JPH024941A

JPH024941A - 二ホウ化ハフニウムを含有した鉄―ネオジム―ホウ素基永久磁石合金及び製法

Info

Publication number: JPH024941A
Application number: JP63318881A
Authority: JP
Inventors: Rei Ranjiyan; ランジャン　レイ; Yan Chiyonnjin; チョン―ジン　ヤン
Original assignee: Kubota Corp
Current assignee: Kubota Corp
Priority date: 1987-12-18
Filing date: 1988-12-16
Publication date: 1990-01-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、添加剤として加えられる少量のニホウ化ハフ
ニウムを含み、急冷固化（ｒａｌｔｉｄｌｙ　５ｏｌｉ
ｄｉｆｉｅｄ）ｌ、た鉄−ネオジム−ホウ素基合金に関
する。

本発明は、更に又、急冷固化した合金から粉末を作り、
この粉末を熱間押出しによって圧縮固化（ｃｏｎｓｏｌ
　１ｄａｔｉｏｎ）することにより、エネルギー積値の
高い高密度塊状磁石の製法に関する。

（従来技術の説明）永久磁石材料はミクロ構造組織によって区別することが
できる。このミクロｉ造組織には、例えばアルニコ及び
Ｆｅ−Ｃｒ−Ｃ０合金のように極めて微小なスケールに
おいて磁気的に相違する２つの相をもつもの、Ｃｏ−３
ｍ及びバリウムフェライトのように高い磁気結晶異方性
を有するもの、更には、Ｃｏ量の異なるＣｕ−コバルト
−希土類合金及びそれらの誘導体のように磁気的に相違
する２つの相と高い磁気結晶異方性を備えるものがある
。

これらのミクロ組織は、加工及び熱処理の種々の組合せ
によって得られるし、非晶質の合金、即ちアモルファス
合金を結晶化させたり、或は直接急冷することによって
も得ることができる。しかし、これらの加工によって、
ミクロ構造は不均一になり、平衡に近い状態では不安定
なＦｅ２Ｂの如き相が生成されることが報告されている
（Ｊ、Ｊ、Ｒ１＋ｙｎｅ他、Ｐｌ＋ｙｓｉｃａｌ　Ｒｅ
ｖｉｅｗ　ＢＩｏ、　１９７４．４６７２頁）、この不
安定な相は対称性が低いため、磁気結晶異方性が高くな
っていると考えられる。このため、アモルファスを結晶
化した材料は潜在的に永久磁石としての特性を備えてい
ると考えられていた。

市販の永久磁石材料の中にあっては、コバルトサマリウ
ム合金が、最も高い保持力とエネルギー１ｖ［（ＢＨ）
＃ａｘを示すものとして知られている。

高い保持力は、非常に高い磁気結晶異方性によるもので
、この磁気結晶異方性は遷移金属及び希土類を含有する
金属間化合物の中で発生する。

コバルト及びサマリウムを含まない永久磁石材料に関す
る初期の文献に、急冷によって得られたアモルファス合
金ＲＦ　２（Ｒは希土類）は極低温において大きな保持
力を具備することを記載したものがある（Ｒ，Ｃ，Ｔａ
ｙｌｏｒ、　Ｊ、＾ｐｐｌ　、　ｐＨｙｓｉｃｓ　４７
．１９７６、１１６４頁）。その後、他の希土類元素に
ついても同様な研究が報告されている（Ｃ１ａｒｋ、＾
Ｉ）Ｉｌｌ、　Ｐｂｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒ　２３．
１９７３．６４２頁他）。この技術的思想は、コントロ
ールされた速度で急冷することによって得られる広範囲
にわたる準安定なミクロ構造組織を利用することにある
。なお、急冷の後に必要に応して熱処理が施される。こ
れらアモルファス材料の硬質磁気特性は結晶化が進むに
つれて向上することは既に観察されており、Ｃｌａｒｋ
氏は室温にて、３．４ＫＯｅの保磁磁界と９　Ｎ１１Ｏ
ｅのエネルギー積を有するＴｌｚＦｅ２が得られたこと
を報告している。

もっと最近では、アモルファス状態から結晶化した（Ｆ
　ｅｅｏＢ　２ｏ）ｑｏＬａｓＴＩ＋５合金の中に高い
保磁磁界を作り出している（Ｋｏｏｎ他、＾ｐｐｌｎ　
、　Ｐｌ＋ｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒ　３９．１９８１
．８４０頁）。Ｃｒｏａｔ氏等はこの研究を継承し、急
冷固化したＲ４゜Ｆｅｓ。合金のリボンの中に高い保磁
磁界を作り出した（Ｃｒｏａｔ、＾ｐｐｌｎＰｌ＋ｙｓ
ｉｃｓ　５３．１９８２．３１６１頁）、　Ｈａｄｊｉ
ｐａｎｙｉｓ氏等は、広範囲の化学的組成からなるＦｅ
ＲＭ合金（ＲはＬａ、Ｙ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄであり、Ｍ
はＢ、Ｓｉ、ＡＧ　ａ　、Ｇ　ｅである）を急冷して得
られたリボンの磁気的特性に関する研究を行なっている
。これらの合金の場合、急冷したままの（ａｓ−ｑｕｅ
ｎｃｈｅｄ）アモルファス状態では、一般的に磁気的に
軟質である。

磁気的に硬化させるには、７００℃に加熱してアモルフ
ァス相を結晶化さぜるすることによって行なわれる。鉄
−ネオジム−ホウ素系合金及び鉄プラセオジムーホウ素
系合金の場合に最もすぐれた特性が得られる。これらの
材料が硬質の磁気特性を具備できるのは異方性の高い相
によるためである。Ｘ線回折や透過電子顕微鏡（ＴＥＮ
）を用いて調べると、アモルファス状態から結晶化させ
たＲＦｅ−Ｂ系のエネルギー積の高い合金は結晶粒が極
めて微細化された平衡相からなることがわかる。この相
は、Ｃｒｏａｔ氏等によればＲ２Ｆｅ、、Ｂである。一
方、Ｈａｄｊｉｐａｎｙｓｉｓ氏等によれば、定量論的
にこの相はＲ５Ｆｅ＋６Ｂ　、ＲｙＦｅ２ｏＢ又はＲ、
Ｆ　ｅ２１Ｂであるとしている（Ｈａｄｊｉｐａｎｙｓ
ｉｓ他、＾ｐｐｌｎ、Ｐ１＋ｙｓ、Ｌｅｔｔ、４３．１
９８３．７９７頁）。硬質の磁気相は、格子定数がａ＝
８．８＾、ｃ＝１２．２への正方晶ｉ造を有している。

この相のキュリー温度は６００にである。ＴＥＭでの結
果によれば、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ合金の場合、磁気的に硬い試
料を構成する結晶粒は、直径的２０〜１１００ｎである
。Ｃｒｏａｔ氏等は、観察しなキュリー温度並びに交換
エネルギー及び異方性エネルギーの推定値に基づいて、
単磁区粒子直径を８０〜１１００ｎであると推定した。

高保磁力が得られるメカニズムは単磁区粒子の効果によ
るものである。熱処理条件の影響に関する数少ない研究
の中で、磁気硬度焼きなまし温度に敏感に左右される特
性であることに言及しているものがある。これによれば
、高温で合金を結晶化させると、結晶化した合金の硬い
磁気相の結晶粒度は大きくなり、多磁区効果によって保
磁力は小さくなると記載している。

種々の急速冷却技術を用いて、軽希土類−鉄ホウ素系合
金のフィルム又はリボンを作ることはできるが、このよ
うな合金を実際の技術的用途に適用していくには、十分
な強度と改善された磁気特性を備える塊状体に成形せね
ばならず、その加工技術を開発する必要がある。しかし
ながら、現在のところ急冷によって固化したフィルム又
はリボンを、構造的に高度に一体化させた高密度の塊状
体に成形する技術開発に努力が払われていないのが実状
である。最も重要なことは、急冷しなアモルファス合金
のフィルム、リボン、粒状物（ｐａｒｔ　ｉｃｕ　ｆａ
ｔｅｓ）を圧縮固化して塊状にしたとき、硬質の磁気相
が、磁気方向の整えられた極めて微細な結晶粒として残
るような技術を開発することにある。

（技術的手段及び作用）本発明の塊状の永久磁石合金は、ＦｅａＣｏ、　ＮｄＲ
ＭＢ　　を主成分とし、０．３〜３重量％ｃｌｅｆのニホウ化ハフニウムを含有し、主結晶粒（ｐｒｉ輸ａ
ｒｙ　ｇｒａｉｎｓ）の平均的なサイズが５ミクロンよ
りも小さく、ニホウ化ハフニウムの平均的な粒サイズが
０．５ミクロンよりも小さく、微細なニホウ化ハフニウ
ムは主結晶粒の内部及び境界に沿って略均−に分散して
いることを特徴としている。

但し、Ｆｅは鉄、Ｃｏはコバルト、Ｎｄはネオジム、Ｂ
はホウ素であり、Ｒは、ランタン、イツトリウム、セリ
ウム、ディスプロシウム、テルビウム、プラセオジム及
びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種の元素で
あり、Ｍは、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、ガ
リウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種
の元素であり、ａ、１）、ｃ、ｄ、　ｅ及びｆは、ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ−１００であることを条件として、
原子％にて、ａは６５〜８４、ｂは０〜２５、ｃは５〜
２０、ｄは０〜１０、ｅはＯ〜５及びｆは３〜１０であ
る。

本発明にかかる塊状永久磁石合金の製法は、Ｆｅ　　Ｃ
ｏ　　Ｎｄ　　ＲＭ　　Ｂ　　の溶湯に、該溶湯のａ　
　　ｂ　　　ｃｄｅｆ０．３〜３重量％に相当するニホウ化ハフニウムを添加
した合金溶湯を形成し、合金溶湯を迅速移動する冷却表
面に接触させ、該溶湯を１０５〜ｂ単一のアモルファス構造からなるフィラメント、リボン
（断面Ｖ字型リボンを含む）又は粒状物を形成し、フィ
ラメント、リボン、又は粒状物を粉砕して粉末状にし、
該粉末に熱と圧力を同時に作用させる工程から構成され
る。

但し、Ｆｅは鉄、Ｃｏはコバルト、Ｎｄはネオジム、Ｂ
はホウ素であり、Ｒは、ランタン、イツトリウム、セリ
ウム、ディスプロシウム、テルビウム、プラセオジム及
びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種の元素で
あり、Ｍは、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、ガ
リウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種
の元素てあり、ａ、１）、ｃ、ｄ、　ｅ及びｆは、ａ　
＋　ｌ）　＋　ｃ　＋ｄ　＋　ｅ　十ｆ−１００である
ことを条件として、原子％にて、ａは６５〜８４、ｂは
０〜２５、Ｃは５〜２０、ｄは０〜１０、ｅは０〜５及
びｆは３〜１０である。。

本発明にかかる塊状の永久磁石合金は、主結晶粒の平均
的なサイズが５ミクロンよりも小さく、ニホウ化ハフニ
ウムの平均的な粒サイズが０．５ミクロンよりも小さく
、ニホウ化ハフニウムは主結晶粒の内部及び境界に沿っ
て略均−に分散しており、エネルギー積値が高く、構造
的に高度の一体性を備えている。　永久磁石の特性はそ
の残留磁化、即ちレマネンスと外因性保磁力とによって
決定される。レマネンスと外因性保磁力の値が大きくな
ると永久磁石のエネルギー積値は高くなる。

本発明によれば、合金元素の添加、急速固化及び粉末冶
金処理技術をコントロールすることにより、外因性保磁
力及びレマネンスが向上した磁石を製造することがてき
る。

本発明者は、所定の鉄−ネオジム−ホウ素基合金に該合
金の０３〜３重量％のニホウ化ハフニウムを添加するこ
とにより、該合金から作られる塊状磁石は最も望ましい
特性が得られることを見い出した。ハフニウムとホウ素
は、急冷固化した非晶質相の中で固溶状態に維持される
。その後の熱処理において、非晶質相は再結晶して微結
晶相の凝集物を生成する。ハフニウムとホウ素はニホウ
化ハフニウム（ＨｆＢ２）の超微粒子を形成し、これが
鉄−ネオジム−ホウ素基合金の磁性相の結晶粒を微細化
させる働きをする。急冷固化した粉末を熱間押出しする
と、押出し作用中に微細なＨｆＢ２が分散することによ
って、鉄−ネオジム−ホウ素基き金の結晶粒の狙大化が
防止される。これは、急冷固化した粉末を冷開成形した
後、焼結することによっても同様である。

なお、前述した急冷固化は、溶融スピニングのチル鋳造
法により行なうことができる。この溶融スピニング法は
、単一ロールのチルブロック鋳造、複ロールによる急冷
、溶湯の引抜き、溶湯のドラグ等の任意のプロセスを含
んでおり、合金溶湯の薄い層が高速で運動する冷却用の
固体物質又は液体物質と接触させるものである。合金溶
湯は１０５乃至１０７°Ｃ／秒のオーダーの冷却速度に
て急冷固化し、金属ガラスを主体としたリボン、フィラ
メント、又は平均粒子サイズが６０メツシユ（米国標準
）よりも小さい粗粉末が形成される。溶融スピニングに
より作られたリボン又はフィラメントは、粉砕して粒子
サイズが６０メツシユよりも小さな粗粉末にすることが
出来る。粗粉末は平均厚さが１００μｌ１１（マイクロ
メータ）よりも小さな平たい断片又は断面Ｖ字型の断片
からなり、各断片は不規則形状の輪郭を有していること
に特徴がある。

ＨｆＢ２の含有量が少ないとき、合金中に分散したＨｆ
Ｂ２の容積分率は小さすぎて合金の結晶粒を効果的に微
細化することが出来ない。合金中の■］ｆ　Ｂ　ｘの含
有量が多すぎると、合金中にＨｆ　Ｂ　２は過剰に分散
され、圧縮固化した磁石は非常に脆くなり、機械的性質
が低下する。このため、ＨｆＢ２の添加量は０３〜３重
量％とする。

８００〜１１００℃の温度範囲において、非晶質粉末か
ら圧縮固化することにより、微細化結晶を有する鉄−ネ
オジム−ホウ素磁石合金は、５ミクロン未満、望ましく
は２ミクロン未満の結晶粒からなる母相中に、最大直径
が０．５ミクロン未満、望ましくは平均的な粒の大きさ
が０．２ミクロン未満のニホウ化ハフニウムの結晶をラ
ンダムに介在させた構造を有すると共に、前記ニホウ化
ハフニウムはその大部分が粒界及び粒界の接合部に位置
している。

ニホウ化ハフニウムを含まない一鉄一ネオジムホウ素合
金を、８００〜１０００℃の温度範囲で圧縮固化すると
、１５〜２０ミクロンのオーダの比較的大きな結晶粒と
なる。

結晶粒を微細化させる目的は、磁石の外因性保磁力を増
大させるためである。磁区は、一般的には結晶粒界のよ
うな不均一領域において核を形成する。結晶粒界におい
て核形成された磁区は、微絹に分散したニホウ化ハフニ
ウムによって固定され、磁区の成長に必要な磁区壁の運
動がより困難となって、より高い磁化力が必要となる。

圧縮固化は前述したように、熱間押出し法によって行な
うことができる。熱間押出し法によって、レマネンスを
高め、磁気特性にすぐれた磁石き金を得ることができる
ことを見いだした。熱間押出し法によれば、、製造コス
トを著しく低減させることかできるので有利である。

熱間押出し工程において、非晶質粉末は結晶化して、長
い正方晶系の結晶構造を有する鉄−ネオジム−ホウ素合
金の基質用（Ｂａｓｅ　Ｐｈａｓｅ）が形成される。結
晶粒界では超微細なニホウ化ハフニウｌ＼の分散物が形
成されるから、個々の結晶は成長が抑制されて非常に微
細な結晶状態が維持される。

又、押出し工程中における応力境界条件によって、鉄−
ネオジム−ホウ素合金の基質用の結晶の方向は、押出し
によって形成されたバーの中で望ましい方向に整えられ
る。これ等結晶の大部分は、押出し軸に平行なその（０
０１）面の方向になっている。鉄−ネオジム−ホウ素結
晶のＣ軸は、その大部分が押出し軸に垂直である。鉄−
ネオジムホウ素合金の結晶相のＣ軸は、その方向に沿っ
て正方晶系結晶相を容易に磁化させることが出来る。従
って、結晶のＣ軸が押出し軸に直交するように結晶を多
数配列させれば、塊状磁石の全体的な残留磁化特性は高
められることになる。

急冷したアモルファス粉末を熱間押出しによって磁石を
作り、該磁石を６５０〜７５０℃にて１時間時効処理し
た後、室温まで空冷する。熱間押出しによってＮｄ、、
Ｆｅ、の組成を有するネオンムリッチの相が、Ｆ　ｅ−
Ｎ　ｄ　−Ｂをベースにした硬い磁性相の一時結晶の粒
界に形成され、これは走査型電子顕微鏡によって観察す
ることができる。時効処理すると、Ｎｄｌ７Ｆｅ３相の
組織は不連続な結晶から連続フィルムに変化し、圧縮固
化した磁石の外因性保磁力が向上する。

（実施例〉実施例１０〜２５原子％のＣｏ、Ｏ〜１０原子％のＬａ、Ｙ、Ｃ
ｅ、Ｄｙ、Ｔｂ及びＰ「の１種又は２種以上を含むＦ　
ｅ−Ｎ　ｄ−Ｂをベースにした合金を選択し、該合金に
０．３乃至３重量％のニホウ化ハフニウムを加えた。こ
のニホウ化ハフニウム含有自金を溶融スピニング法にて
、厚さ２５〜・７５ミクロン、幅４００〜５００ミクロ
ンのフィラメントを作った。なお、溶融スピニング法の
急速固化条件は、表面の冷却速度が６０００フイ一ト／
分にて回転する銅−ベリリウムのシリンダーを用いた。

得られたフィラメントの試料Ｎｏ、１〜Ｎｏ、１０をＸ
線回折分析すると、主体はアモルファス相であることが
確認された。

試料Ｎｏ、１〜Ｎｏ、１０の合金組成を第１表に示す。

（以下余白）実施例２熱間押出しによる加工例を実施例２に示す。

試料Ｎｏ、１１及び１２の合金を、高純度＜９９．９％
以上）の成分元素から、アルゴン雰囲気中にてアーク溶
解法により調製した。次にその合金から溶融スピニング
にて、単一のアモルファス相を主体とするフィラメント
を作った。フィラメントを粉砕して６０メツシユ（米国
標準）の粉末を作った。

各合金の約２ボンドの粉砕粉末を軟鋼製の缶の中に装填
し、冷間状態にて５０ＫＳＩの圧力を加えた。

次いで０．５Ｘ　１０−’ｔｏｒｒの真空に達するまで
４００℃の温度にて減圧した後、缶をシールした。ゲッ
ターとしてタンタルの箔を含有する密封缶を８５０〜１
０００℃の温度にて１．５時間加熱し、断面減少率１２
：１乃至１６：ｌの範囲内で熱間押出しを行ない、断面
が四角形のバー材を作った。試料Ｎｏ、１１および１２
の合金の組成及び押出し条件を第２表に示す。

（以下余白〉第２表実施例３熱間押出し後におけるＦｅ−Ｎｄ−Ｂ合金の主要な磁気
特性を、バー材の縦軸及び横軸に沿って調べた。合金の
残留磁気（Ｂｒ）並びに外因性保磁力及び固有保磁力は
、押出し成形したバーの横軸に沿って調べた測定値が、
縦軸の場合よりも高いことを示している。試料Ｎｏ、１
３及びＮｏ、１４の合金について、エネルギー積値（Ｂ
　Ｈ）ｍａｙを第３表に示している。

第３表（以下余白）実施例４Ｆ　ｅ　？　Ｉｔ　Ｎ　ｄ　＋　６８　ｇと、１重量％
のＨｆＢ２を含有するＦ　ｅ７ｓＮｄ＋６Ｂ　６の組成
の２種類の合金（試料Ｎｏ、１５及びＮｏ、１６）を溶
融スピニングによりアモルファス粉末として調製した。

得られた粉末を軟鋼缶に冷間状態で圧縮し、４００℃に
て熱間状態で減圧した後、缶をシールした。密封缶を１
０００℃にて１．５時間加熱し、断面減少率１６：１に
て熱間押出しを行ない、断面が四角形のバー材を作った
。

白金の主な磁気特性をバー材の横軸に沿って測定した。

その結果を第４表に示す。ニホウ化物を含有する合金（
試料Ｎｏ、１６）のエネルギー積値は、ニホウ化物を含
有しない合金（試料Ｎｏ、１５）よりも著しく高いこと
を示している。

（以下余白）第４表実施例５高純度（９９，９％以上〉の原材料からアーク溶融によ
って幾つかのＰ　ｅ　−Ｎ　ｄ　−Ｂベースの合金（試
料Ｎｏ、１７〜Ｎｏ、１９）を調製した。合金を溶融ス
ピニングし、アモルファス粉末を得た。粉末を軟鋼缶の
中に冷間状態で圧縮し、４００℃にて熱間減圧をして缶
をシールした。シールした缶は８００”Ｃにて１，５時
間加熱した後、断面減少率１２・１にて熱間押出しを行
ない、断面が矩形のバーを作った。

押出しを行なった侭の状態の合金と、時効処理した合金
との主な磁気特性を、押出しバーの横軸及び縦軸方向に
ついて測定し、その結果を第５表に示す。

（以下余白）〈発明の効果）鉄−ネオジム−ホウ素合金にニホウ化ハフニウムを添加
した本発明の塊状磁石は、微細な結晶構造であり、エネ
ルギー積値が高い。又、密度が高く、構造的に高い一体
性を備えている。更に、熱間押出し法によれば、安いコ
ストで磁石を製造てきる利点がある。

本発明は上記の例示的な説明及び実施例に限定されるも
のでなく、特許請求の範囲に記載の技術範囲内で種々の
変形が可能であるのは勿論である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ｆｅ＿ａＣｏ＿ｂＮｄ＿ｃＲ＿ｄＭ＿ｅＢ＿ｆを
主成分とし、０．３〜３重量％の二ホウ化ハフニウムを
含有する鉄−ネオジム−ホウ素基永久磁石合金であって
、該合金は、主結晶粒の平均的なサイズが５ミクロンよ
りも小さく、二ホウ化ハフニウムの平均的な粒サイズが
０．５ミクロンよりも小さく、微細な二ホウ化ハフニウ
ムは主結晶粒の内部及び境界に沿って略均一に分散して
いることを特徴とする塊状の永久磁石合金。但し、Ｆｅは鉄、Ｃｏはコバルト、Ｎｄはネオジム、Ｂ
はホウ素であり、Ｒは、ランタン、イットリウム、セリ
ウム、ディスプロシウム、テルビウム、プラセオジム及
びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種の元素で
あり、Ｍは、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、ガ
リウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種
の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、ａ＋ｂ＋
ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１００であることを条件として、原子
％にて、ａは６５〜８４、ｂは０〜２５、ｃは５〜２０
、ｄは０〜１０、ｅは０〜５及びｆは３〜１０である。
（２）Ｆｅ＿ａＣｏ＿ｂＮｄ＿ｃＲ＿ｄＭ＿ｅＢ＿ｆの
溶湯に、該溶湯の０．３〜３重量％に相当する二ホウ化
ハフニウムを添加した合金溶湯を形成し、合金溶湯を迅速移動する冷却表面に接触させ、該溶湯を
１０＾５〜１０＾７℃／秒の速度にて急冷して固化し、
略全体が単一のアモルファス構造からなるフィラメント
、リボン又は粒状物を形成し、フィラメント、リボン又
は粒状物を粉砕して粉末にし、及び粉末に熱と圧力を同時に作用させる、工程から構成され、硬質磁性を備え、主結晶粒の平均的
なサイズが５ミクロンよりも小さく、二ホウ化ハフニウ
ムの平均的な粒サイズが０．５ミクロンよりも小さく、
微細な二ホウ化ハフニウムは主結晶粒の内部及び境界に
沿って略均一に分散している永久磁石合金の製法。但し、Ｆｅは鉄、Ｃｏはコバルト、Ｎｄはネオジム、Ｂ
はホウ素であり、Ｒは、ランタン、イットリウム、セリ
ウム、ディスプロシウム、テルビウム、プラセオジム及
びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種の元素で
あり、Ｍは、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、ガ
リウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれた１種
の元素であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、ａ＋ｂ＋
ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１００であることを条件として、原子
％にて、ａは６５〜８４、ｂは０〜２５、ｃは５〜２０
、ｄは０〜１０、ｅは０〜５及びｆは３〜１０である。