング法、放射線処理法、バリアコート法などを用いる
ことができるが、これらの方法の中で特にプラズマ処理
法が好適である。該プラズマ処理は、通常空気などの酸
化性ガス雰囲気中に被旭理物を置き、５〜４０℃の範囲
の温度において、１０−”〜５Ｔｏ　ｒ　ｒ程度の圧力
下に、高周波やマイクロ波を用いてプラズマを発生させ
ることにより行われる。処理時間は通常０．５〜３分間
程度で十分である。

このようにして表面処理が施された成形品の表面に、前
記耐熱性塗料を、例えばはけ塗り、スプレー塗り、電着
塗り、フローコーティング、浸漬塗り、ローラー塗りな
どの方法により塗付し、次いで必要ならば自然乾燥や加
熱乾燥により乾燥したのち、焼き付は処理を行い、硬化
塗膜を形成させる。焼き付は温度は使用する塗料の種類
に応じて適宜選ばれる。このようにして得られた本発明
の耐熱塗装容器は、２００〜２３０℃程度の温度まで使
用が可能で、熱時剛性が極めて大きく、かつ塗膜密着性
や耐熱油性に優れる上、内蔵食品の色移行が少ないなど
、優れた特徴を有し、特にマイクロ波加熱（電子レンジ
）や蒸気加熱、オーブンレンジ用として好適に用いられ
る。

［実施例］ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、塗装製品の各特性は次のようにして評価しｔ；。

（１）初期密度 塗装仕上がり後、２４時間経過した時点で、塗膜に素地
に達するまでゴバン目１００個を作り、幅１６１ＩＩ１
１のニチバンセロテープにて急激に剥がした際のゴバン
目残数（χ）を数え、χ／１００で表した。このχが大
きいほど、密着性が良好であることを示す。

（２）耐スチーム密着性 塗装仕上がり後、７日間経過した製品をスチーム圧力２
．２〜２．５　ｋｇ／ｃｒｌ”、温度１３０〜１３５℃
の条件で、圧力釜にて一定時間処理したのち、前記（１
）と同様のテストを行い、χ／１００の値が９０／１０
０以上を保てる時間を測定した。

（３）耐熱油性（電子レンジテスト） 塗装仕上がり後、７日間経過した製品に、オリーブ油（
１級）約１００ｍＭを注ぎ、５００Ｗ′ｒＩＸＬ子レン
ジにて油を瀦騰させる操作を５回（１サイクル約１５分
）繰り返したのち、製品の外観を目視により観察し、ま
た前記（１）と同様のセロテープ密着テストを行い、χ
／１００の値を求めた。なお、外観は次の判定基準に従
い評価した。

○：異常なし、 Δニ一部変形、 Ｘ：全体的に変形 （４）色移行性 塗装仕上がり後、７日間経過した製品に、即席カレー約
１５０９を入れ、電子レンジにて約３分間加熱したのち
、中性洗剤で洗浄してから、製品の色移行度合いを目視
で観察し、次の判定基準に従い評価した。

Ｏ：移行なし、 Δ境界面にかすかに色移行、 ×：全体的に色移行 （５）熱変形温度 塗装製品を熱風オープン炉内に放置し、製品の変形が始
まる温度を測定した。

（６）剛性 ＡＳＴＭＤ−７９０に準拠し、曲げ弾性率（＆９／ｃｍ
”）を求めに。

また、樹脂及び無機質充填材は次のものを用いた。

ＰＢＴ：１４リプチレンテレフタレート（ＰＢＴ−５０
１０、三菱化成（株）製）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフ
タレート （ＭＡ−２１０３、ユニチカ（株）製）ＴＰＸ　：ポリ
メチルペンテン （ＭＸ−３２０ＸＢ、三井石油化学（株）製）ＰＣ：ポ
リカーボネート （出光石油化学（株）製、Ａ−２５００）タルク：平均
粒径５μｍ（浅田製粉（株）製）クレー：平均粒径５μ
ｍ（浅田製粉（株）製）マイカ：平均粒径８μｍ（浅田
製粉（株）製）硫酸バリウム：平均粒径３μｍ （バライト工業（株）製） 炭酸カルシウム：平均粒径３μｍ （同和カルファイン（株）製） 実施例１〜２５、比較例１〜１０ 第１表に示す配合組成量を、ナカタニ機械製５０ミリ押
出機にて、２７０〜２８０℃でペレット化したのち、こ
のペレットを１５０℃で５時間中分に乾燥し、次いで、
日清樹脂工業製射出成形機ＦＳ−２１０５にて、温度２
５０〜２６０’Ｃ！。

金型温度１００℃の条件で第１図に示す汁椀を成形した
。

次に、このようにして得られた汁椀を、マイクロ波プラ
ズマ処理装置ＴＭＷ−７４０７（東芝（株）製）にて、
処理ガス　空気、処理時間１分、出力ｓｏｏｗ、圧力Ｉ
Ｔｏｒｒの条件でプラズマ処理したのち、下記の耐熱性
塗料を吹き付は塗付し、下記の条件で加熱硬化させて、
硬化塗膜を形成させた。このものについて、種々の評価
を行い、その結果を第１表に示した。なお、比較例５．
６は未塗装品である。

（カシュー（株）製） ポリエステル系　　　ｌ （カシュー（株）製） メラミンアルキド系　ｌ （カシュー（株）製） フッ素（テフロン）系　１ （カシュー（株）製） （以下余白） ６０〜１７０℃、６０分 ７０〜１８０℃、６０分 ８０〜１９０℃、４０分 耐熱性塗料の種類　　　加熱硬化条件 ウレタン系　　　　　１６０〜１６５℃、６０分（カシ
ュー（株）ｇｍ） エポキシ系　　　　　１４０〜１５０℃、４０分実施例
２６〜５０、比較例１１〜２０ 第２表に示す配合組成品を用い、かつプラズマ処理を施
さなかったこと以外は、実施例１〜２５、比較例１−１
０と同様にして塗装汁椀を作製し、種々の評価を行った
。その結果を第２表に示す。

なお、比較例１５．１６は未塗装品である。

（以下余白） 〔発明の効果ｊ 以上の結果から、本発明の耐熱塗装容器は、塗膜の密着
性、耐熱油性に優れるとともに、内蔵食品の色の移行が
極めて少ない上、熱変形温度が２１０〜２３０℃と高く
、かつ優れた剛性を有し、特に樹脂素材としてポリブチ
レンテレフタレート２０重量％以上を含有するポリブチ
レンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの
混合樹脂を、無機質充填材としてタルクを用い、かつ成
形品の表面にプラズマ処理を施してから、ウレタン系耐
熱性塗料を塗装して成るものは、前記特性が著しく優れ
ていることが分かる。

したがって、本発明の耐熱塗装容器は、電子レンジやオ
ーブンレンジ用をはじめ、一般耐熱調理に適しており、
また、油性食品の調理も十分可能′である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例及び比較例において作製した汁椀の断面
図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ポリブチレンテレフタレート単独又はポリブチ
   レンテレフタレート２０重量％以上を含有する混合熱可
   塑性樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）無機質充填材５〜
   ２００重量部を配合して成る樹脂組成物を成形して得ら
   れた成形品の表面に、耐熱性塗膜を設けたことを特徴と
   する耐熱塗装容器。 ２　混合熱可塑性樹脂がポリブチレンテレフタレートと
   ポリエチレンテレフタレートとの混合物である請求項１
   記載の耐熱塗装容器。 ３　成形品の表面にプラズマ処理を施したのち、耐熱性
   塗膜を設けて成る請求項１又は２記載の耐熱塗装容器。 ４　マイクロ波加熱、蒸気加熱、オーブン加熱用として
   用いられる請求項１、２又は３記載の耐熱塗装容器。