JPH0247449B2 - - Google Patents
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Description
この発明は、新規なゼオライト物質を含む触媒
を用いるアルキルベンゼン炭化水素の異性化法に
関している。新規なゼオライト物質は“ゼオライ
トNu5”または単に“Nu5”と称する。 ゼオライトNu5およびその製造法は、英国特許
出願第8040395号に説明されている。 ゼオライトNu5は、酸化物のモル比に基いて、
式0.5〜1.5R2O:Y2O3:少くとも10XO2:0〜
2000H2Oで表わされる化学組成を有し、ここに
おいて、Rは一価のカチオン又はn価のカチオン
の1/n、Xはケイ素及び/又はゲルマニウム、
Yはアルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モ
リブデン、ヒ素、マンガン、ガリウム又はホウ素
の1種又はそれ以上であり、H2OはRがHのと
き、概念上存在する水に追加しての水和水であ
る。又同ゼオライトNu5は、銅Kα照射を用いて
測定した、第1表に示したX線パターンを実質的
に有するものである。 第1表は、ゼオライトNu5のX−線データを示
している。X−線パターンは、存在するカチオン
の種類、または〓焼または水和により影響されな
い。
を用いるアルキルベンゼン炭化水素の異性化法に
関している。新規なゼオライト物質は“ゼオライ
トNu5”または単に“Nu5”と称する。 ゼオライトNu5およびその製造法は、英国特許
出願第8040395号に説明されている。 ゼオライトNu5は、酸化物のモル比に基いて、
式0.5〜1.5R2O:Y2O3:少くとも10XO2:0〜
2000H2Oで表わされる化学組成を有し、ここに
おいて、Rは一価のカチオン又はn価のカチオン
の1/n、Xはケイ素及び/又はゲルマニウム、
Yはアルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モ
リブデン、ヒ素、マンガン、ガリウム又はホウ素
の1種又はそれ以上であり、H2OはRがHのと
き、概念上存在する水に追加しての水和水であ
る。又同ゼオライトNu5は、銅Kα照射を用いて
測定した、第1表に示したX線パターンを実質的
に有するものである。 第1表は、ゼオライトNu5のX−線データを示
している。X−線パターンは、存在するカチオン
の種類、または〓焼または水和により影響されな
い。
【表】
【表】
上記の化学組成の定義において、XO2のモル数
は一般には10〜5000であり、ゼオライトNu5は
XO2のモル数が45〜100のとき高純度でもつとも
容易に製造できる。 上記定義は、新しく製造したゼオライトNu5
(ここで「新しく製造した」の文言は、合成し洗
浄し、さらに場合によつては乾燥したものである
ことを意味する。)と、脱水及び/又は〓焼及
び/又はイオン交換を経た形態のゼオライトNu5
とを含むものである。新しく製造したゼオライト
Nu5では、Rはアルカリ金属カチオンとくにナト
リウム及び/又はアンモニウムと水素とを含むこ
とができ、通常以下に説明するような有機化合物
を含んでいる。これらの有機成分を以下の式にお
いてはAと表わす。 Nu5はゼオライトであるから、有機成分は結晶
格子内部に物理的に捕捉されねばならない。有機
成分は、熱分解または酸化分解により、または適
当な小さな分子による置換により除去できる。物
理的に捕捉された塩基性物質は、上記定議の目的
の組成物の一部を構成しない。したがつて、製造
したままのゼオライトNu5は、典型的には次の組
成を有している: 0.7〜1.5M2O:1.0〜200A:Y2O3:10〜
5000xO2:0〜2000H2O 式中Mは、アルカリ金属、アンモニウムまたは
水素である。新しく製造したゼオライトNu5の
H2O含有率は、合成後に乾燥した条件に左右さ
れる。 〓焼した形態のゼオライトNu5では、有機成分
は空気の存在下に燃焼してバランスするカチオン
として水素を残すか、さもなければ〓焼前に置換
しているので、Rは水素を含めて任意のカチオン
である。 イオン交換した形態のゼオライトNu5の中で
も、〓焼により水素形態に容易に変換できるので
アンモニウム(NH4 +)は重要なものである。水
素形態は、酸での交換で直接にも製造できる。水
素形態およびイオン交換により導入された金属を
含む形態は、英国特許出願第8040395に説明され
ている。 製造したままおよび水素形態のNu5のX−線デ
ータは、ゼオライトZSM−5のデータと極めて
類似しているが、非常に顕著な相違は、Nu5には
特別ラインが存在することとラインの強度の違い
である。ライン強度の差は極めて明らかであり、
d−スペースのスペクトルの走査では、強度変化
は非常に不規則で、このことはNu5とZSM5との
格子構造の差が複雑なことを示唆している。これ
らの相異点は、英国特許出願第8040395号に詳細
に説明されている。 本発明によれば、炭化水素変換法は、アルキル
ベンゼンまたはアルキルベンゼン混合物を、気相
または液相で異性化条件下でゼオライトNu5を含
む触媒と接触させることである。 この発明の方法で用いる触媒は、ゼオライト
Nu5そのものでよいが、好ましい具体例ではゼオ
ライトNu5は、適当な稀釈剤および/または結合
剤、例えばアルミナ、シリカまたは粘土との物理
的混合物の形態で用いる。アルミナは、稀釈剤と
して特に好ましく、触媒中に存在すアルミナの量
は、全触媒に対し5〜95wt%が好ましい、触媒
は、当業者に周知のペレツト、押出物または他の
集合体の形態を用いるのが好適である。 気相でのこの発明方法の適当な異性化条件は、
100〜600℃好ましくは200〜450℃の温度および
0.5〜50Kg/cm2、好ましくは1〜5Kg/cm2の絶対
圧力である。 この発明の方法の液相法では、適当な異性化条
件は、温度0〜350℃および絶対圧力1〜200Kg/
cm2、好ましくは5〜70Kg/cm2であり、連続法では
空間速度0.1〜100w/w時間、好ましくは0.5〜
30w/w時間であり、高温では高流量を用いる。
場合によつては、稀釈剤を存在させてもよく、異
性化温度より高い臨界温度を有する1種またはそ
れ以上のトルエン、トリメチルベンゼン、ナフテ
ンおよびパラフインが用いられる。もし稀釈剤が
存在すれば、異性化反応への供給原料の1〜90%
の量が好ましい。 上記のこの発明の形態では、触媒が水素化/脱
水素化成分を含まないのが好ましい。 場合によつては、異性化反応は、水素の存在下
で行われる。水素対アルキルベンゼン原料の適当
なモル比は、1:1〜30:1である。もし水素を
用いれば、触媒はゼオライトとともに週期律表の
グループの金属を含むのが好ましい。好適なグ
ループの金属は、白金またはニツケルである。
用いる金属の量は、触媒の全重量に対し0.1〜2wt
%の範囲が好ましい。所望に応じ、触媒全量の
0.1〜2wt%の1種またはそれ以上の追加金属、例
えばレニウムを含んでいてもよい。 好ましいアルキルベンゼンは、キシレン、例え
ばp−キシレンへの変換のためのm−キシレン、
キシレン異性体混合物(多分エチルベンゼンも含
む)である。存在するエチルベンゼンの量は、あ
る程度はキシレン混合物の由来に左右されるが、
一般に原料の0〜25wt%である。しかし、この
発明の方法は、比較的多量、例えば6〜25wt%
のエチルベンゼンを含む原料の原料中のエチルベ
ンゼンの分解に特に適している。 この発明を、次の実施例で説明する。 実施例 1 英国特許出願第8040395号の実施例1、2およ
び3の方法で作つたゼオライトNu5の試料を、
425〜1000μmの直径を有する集合体に形成した。
このゼオライトの実験式は 0.11Na2O:Al2O3:62.6SiO2 であり、ナトリウム0.10wt%、アルミニウム
1.1wt%および硅素35.8wt%を含んでいた。 ゼオライト集合体を、ガラス製反応器に入れ、
空気流中で500℃で16時間加熱した。次いで、窒
素流中で400℃に冷却した。主としてC8芳香族炭
化水素よりなる原料を、重量時間空間速度8.8で、
18時間ゼオライト触媒上を通過させた。原料組成
および得られた生成物組成の詳細を、重量パーセ
ントで第2表に示した。
は一般には10〜5000であり、ゼオライトNu5は
XO2のモル数が45〜100のとき高純度でもつとも
容易に製造できる。 上記定義は、新しく製造したゼオライトNu5
(ここで「新しく製造した」の文言は、合成し洗
浄し、さらに場合によつては乾燥したものである
ことを意味する。)と、脱水及び/又は〓焼及
び/又はイオン交換を経た形態のゼオライトNu5
とを含むものである。新しく製造したゼオライト
Nu5では、Rはアルカリ金属カチオンとくにナト
リウム及び/又はアンモニウムと水素とを含むこ
とができ、通常以下に説明するような有機化合物
を含んでいる。これらの有機成分を以下の式にお
いてはAと表わす。 Nu5はゼオライトであるから、有機成分は結晶
格子内部に物理的に捕捉されねばならない。有機
成分は、熱分解または酸化分解により、または適
当な小さな分子による置換により除去できる。物
理的に捕捉された塩基性物質は、上記定議の目的
の組成物の一部を構成しない。したがつて、製造
したままのゼオライトNu5は、典型的には次の組
成を有している: 0.7〜1.5M2O:1.0〜200A:Y2O3:10〜
5000xO2:0〜2000H2O 式中Mは、アルカリ金属、アンモニウムまたは
水素である。新しく製造したゼオライトNu5の
H2O含有率は、合成後に乾燥した条件に左右さ
れる。 〓焼した形態のゼオライトNu5では、有機成分
は空気の存在下に燃焼してバランスするカチオン
として水素を残すか、さもなければ〓焼前に置換
しているので、Rは水素を含めて任意のカチオン
である。 イオン交換した形態のゼオライトNu5の中で
も、〓焼により水素形態に容易に変換できるので
アンモニウム(NH4 +)は重要なものである。水
素形態は、酸での交換で直接にも製造できる。水
素形態およびイオン交換により導入された金属を
含む形態は、英国特許出願第8040395に説明され
ている。 製造したままおよび水素形態のNu5のX−線デ
ータは、ゼオライトZSM−5のデータと極めて
類似しているが、非常に顕著な相違は、Nu5には
特別ラインが存在することとラインの強度の違い
である。ライン強度の差は極めて明らかであり、
d−スペースのスペクトルの走査では、強度変化
は非常に不規則で、このことはNu5とZSM5との
格子構造の差が複雑なことを示唆している。これ
らの相異点は、英国特許出願第8040395号に詳細
に説明されている。 本発明によれば、炭化水素変換法は、アルキル
ベンゼンまたはアルキルベンゼン混合物を、気相
または液相で異性化条件下でゼオライトNu5を含
む触媒と接触させることである。 この発明の方法で用いる触媒は、ゼオライト
Nu5そのものでよいが、好ましい具体例ではゼオ
ライトNu5は、適当な稀釈剤および/または結合
剤、例えばアルミナ、シリカまたは粘土との物理
的混合物の形態で用いる。アルミナは、稀釈剤と
して特に好ましく、触媒中に存在すアルミナの量
は、全触媒に対し5〜95wt%が好ましい、触媒
は、当業者に周知のペレツト、押出物または他の
集合体の形態を用いるのが好適である。 気相でのこの発明方法の適当な異性化条件は、
100〜600℃好ましくは200〜450℃の温度および
0.5〜50Kg/cm2、好ましくは1〜5Kg/cm2の絶対
圧力である。 この発明の方法の液相法では、適当な異性化条
件は、温度0〜350℃および絶対圧力1〜200Kg/
cm2、好ましくは5〜70Kg/cm2であり、連続法では
空間速度0.1〜100w/w時間、好ましくは0.5〜
30w/w時間であり、高温では高流量を用いる。
場合によつては、稀釈剤を存在させてもよく、異
性化温度より高い臨界温度を有する1種またはそ
れ以上のトルエン、トリメチルベンゼン、ナフテ
ンおよびパラフインが用いられる。もし稀釈剤が
存在すれば、異性化反応への供給原料の1〜90%
の量が好ましい。 上記のこの発明の形態では、触媒が水素化/脱
水素化成分を含まないのが好ましい。 場合によつては、異性化反応は、水素の存在下
で行われる。水素対アルキルベンゼン原料の適当
なモル比は、1:1〜30:1である。もし水素を
用いれば、触媒はゼオライトとともに週期律表の
グループの金属を含むのが好ましい。好適なグ
ループの金属は、白金またはニツケルである。
用いる金属の量は、触媒の全重量に対し0.1〜2wt
%の範囲が好ましい。所望に応じ、触媒全量の
0.1〜2wt%の1種またはそれ以上の追加金属、例
えばレニウムを含んでいてもよい。 好ましいアルキルベンゼンは、キシレン、例え
ばp−キシレンへの変換のためのm−キシレン、
キシレン異性体混合物(多分エチルベンゼンも含
む)である。存在するエチルベンゼンの量は、あ
る程度はキシレン混合物の由来に左右されるが、
一般に原料の0〜25wt%である。しかし、この
発明の方法は、比較的多量、例えば6〜25wt%
のエチルベンゼンを含む原料の原料中のエチルベ
ンゼンの分解に特に適している。 この発明を、次の実施例で説明する。 実施例 1 英国特許出願第8040395号の実施例1、2およ
び3の方法で作つたゼオライトNu5の試料を、
425〜1000μmの直径を有する集合体に形成した。
このゼオライトの実験式は 0.11Na2O:Al2O3:62.6SiO2 であり、ナトリウム0.10wt%、アルミニウム
1.1wt%および硅素35.8wt%を含んでいた。 ゼオライト集合体を、ガラス製反応器に入れ、
空気流中で500℃で16時間加熱した。次いで、窒
素流中で400℃に冷却した。主としてC8芳香族炭
化水素よりなる原料を、重量時間空間速度8.8で、
18時間ゼオライト触媒上を通過させた。原料組成
および得られた生成物組成の詳細を、重量パーセ
ントで第2表に示した。
【表】
【表】
この結果は、ゼオライトNu5がほとんどキシレ
ンの損失なしに平衡に近いキシレンの異性化を行
つたことを示している。同時におこるエチルベン
ゼン損失は高い。
ンの損失なしに平衡に近いキシレンの異性化を行
つたことを示している。同時におこるエチルベン
ゼン損失は高い。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 キシレン、キシレン異性体混合物、エチルベ
ンゼン又はそれらの混合物から成るアルキルベン
ゼン原料を、気相又は液相で、異性化条件下で、 式 0.5〜1.5R2O:Y2O3:少なくとも10XO2
:0〜2000H2O (式中Rは一価カチオン又はn価のカチオンの
1/n、Xはケイ素及び/又はゲルマニウム、Y
はアルミニウム、鉄、クロム、バナジウム、モリ
ブデン、ヒ素、マンガン、ガリウム又はホウ素の
1又はそれ以上であり、H2OはRがHのとき概
念的に存在する水に追加的な水和水である。) で表わされるモル組成を有し、かつ実質的に次
の、すなわち 【表】 【表】 【表】 のX線回折パターンを有するゼオライトNu5を含
む触媒と接触させることを特徴とする炭化水素転
化法。 2 ゼオライトNu5を稀釈剤及び/又は結合剤と
の物理的混合物の形で使用する特許請求の範囲第
1項記載の炭化水素の転化法。 3 ゼオライトNu5をアルミナ、シリカ又は粘土
よりなる稀釈剤及び/又は結合剤とともに使用す
る特許請求の範囲第1項または第2項記載の炭化
水素の転化法。 4 温度100〜600℃、絶対圧力0.5〜50Kg/cm2の
異性化条件下に気相で処理を行う特許請求の範囲
第1〜3項のいずれかに記載の炭化水素の転化
法。 5 温度0〜350℃、絶対圧力1〜200Kg/cm2の異
性化条件下で液相で処理を行う特許請求の範囲第
1〜3項のいずれかに記載の炭化水素の転化法。 6 異性化反応を水素の存在下で行う特許請求の
範囲第1〜5項のいずれかに記載の炭化水素の転
化法。 7 水素対アルキルベンゼン原料のモル比が1:
1〜30:1である特許請求の範囲第6項記載の炭
化水素の転化法。 8 触媒がゼオライトNu5とともに週期律表第
族の金属を含む特許請求の範囲第6項又は第7項
記載の炭化水素の転化法。 9 第族金属の量が0.1〜2.0wt%である特許請
求の範囲第8項記載の炭化水素の転化法。 10 アルキルベンゼン原料が25重量%までのエ
チルベンゼンを含む特許請求の範囲第1〜9項の
いずれかに記載の炭化水素の転化法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8040398 | 1980-12-17 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57128638A JPS57128638A (en) | 1982-08-10 |
JPH0247449B2 true JPH0247449B2 (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=10518039
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56204503A Granted JPS57128638A (en) | 1980-12-17 | 1981-12-17 | Conversion of aromatic hydrocarbons |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4450312A (ja) |
JP (1) | JPS57128638A (ja) |
AU (1) | AU546381B2 (ja) |
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US4961836A (en) * | 1986-05-23 | 1990-10-09 | Exxon Research And Engineering Company | Synthesis of transition metal alumino-silicate IOZ-5 and use of it for hydrocarbon conversion |
US6518472B1 (en) | 1996-08-05 | 2003-02-11 | Bp Corporation North America Inc. | Stabilized dual bed xylene isomerization catalyst system |
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US3856871A (en) * | 1973-09-13 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Xylene isomerization |
US3856872A (en) * | 1973-09-13 | 1974-12-24 | Mobil Oil Corp | Xylene isomerization |
USRE30157E (en) | 1973-09-13 | 1979-11-20 | Mobil Oil Corporation | Xylene isomerization |
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US4269813A (en) * | 1977-09-26 | 1981-05-26 | Standard Oil Company (Indiana) | Crystalline borosilicate and process of preparation |
DE2831631A1 (de) * | 1978-07-19 | 1980-02-07 | Basf Ag | Kristalline vanadiumsilikate mit zeolithstruktur |
US4236996A (en) * | 1979-05-25 | 1980-12-02 | Mobil Oil Corporation | Xylene isomerization |
US4331641A (en) * | 1979-11-07 | 1982-05-25 | National Distillers & Chemical Corp. | Synthetic crystalline metal silicate compositions and preparation thereof |
NL7908984A (nl) * | 1979-12-13 | 1981-07-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van kristallijne silicaten. |
-
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- 1981-12-15 NZ NZ199280A patent/NZ199280A/en unknown
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- 1981-12-17 US US06/331,830 patent/US4450312A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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---|---|
JPS57128638A (en) | 1982-08-10 |
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