JPH0248576B2 - Ashirukahidorokishikarubonsankeikagobutsudeanteikasaretajukijugobutsusoseibutsu - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機重合物類を熱酸化による劣化に対
して安定化させるために、アシル化ヒドロキシカ
ルボン酸系化合物類を使用すること、および該化
合物類によつて安定化された有機重合物類に関す
るものである。
して安定化させるために、アシル化ヒドロキシカ
ルボン酸系化合物類を使用すること、および該化
合物類によつて安定化された有機重合物類に関す
るものである。
特公昭47−9261号でステアリン酸カルシウムま
たはラウリン酸カルシウム、BHTおよび
IRGANOX1010の組み合わせが有機重合物類の
安定化に特に効果的であるという。しかしながら
この安定化は実用面では、いくつかの欠点を持つ
ており、実用条件下で着色が見られる。
たはラウリン酸カルシウム、BHTおよび
IRGANOX1010の組み合わせが有機重合物類の
安定化に特に効果的であるという。しかしながら
この安定化は実用面では、いくつかの欠点を持つ
ており、実用条件下で着色が見られる。
一般式
〔式中、Rは水素、非置換または1〜5個の水
酸基に置換されているC1〜C23のアルキルまたは
C2〜C23のアルケニルであり、R1はMem+、C1〜
C23のアルキル、C2〜C23のアルケニル、C5〜C12
のシクロアルキルまたはC7〜C18のアラルキルで
あり、Meは周期律表の族、族または族に
属する金属および亜鉛、カドミウム、スズ、鉛、
チタン、アンチモン、ビスマスまたはバナジウム
であり、mは金属の原子価を意味する〕 の化合物を、好ましくはフエノール系酸化防止剤
との組合わせで、ポリプロピレンおよびプロピレ
ンと他のビニル単量体類との共重合体からなる群
より選ばれた有機重合物類中に添加することによ
り、驚くことには、熱酸化による劣化に対して特
に高度の安定化効果が得られることが見出され
た。
酸基に置換されているC1〜C23のアルキルまたは
C2〜C23のアルケニルであり、R1はMem+、C1〜
C23のアルキル、C2〜C23のアルケニル、C5〜C12
のシクロアルキルまたはC7〜C18のアラルキルで
あり、Meは周期律表の族、族または族に
属する金属および亜鉛、カドミウム、スズ、鉛、
チタン、アンチモン、ビスマスまたはバナジウム
であり、mは金属の原子価を意味する〕 の化合物を、好ましくはフエノール系酸化防止剤
との組合わせで、ポリプロピレンおよびプロピレ
ンと他のビニル単量体類との共重合体からなる群
より選ばれた有機重合物類中に添加することによ
り、驚くことには、熱酸化による劣化に対して特
に高度の安定化効果が得られることが見出され
た。
本発明の好ましい組成物類は、上に確認した如
き重合物類の1種および安定剤としての一般式
()の化合物(a)と共に、下に定義する如き下記
の化合物(b)〜(f)の少なくとも1種を含む混合物か
らなる。
き重合物類の1種および安定剤としての一般式
()の化合物(a)と共に、下に定義する如き下記
の化合物(b)〜(f)の少なくとも1種を含む混合物か
らなる。
(b) Meが水素であり、mが1であり、RとR1が
上に定義されたものである式()の遊離酸
類。
上に定義されたものである式()の遊離酸
類。
(c) Meが水素であり、mが1であり、RCOが1
であり、R1が上に定義されたものである一般
式()のアシル化されていない遊離酸類。
であり、R1が上に定義されたものである一般
式()のアシル化されていない遊離酸類。
(d) 上に定義された金属Meによる(c)の金属塩類。
(e) Rが上に定義されたものである式RCOOHな
る遊離酸類。
る遊離酸類。
(f) 上に定義された金属Meによる(e)の金属塩類。
この望ましい安定剤混合物は少なくとも50重量
%の(a)を含み、残りが(b)、(c)、(d)、(e)および/ま
たは(f)からなる。
%の(a)を含み、残りが(b)、(c)、(d)、(e)および/ま
たは(f)からなる。
特許請求の範囲における一般式()の記号の
定義において、Rはメチル、エチル、プロピル、
ヘプチル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシ
ル、ヘプタデシル等の様なC1〜C23の分枝鎖また
は直鎖のアルキルで、特にはC7〜C23のアルキル
であり、従つてRCOは特には炭素数8〜24の脂
肪酸のアシル残基であり、就中ステアロイルであ
る。もしRが1〜5個の水酸基に置換されている
ならば、該残基は特には炭素原子と同数の水酸基
を含み、各炭素原子に1個の水酸基が付いている
か、またはヒドロキシアルキルが、炭素数2〜18
であり、1個の水酸基が、1−ヒドロキシエチ
ル、1−ヒドロキシプロピルまたは1−ヒドロキ
シヘプチルの様に特に1−位置に付いている。1
−以外の位置に水酸基があるモノヒドロキシアル
キルの例は11−ヒドロキシヘプタデシルである。
C2〜C23のアルケニルとしては、数個特には2個
そして最も好ましくは1個の二重結合を含み、ビ
ニル、アリル、ヘプテニル、ヘキサデセニルの様
に好ましくは炭素数2〜17である。
定義において、Rはメチル、エチル、プロピル、
ヘプチル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシ
ル、ヘプタデシル等の様なC1〜C23の分枝鎖また
は直鎖のアルキルで、特にはC7〜C23のアルキル
であり、従つてRCOは特には炭素数8〜24の脂
肪酸のアシル残基であり、就中ステアロイルであ
る。もしRが1〜5個の水酸基に置換されている
ならば、該残基は特には炭素原子と同数の水酸基
を含み、各炭素原子に1個の水酸基が付いている
か、またはヒドロキシアルキルが、炭素数2〜18
であり、1個の水酸基が、1−ヒドロキシエチ
ル、1−ヒドロキシプロピルまたは1−ヒドロキ
シヘプチルの様に特に1−位置に付いている。1
−以外の位置に水酸基があるモノヒドロキシアル
キルの例は11−ヒドロキシヘプタデシルである。
C2〜C23のアルケニルとしては、数個特には2個
そして最も好ましくは1個の二重結合を含み、ビ
ニル、アリル、ヘプテニル、ヘキサデセニルの様
に好ましくは炭素数2〜17である。
C1〜C23のアルキルとしてのR1はRと同じ意味
を持つ。C2〜C23のアルケニルとしてのR1はRと
同じ意味を持つが、最も好ましくはアリルであ
る。C5〜C12のシクロアルキルとしてのR1は、シ
クロペンチル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ル、シクロノニルまたはシクロドデシルとするこ
とができ、好ましくはシクロヘキシルである。
C7〜C18のアラルキルとしてのR1は、1−フエニ
ルエチル、1,1−ジメチルベンジル、2−フエ
ニルエチルおよび特にはベンジルとすることがで
きる。
を持つ。C2〜C23のアルケニルとしてのR1はRと
同じ意味を持つが、最も好ましくはアリルであ
る。C5〜C12のシクロアルキルとしてのR1は、シ
クロペンチル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ル、シクロノニルまたはシクロドデシルとするこ
とができ、好ましくはシクロヘキシルである。
C7〜C18のアラルキルとしてのR1は、1−フエニ
ルエチル、1,1−ジメチルベンジル、2−フエ
ニルエチルおよび特にはベンジルとすることがで
きる。
好ましい金属として定義されるものは、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネ
シウム、バリウム、アルミニウム、カドミウムお
よび亜鉛であり、これらの中ではマグネシウム、
亜鉛そして特にはカルシウムが好ましい。バリウ
ム/カドミウムの如き混合塩類もまた可能であ
る。
ウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネ
シウム、バリウム、アルミニウム、カドミウムお
よび亜鉛であり、これらの中ではマグネシウム、
亜鉛そして特にはカルシウムが好ましい。バリウ
ム/カドミウムの如き混合塩類もまた可能であ
る。
一般式()の化合物類は、純粋な形(a)または
好ましくは式()の化合物を製造する際の副生
成物(b)〜(f)を分離しない未精製の反応混合物の形
で使用することができる。また同様な副生成物を
含むか、または除いた一般式()で表わされる
異なる化合物類の混合物も使用することができ
る。この際、有機重合物類に対して使用される一
般式()の化合物類の量は、(a)として0.05〜2
重量%または反応混合物として、0.05〜3重量%
であり、好ましくは(a)として0.05〜0.5重量%で
ある。
好ましくは式()の化合物を製造する際の副生
成物(b)〜(f)を分離しない未精製の反応混合物の形
で使用することができる。また同様な副生成物を
含むか、または除いた一般式()で表わされる
異なる化合物類の混合物も使用することができ
る。この際、有機重合物類に対して使用される一
般式()の化合物類の量は、(a)として0.05〜2
重量%または反応混合物として、0.05〜3重量%
であり、好ましくは(a)として0.05〜0.5重量%で
ある。
本発明で使用される安定剤類は化学合成物とし
て知られている。しかしこれらの物質の一部は新
規物質となろう。一般式()におけるこれらの
化合物類は下記の如く、既知の方法に順じて合成
することができる。
て知られている。しかしこれらの物質の一部は新
規物質となろう。一般式()におけるこれらの
化合物類は下記の如く、既知の方法に順じて合成
することができる。
米国特許第2744825号に記載されている如く、
上に定義されたRによる酸クロライドRCOClを
上に定義されたR1(Me=H)による酸(c) (R1OCO−CH2)2C(OH)−COOH またはその低級アルキルエステルと混合し、加
温(例えば70〜200℃)しながら、好ましくは減
圧下でエステル化し、次いで例えばエタノールに
溶解し、炭素カルシウムの如き金属の炭酸塩、ま
たは重炭酸塩、水酸化物等で中和する。
上に定義されたRによる酸クロライドRCOClを
上に定義されたR1(Me=H)による酸(c) (R1OCO−CH2)2C(OH)−COOH またはその低級アルキルエステルと混合し、加
温(例えば70〜200℃)しながら、好ましくは減
圧下でエステル化し、次いで例えばエタノールに
溶解し、炭素カルシウムの如き金属の炭酸塩、ま
たは重炭酸塩、水酸化物等で中和する。
他の方法は、米国特許第2733252号または同
4146548号記載の如く、上に定義したRによる酸
(e)RCOOHを、上記の酸(c)と炭酸カルシウムの如
き金属の炭酸塩または水酸化物とを混合し、次い
で加熱(例えば130〜200℃)し、好ましくは不活
性気体の下あるいは減圧下で反応する。
4146548号記載の如く、上に定義したRによる酸
(e)RCOOHを、上記の酸(c)と炭酸カルシウムの如
き金属の炭酸塩または水酸化物とを混合し、次い
で加熱(例えば130〜200℃)し、好ましくは不活
性気体の下あるいは減圧下で反応する。
これらの方法から、生成物が一般式()の化
合物(a)以外に、ある程度の上に定義した如き(b)(c)
(d)(e)および(f)を含むことは明白である。このよう
な混合物は、本発明の目的に充分に適合する。ま
た、これらの合成方法から、(b)〜(f)の化合物類が
上記の如く定義され得ることも明らかである。一
般式()の化合物は少なくとも混合物重量の50
%は含まれていることが望ましい。
合物(a)以外に、ある程度の上に定義した如き(b)(c)
(d)(e)および(f)を含むことは明白である。このよう
な混合物は、本発明の目的に充分に適合する。ま
た、これらの合成方法から、(b)〜(f)の化合物類が
上記の如く定義され得ることも明らかである。一
般式()の化合物は少なくとも混合物重量の50
%は含まれていることが望ましい。
本発明において、該有機重合物組成物は一般式
()の化合物類と共に立体障害フエノール系化
合物を含むことが好ましい。以下はこのようなフ
エノール類の例である。
()の化合物類と共に立体障害フエノール系化
合物を含むことが好ましい。以下はこのようなフ
エノール類の例である。
1.1 アルキル化されたモノフエノール類、例え
ば、 2,6−ジ第3ブチル−4−メチルフエノー
ル、 2−第3ブチル−4,6−ジメチルフエノー
ル、 2,6−ジ第3ブチル−4−エチルフエノー
ル、 2,6−ジ第3ブチル−4−n−ブチルフエ
ノール、 2,6−ジ第3ブチル−4−イソ−ブチルフ
エノール、 2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフエ
ノール、 2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−
ジメチルフエノール、 2,6−ジオクタデシル−4−メチルフエノ
ール、 2,4,6−トリシクロヘキシルフエノー
ル、 2,6−ジ第3ブチル−4−メトキシメチル
フエノール。
ば、 2,6−ジ第3ブチル−4−メチルフエノー
ル、 2−第3ブチル−4,6−ジメチルフエノー
ル、 2,6−ジ第3ブチル−4−エチルフエノー
ル、 2,6−ジ第3ブチル−4−n−ブチルフエ
ノール、 2,6−ジ第3ブチル−4−イソ−ブチルフ
エノール、 2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフエ
ノール、 2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−
ジメチルフエノール、 2,6−ジオクタデシル−4−メチルフエノ
ール、 2,4,6−トリシクロヘキシルフエノー
ル、 2,6−ジ第3ブチル−4−メトキシメチル
フエノール。
1.2 アルキル化ハイドロキノン類、例えば、
2,6−ジ第3ブチル−4−メトキシフエノ
ール、 2,5−ジ第3ブチル−ハイドロキノン、 2,5−ジ第3アミル−ハイドロキノン。
ール、 2,5−ジ第3ブチル−ハイドロキノン、 2,5−ジ第3アミル−ハイドロキノン。
1.3 ヒドロキシル化チオジフエニルエーテル類、
例えば、 2,2′−チオ−ビス−(6−第3ブチル−4
−メチルフエノール)、 2,2′−チオ−ビス−(4−オクチルフエノ
ール)、 4,4′−チオ−ビス−(6−第3ブチル−3
−メチルフエノール)、 4,4′−チオ−ビス−(6−第3ブチル−2
−メチルフエノール)。
例えば、 2,2′−チオ−ビス−(6−第3ブチル−4
−メチルフエノール)、 2,2′−チオ−ビス−(4−オクチルフエノ
ール)、 4,4′−チオ−ビス−(6−第3ブチル−3
−メチルフエノール)、 4,4′−チオ−ビス−(6−第3ブチル−2
−メチルフエノール)。
1.4 アルキリデン−ビスフエノール類、例えば、
2,2′−メチレン−ビス−(6−第3ブチル
−4−メチルフエノール)、 2,2′−メチレン−ビス−(6−第3ブチル
−4−エチルフエノール)、 2,2′−メチレン−ビス−〔4−メチル−6
−(α−メチルシクロヘキシル)−フエノール〕、 2,2′−メチレン−ビス−(4−メチル−6
−シクロヘキシルフエノール)、 2,2′−メチレン−ビス−(6−ノニル−4
−メチルフエノール)、 2,2′−メチレン−ビス−(4,6−ジ第3
ブチルフエノール)、 2,2′−エチリデン−ビス−(4,6−ジ第
3ブチルフエノール)、 2,2′−エチリデン−ビス−(6−第3ブチ
ル−4−イソブチルフエノール)、 4,4′−メチレン−ビス−(2,6−ジ第3
ブチルフエノール)、 4,4′−メチレン−ビス−(6−第3ブチル
−2−メチルフエノール)、 1,1−ビス−(5−第3ブチル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフエニル)−ブタン、 2,6−ジ−(3−第3ブチル−5−メチル
−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフエ
ノール、 1,1,3−トリス−(5−第3ブチル−4
−ヒドロキシ−2−メチルフエニル)−ブタン、 1,1−ビス−(5−第3ブチル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフエニル)−3−n−ドデ
シルメルカプトブタン、 エチレングリコール−ビス−〔3,3−ビス
−(3′−第3ブチル−4′−ヒドロキシフエニル)
ブチレート〕、 ジ−(3−第3ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフエニル)−ジシクロペンタジエン、 ジ−〔2−(3′−第3ブチル−2′−ヒドロキシ
−5′−メチルベンジル)−6−第3ブチル−4
−メチルフエニル〕テレフタレート。
−4−メチルフエノール)、 2,2′−メチレン−ビス−(6−第3ブチル
−4−エチルフエノール)、 2,2′−メチレン−ビス−〔4−メチル−6
−(α−メチルシクロヘキシル)−フエノール〕、 2,2′−メチレン−ビス−(4−メチル−6
−シクロヘキシルフエノール)、 2,2′−メチレン−ビス−(6−ノニル−4
−メチルフエノール)、 2,2′−メチレン−ビス−(4,6−ジ第3
ブチルフエノール)、 2,2′−エチリデン−ビス−(4,6−ジ第
3ブチルフエノール)、 2,2′−エチリデン−ビス−(6−第3ブチ
ル−4−イソブチルフエノール)、 4,4′−メチレン−ビス−(2,6−ジ第3
ブチルフエノール)、 4,4′−メチレン−ビス−(6−第3ブチル
−2−メチルフエノール)、 1,1−ビス−(5−第3ブチル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフエニル)−ブタン、 2,6−ジ−(3−第3ブチル−5−メチル
−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフエ
ノール、 1,1,3−トリス−(5−第3ブチル−4
−ヒドロキシ−2−メチルフエニル)−ブタン、 1,1−ビス−(5−第3ブチル−4−ヒド
ロキシ−2−メチルフエニル)−3−n−ドデ
シルメルカプトブタン、 エチレングリコール−ビス−〔3,3−ビス
−(3′−第3ブチル−4′−ヒドロキシフエニル)
ブチレート〕、 ジ−(3−第3ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフエニル)−ジシクロペンタジエン、 ジ−〔2−(3′−第3ブチル−2′−ヒドロキシ
−5′−メチルベンジル)−6−第3ブチル−4
−メチルフエニル〕テレフタレート。
1.5 ベンジル化合物類、例えば、
1,3,5−トリ−(3,5−ジ第3ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−ト
リメチルベンゼン、 ジ−(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−サルフアイド、 3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル−メルカプト酢酸−イソオクチルエステ
ル、 ビス−(4−第3ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル)ジチオール−テレ
フタレート、 1,3,5−トリス−(3,5−ジ第3ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレ
ート、 1,3,5−トリス−(4−第3ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6ジメチルベンジル)−イ
ソシアヌレート、 3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル−リン酸−ジオクタデシルエステル、 3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル−リン酸−モノエチルエステルカルシウム
塩。
−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−ト
リメチルベンゼン、 ジ−(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)−サルフアイド、 3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル−メルカプト酢酸−イソオクチルエステ
ル、 ビス−(4−第3ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル)ジチオール−テレ
フタレート、 1,3,5−トリス−(3,5−ジ第3ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレ
ート、 1,3,5−トリス−(4−第3ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6ジメチルベンジル)−イ
ソシアヌレート、 3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル−リン酸−ジオクタデシルエステル、 3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル−リン酸−モノエチルエステルカルシウム
塩。
1.6 アシルアミノフエノール類、例えば、
4−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、
4−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、
2,4−ビス−オクチルメルカプト−6−
(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシアニ
リノ)−s−トリアジン。
(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシアニ
リノ)−s−トリアジン。
1.7 β−(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキ
シフエニル)プロピオン酸の一価または多価ア
ルコール類、例えば、メタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ペン
タエリスリトール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、トリス−ヒドロキ
シエチル−イソシアヌレート、ジヒドロキシエ
チル蓚酸ジアミド、とのエステル類。
シフエニル)プロピオン酸の一価または多価ア
ルコール類、例えば、メタノール、オクタデカ
ノール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ペン
タエリスリトール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、トリス−ヒドロキ
シエチル−イソシアヌレート、ジヒドロキシエ
チル蓚酸ジアミド、とのエステル類。
1.8 β−(5−第3ブチル−4−ヒドロキシ−3
−メチルフエニル)プロピオン酸の一価または
多価アルコール類、例えば、メタノール、オク
タデカノール、1,6−ヘキサンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、トリス−
ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、ジヒド
ロキシエチル蓚酸ジアミド、とのエステル類。
−メチルフエニル)プロピオン酸の一価または
多価アルコール類、例えば、メタノール、オク
タデカノール、1,6−ヘキサンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリ
コール、チオジエチレングリコール、トリス−
ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、ジヒド
ロキシエチル蓚酸ジアミド、とのエステル類。
1.9 β−(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキ
シフエニル)プロピオン酸のアミド類、例え
ば、 N,N′−ジ−(3,5−ジ第3ブチル−4−
ヒドロキシフエニルプロピオニル)−ヘキサメ
チレンジアミン、 N,N′−ジ−(3,5−ジ第3ブチル−4−
ヒドロキシフエニルプロピオニル)−トリメチ
レンジアミン、 N,N′−ジ−(3,5−ジ第3ブチル−4−
ヒドロキシフエニルプロピオニル)ヒドラジ
ン。
シフエニル)プロピオン酸のアミド類、例え
ば、 N,N′−ジ−(3,5−ジ第3ブチル−4−
ヒドロキシフエニルプロピオニル)−ヘキサメ
チレンジアミン、 N,N′−ジ−(3,5−ジ第3ブチル−4−
ヒドロキシフエニルプロピオニル)−トリメチ
レンジアミン、 N,N′−ジ−(3,5−ジ第3ブチル−4−
ヒドロキシフエニルプロピオニル)ヒドラジ
ン。
好ましいフエノール系化合物類は、1,3,
5−トリメチル−2,4,6−トリス−(3,
5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、ステアリル−3−(3,5−ジ第3
ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオネ
ート、2,2−チオ−〔ジエチル−ビス−3−
(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフエ
ニル)プロピオネート〕、2,6−ジ第3ブチ
ル−4−メチルフエノールおよび特に好ましく
はペンタエリスリチル−テトラキス−〔3−
(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフエ
ニル)プロピオネート〕である。
5−トリメチル−2,4,6−トリス−(3,
5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、ステアリル−3−(3,5−ジ第3
ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオネ
ート、2,2−チオ−〔ジエチル−ビス−3−
(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフエ
ニル)プロピオネート〕、2,6−ジ第3ブチ
ル−4−メチルフエノールおよび特に好ましく
はペンタエリスリチル−テトラキス−〔3−
(3,5−ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフエ
ニル)プロピオネート〕である。
添加されるこれらの立体障害フエノール系化合
物類の量は、有機重合物類に対して0.001〜1重
量%であり、特には0.01〜0.5重量%である。
物類の量は、有機重合物類に対して0.001〜1重
量%であり、特には0.01〜0.5重量%である。
立体障害フエノール系化合物類は互に他と組み
合わせることができる。
合わせることができる。
本発明の組成物類は、さらに付加的な添加物類
を含むことができる。例えば、次の如きものであ
る。
を含むことができる。例えば、次の如きものであ
る。
1 紫外線吸収剤類および光安定剤類
1.1 2−(2′−ヒドロキシフエニル)−ベンズト
リアゾール類、例えば、 5′−メチル−3′,5′−ジ第3ブチル−、5′−
第3ブチル−、5′−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル)−、5−クロロ−3′,5′−ジ第
3ブチル−、5−クロロ−3′−第3ブチル−
5′−メチル−、3′−第2ブチル−5′−第3ブチ
ル−4′−オクトキシ、3′5′−ジ第3アミル−誘
導体。
リアゾール類、例えば、 5′−メチル−3′,5′−ジ第3ブチル−、5′−
第3ブチル−、5′−(1,1,3,3−テトラ
メチルブチル)−、5−クロロ−3′,5′−ジ第
3ブチル−、5−クロロ−3′−第3ブチル−
5′−メチル−、3′−第2ブチル−5′−第3ブチ
ル−4′−オクトキシ、3′5′−ジ第3アミル−誘
導体。
1.2 2−ヒドロキシベンゾフエノン類、例えば、
4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オク
トキシ−、4−デシロキシ、4−ドデシロキシ
−、4−ベンゾキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−および2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメ
トキシ−誘導体。
4−ヒドロキシ−、4−メトキシ−、4−オク
トキシ−、4−デシロキシ、4−ドデシロキシ
−、4−ベンゾキシ−、4,2′,4′−トリヒド
ロキシ−および2′−ヒドロキシ−4,4′−ジメ
トキシ−誘導体。
1.3 任意に置換された安息香酸のエステル類、
例えば、 サリチル酸フエニル、サリチル酸4−第3ブ
チルフエニル、サリチル酸オクチルフエニル、
ビス−(4−第3ブチルベンゾイル)レゾルシ
ン、ベンゾイルレゾルシンおよび3,5−ジ第
3ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ
第3ブチルフエニルエステル。
例えば、 サリチル酸フエニル、サリチル酸4−第3ブ
チルフエニル、サリチル酸オクチルフエニル、
ビス−(4−第3ブチルベンゾイル)レゾルシ
ン、ベンゾイルレゾルシンおよび3,5−ジ第
3ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸2,4−ジ
第3ブチルフエニルエステル。
1.4 アクリレート類、例えば、
α−シアノ−β,β−ジフエニルアクリル酸
のエチルエステルまたはイソオクチルエステ
ル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシケ
イ皮酸のメチルエステルまたはブチルエステ
ル、α−カルボメトキシ−p−メトキシ−ケイ
皮酸メチルエステル、N−(β−カルボメトキ
シ−β−シアノビニル)−2−メチル−インド
リン。
のエチルエステルまたはイソオクチルエステ
ル、α−カルボメトキシケイ皮酸メチルエステ
ル、α−シアノ−β−メチル−p−メトキシケ
イ皮酸のメチルエステルまたはブチルエステ
ル、α−カルボメトキシ−p−メトキシ−ケイ
皮酸メチルエステル、N−(β−カルボメトキ
シ−β−シアノビニル)−2−メチル−インド
リン。
1.5 ニツケル化合物類、例えば、
随意にn−ブチルアミン、トリエタノールア
ミンまたはN−シクロヘキシル−ジエタノール
アミンの如き付加配位子を伴う、ニツケルの
2,2′−チオ−ビス−〔4−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)−フエノール〕との1:
1または1:2錯体の如き錯体類、ジブチルジ
チオカルバミン酸ニツケル、4−ヒドロキシ−
3,5−ジ第3ブチルベンジル−ホスホン酸の
メチル、エチルまたはブチルエステルの如きモ
ノアルキルエステルのニツケル塩、ニツケルの
2−ヒドロキシ−4−メチル−フエニル−ウン
デシル−ケトオキシムの如きケトオキシム類と
の錯体類、随意に付加配位子を伴う1−フエニ
ル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾー
ルのニツケル錯体類。
ミンまたはN−シクロヘキシル−ジエタノール
アミンの如き付加配位子を伴う、ニツケルの
2,2′−チオ−ビス−〔4−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)−フエノール〕との1:
1または1:2錯体の如き錯体類、ジブチルジ
チオカルバミン酸ニツケル、4−ヒドロキシ−
3,5−ジ第3ブチルベンジル−ホスホン酸の
メチル、エチルまたはブチルエステルの如きモ
ノアルキルエステルのニツケル塩、ニツケルの
2−ヒドロキシ−4−メチル−フエニル−ウン
デシル−ケトオキシムの如きケトオキシム類と
の錯体類、随意に付加配位子を伴う1−フエニ
ル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピラゾー
ルのニツケル錯体類。
1.6 立体障害アミン類、例えば、
セバシン酸−ビス−(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン)、セバシン酸−ビス−
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ン)、n−ブチル−3,5−ジ第3ブチル−4
−ヒドロキシベンジルマロン酸−ビス−(1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン)エ
ステル1−ヒドロキシエチル−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと
コハク酸との縮合生成物、N,N−(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジル)−ヘキサメ
チレンジアミンと4−第3オクチルアミノ−
2,6−ジクロロ−1,3,5−s−トリアジ
ンとの縮合生成物、ニトリロトリ酢酸−トリス
−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン)。
ラメチルピペリジン)、セバシン酸−ビス−
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ン)、n−ブチル−3,5−ジ第3ブチル−4
−ヒドロキシベンジルマロン酸−ビス−(1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン)エ
ステル1−ヒドロキシエチル−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンと
コハク酸との縮合生成物、N,N−(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジル)−ヘキサメ
チレンジアミンと4−第3オクチルアミノ−
2,6−ジクロロ−1,3,5−s−トリアジ
ンとの縮合生成物、ニトリロトリ酢酸−トリス
−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン)。
1.7 蓚酸ジアミド類、例えば、
4,4′−ジオクチロキシ−オキサニリド、
2,2′−ジオクチロキシ−5,5′−ジ第3ブチ
ルオキサニリド、2,2′−ジドデシロキシ−
5,5′−ジ第3ブチル−オキサニリド、2−エ
トキシ−2′−エチル−オキサニリド、N,N′−
ビス−(3−ジメチルアミノプロピル)−オキサ
ニリドおよびその2−エトキシ−2′−エチル−
5,4′−ジ第3ブチル−オキサニリドとの混合
物、およびオルト−およびパラ−メトキシ−、
同様にo−およびp−エトキシ−ジ置換オキサ
ニリド類の混合物類。
2,2′−ジオクチロキシ−5,5′−ジ第3ブチ
ルオキサニリド、2,2′−ジドデシロキシ−
5,5′−ジ第3ブチル−オキサニリド、2−エ
トキシ−2′−エチル−オキサニリド、N,N′−
ビス−(3−ジメチルアミノプロピル)−オキサ
ニリドおよびその2−エトキシ−2′−エチル−
5,4′−ジ第3ブチル−オキサニリドとの混合
物、およびオルト−およびパラ−メトキシ−、
同様にo−およびp−エトキシ−ジ置換オキサ
ニリド類の混合物類。
2 金属不活性化剤、
例えば、N+N′−ジフエニル蓚酸ジアミド、
N−サリチラール−N′−サリチロイルヒドラ
ジン、N,N′−ビスサリチロイルヒドラジン、
N,N′−ビス−(3,5−ジ第3ブチル−4−
ヒドロキシフエニルプロピオニル)−ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−ト
リアゾール、ビス−ベンジリデン−蓚酸ジヒド
ラジド。
N−サリチラール−N′−サリチロイルヒドラ
ジン、N,N′−ビスサリチロイルヒドラジン、
N,N′−ビス−(3,5−ジ第3ブチル−4−
ヒドロキシフエニルプロピオニル)−ヒドラジ
ン、3−サリチロイルアミノ−1,2,4−ト
リアゾール、ビス−ベンジリデン−蓚酸ジヒド
ラジド。
3 ホスフアイト類およびホスホナイト類、
例えば、亜リン酸トリフエニル、亜リン酸ジ
フエニルアルキル類、亜リン酸フエニルジアル
キル類、亜リン酸トリ−(ノニルフエニル)、亜
リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシ
ル、ジステアリル、ペンタエリスリチル−ジホ
スフアイト、亜リン酸トリス−(2,4−ジ第
3ブチルフエニル)、ジイソデシル−ペンタエ
リスリチル−ジホスフアイト、ジ(2,4−ジ
第3ブチルフエニル)−ペンタエリスリチル−
ジホスフアイト、トリステアリル−ソルビツト
−トリホスフアイト、テトラキス−(2,4−
ジ第3ブチルフエニル)−4,4′−ジフエニリ
デンホスホナイト。
フエニルアルキル類、亜リン酸フエニルジアル
キル類、亜リン酸トリ−(ノニルフエニル)、亜
リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシ
ル、ジステアリル、ペンタエリスリチル−ジホ
スフアイト、亜リン酸トリス−(2,4−ジ第
3ブチルフエニル)、ジイソデシル−ペンタエ
リスリチル−ジホスフアイト、ジ(2,4−ジ
第3ブチルフエニル)−ペンタエリスリチル−
ジホスフアイト、トリステアリル−ソルビツト
−トリホスフアイト、テトラキス−(2,4−
ジ第3ブチルフエニル)−4,4′−ジフエニリ
デンホスホナイト。
4 過酸化物分解性化合物類、
例えば、βチオジプロピオン酸のエステル
類、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル
またはトリデシルエステル、メルカプトベンズ
イミダゾールまたは2−メルカプトベンズイミ
ダゾールの亜鉛塩、ジブチル−ジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジオクタデシルサルフアイド、ペン
タエリスリトール−テトラキス−(β−ドデシ
ルメルカプト)プロピオネート。
類、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル
またはトリデシルエステル、メルカプトベンズ
イミダゾールまたは2−メルカプトベンズイミ
ダゾールの亜鉛塩、ジブチル−ジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジオクタデシルサルフアイド、ペン
タエリスリトール−テトラキス−(β−ドデシ
ルメルカプト)プロピオネート。
5 ポリアミド安定剤類、
例えば、ヨウ化物類および/またはリン化合
物類と組み合わせた銅塩類、および2価のマン
ガン塩類。
物類と組み合わせた銅塩類、および2価のマン
ガン塩類。
6 塩基性安定性相乗剤類、
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、
ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート尿
素誘導体類、ヒドラジン誘導体類、アミン類、
ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類
のアルカリ金属塩類およびアルカリ土類金属塩
類例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノレ
イン酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム
の如きもの、ピロカテコール酸アンチモンまた
はピロカテコール酸亜鉛。
ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート尿
素誘導体類、ヒドラジン誘導体類、アミン類、
ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類
のアルカリ金属塩類およびアルカリ土類金属塩
類例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノレ
イン酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム
の如きもの、ピロカテコール酸アンチモンまた
はピロカテコール酸亜鉛。
7 核生成剤類、
例えば、4−第3ブチル安息香酸、アジピン
酸、ジフエニル酢酸。
酸、ジフエニル酢酸。
8 充填剤類および補強剤類、
例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩類、ガラ
ス繊維類、アスベスト、タルク、カオリン、雲
母、硫酸バリウム、金属の酸化物類および水酸
化物類、カーボンブラツク、黒鉛。
ス繊維類、アスベスト、タルク、カオリン、雲
母、硫酸バリウム、金属の酸化物類および水酸
化物類、カーボンブラツク、黒鉛。
9 他の添加物類、
例えば、可塑剤類、潤滑剤類、乳化剤類、顔
料類、光沢剤類、難燃剤類、帯電防止剤および
発泡剤。
料類、光沢剤類、難燃剤類、帯電防止剤および
発泡剤。
使用される付加的な添加物類の量は有機重合物
類に対して0.001〜1重量%である。
類に対して0.001〜1重量%である。
上記した添加物類は、例えば2種の異なる光安
定剤類の如く特定の群の中から、または別々の群
間の組み合わせとして、互に組み合わせて使用す
ることができる。
定剤類の如く特定の群の中から、または別々の群
間の組み合わせとして、互に組み合わせて使用す
ることができる。
本発明において、安定剤類または安定混合物類
は、特に、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポ
リエチレン、ポリブテン−1またはポリイソブチ
レンとの混合物、エチレン/プロピレン共重合
体、プロピレン/ブテン−1共重合体、プロピレ
ン/イソブチレン共重合体などを安定化するのに
適している。
は、特に、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポ
リエチレン、ポリブテン−1またはポリイソブチ
レンとの混合物、エチレン/プロピレン共重合
体、プロピレン/ブテン−1共重合体、プロピレ
ン/イソブチレン共重合体などを安定化するのに
適している。
安定剤または安定剤混合物は既知の方法で重合
物基質中に混合することができる。混合はいろい
ろな方法で効果的に行なうことができる。例えば
重合物および使用する安定剤の少なくとも1種と
を乾燥混合し、次いで混練機または二本のローラ
ーミルまたは押出成形機中で処理する。これらは
また、最終的には蒸発してしまう溶媒に溶かすか
分散させた形で重合物中に加えることもできる。
物基質中に混合することができる。混合はいろい
ろな方法で効果的に行なうことができる。例えば
重合物および使用する安定剤の少なくとも1種と
を乾燥混合し、次いで混練機または二本のローラ
ーミルまたは押出成形機中で処理する。これらは
また、最終的には蒸発してしまう溶媒に溶かすか
分散させた形で重合物中に加えることもできる。
以下の実施例は本発明を具体的に説明するもの
である。しかし、本発明はこの実施例のみに限ら
れるものではない。
である。しかし、本発明はこの実施例のみに限ら
れるものではない。
実施例中のアシル化ヒドロキシカルボン酸系化
合物としては、前述した如き方法で合成された一
般式()の化合物(a)を主成分そして、副成分と
して(b)〜(f)を含む反応混合物を使用した。
合物としては、前述した如き方法で合成された一
般式()の化合物(a)を主成分そして、副成分と
して(b)〜(f)を含む反応混合物を使用した。
実施例
ポリプロピレン(メルトインデツクス3.2g/
10分、230℃、2160g)100部を振とう器中で、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス−〔3−(3,5−
ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピ
オネート〕(チバ・ガイギー社登録商標
IRGANOX1010)0.1部、2,6−ジ第3ブチル
−4−メチルフエノール(BHT)0.1部およびス
テアロイルクエン酸カルシウム0.1部を5分間激
しく混合する。
10分、230℃、2160g)100部を振とう器中で、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス−〔3−(3,5−
ジ第3ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピ
オネート〕(チバ・ガイギー社登録商標
IRGANOX1010)0.1部、2,6−ジ第3ブチル
−4−メチルフエノール(BHT)0.1部およびス
テアロイルクエン酸カルシウム0.1部を5分間激
しく混合する。
得られた混合物を単スクリユー押出機
(Plamvo)で、260℃、100rpm流速50g/分で押
し出し、次いで粒状化する。
(Plamvo)で、260℃、100rpm流速50g/分で押
し出し、次いで粒状化する。
その粒状物を加圧成形機中、260℃で通常の方
法により、加圧成形し、2mmのシートを得る。こ
れら2×4.5cm大の切片を切りとる。
法により、加圧成形し、2mmのシートを得る。こ
れら2×4.5cm大の切片を切りとる。
試験検体に加えた添加物の有効性は、90℃の蒸
留水中に28日間浸漬してシートを老化させ、変色
を評価することによつて試験される。この試験に
おいて、該シートは優れた色特性を有している。
留水中に28日間浸漬してシートを老化させ、変色
を評価することによつて試験される。この試験に
おいて、該シートは優れた色特性を有している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 [式中、Rは水素、非置換または1〜5個の水
酸基に置換されているC1〜C23のアルキルまたは
C2〜C23のアルケニルであり、R1はMem+、C1〜
C23のアルキル、C2〜C23のアルケニル、C5〜C12
のシクロアルキルまたはC7〜C18のアラルキルで
あり、Meは周期律表の族、族または族に
属する金属および亜鉛、カドミウム、スズ、鉛、
チタン、アンチモン、ビスマスまたはバナジウム
であり、 mは金属の原子価を意味する] で表わされる化合物類が、ポリプロピレンおよび
プロピレンと他のビニル単量体類との共重合体か
らなる群から選ばれた有機重合物類中に添加され
てなることを特徴とする安定化された組成物類。 2 特許請求の範囲第1項で定義された一般式
()の化合物類(a)の他に、(b)Meが水素であり、
mが1であり、RとR1が特許請求の範囲第1項
で定義されたものである一般式()の遊離酸
類:(c)Meが水素であり、mが1であり、RCOが
水素であり、R1が特許請求の範囲第1項で定義
されたものである一般式()のアシル化されて
いない遊離酸類;(d)特許請求の範囲第1項に定義
された金属Meによる(c)の金属塩類;(e)Rが特許
請求の範囲第1項に定義されたものである式
RCOOHなる遊離酸類および(f)特許請求の範囲第
1項に定義された金属Meによる(e)の金属塩類、
の少なくとも1種が配合されてなる特許請求の範
囲第1項記載の組成物類。 3 (a)を少なくとも50重量%含有し、残りが(b)、
(c)、(d)、(e)および/または(f)である特許請求の範
囲第2項記載の組成物類。 4 添加物として立体障害フエノール系化合物類
を含む特許請求の範囲第1〜第3項のいずれかに
記載の組成物類。 5 有機重合物に対して、0.05〜2重量%の一般
式()の化合物および0.001〜1重量%の立体
障害フエノール系化合物を含む特許請求の範囲第
1〜第4項のいずれかに記載の組成物類。 6 有機重合物に対して、さらに0.001〜1重量
%の添加物を含む特許請求の範囲第1〜第5項の
いずれかに記載の組成物類。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14930680A JPH0248576B2 (ja) | 1980-10-27 | 1980-10-27 | Ashirukahidorokishikarubonsankeikagobutsudeanteikasaretajukijugobutsusoseibutsu |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14930680A JPH0248576B2 (ja) | 1980-10-27 | 1980-10-27 | Ashirukahidorokishikarubonsankeikagobutsudeanteikasaretajukijugobutsusoseibutsu |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5773050A JPS5773050A (en) | 1982-05-07 |
JPH0248576B2 true JPH0248576B2 (ja) | 1990-10-25 |
Family
ID=15472250
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14930680A Expired - Lifetime JPH0248576B2 (ja) | 1980-10-27 | 1980-10-27 | Ashirukahidorokishikarubonsankeikagobutsudeanteikasaretajukijugobutsusoseibutsu |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0248576B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0511243U (ja) * | 1991-07-19 | 1993-02-12 | 株式会社東海理化電機製作所 | スイツチ装置 |
AUPP784998A0 (en) * | 1998-12-21 | 1999-01-21 | Ghadiminejad, Iraj | A low molecular weigh, non-proteinaceous compound that inhibits mitogen induced cytokine production |
-
1980
- 1980-10-27 JP JP14930680A patent/JPH0248576B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5773050A (en) | 1982-05-07 |
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