JPH0247085B2 - Kobunshikanontai - Google Patents
KobunshikanontaiInfo
- Publication number
- JPH0247085B2 JPH0247085B2 JP12304684A JP12304684A JPH0247085B2 JP H0247085 B2 JPH0247085 B2 JP H0247085B2 JP 12304684 A JP12304684 A JP 12304684A JP 12304684 A JP12304684 A JP 12304684A JP H0247085 B2 JPH0247085 B2 JP H0247085B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- thermosensitive material
- oxide
- material according
- oxybenzoic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、電気採暖具等の温度センサーや可撓
性感熱ヒータ線等に用いる高分子感温体に関す
る。 従来例の構成とその問題点 従来、高分子感温体は、一般に一対の巻線電極
間に配設され、可撓性線状の温度検知線や感熱ヒ
ータ線として用いられている。この高分子感温体
の材料としては、特定のポリアミド組成物が用い
られ、その静電容量、抵抗、インピーダンス等の
温度による変化が利用され、温度センサー機能を
果たしている。 この種高分子感温体には次のような性能が要求
されている。 (1) 温度検出感度のよいこと。 (2) 鋭い融点をもち、温度ヒユーズとしての機能
を果たすこと。 (3) 直流成分電界に対して、イオン分極作用によ
るインピーダンスの経時変化を受けないこと。 (4) 湿度の影響を受けにくいこと。 ポリアミドを主成分とする高分子感温体は、前
記(1)，(2)の性能を比較的容易に付与することがで
き、多くの公知例がある。(3)については、ポリア
ミド組成物の安定剤組成や添加剤の種類、分子量
等、高分子感温体自身の性能のほかに、感熱ヒー
タ線の構成、適用電界条件等の材料以外の条件の
影響も大きく受ける。(4)の湿度の影響は、高分子
感温体材料自身の特性に依存するものであつて、
ポリアミド樹脂の中で吸湿性の少ないナイロン１
１、ナイロン１２でさえ、湿度により大きな影響
を受ける。それを改善した例も多く知られてい
る。例えば、特公昭51−30958、特公昭51−
41237、特公昭53−117等にポリアミド樹脂とフエ
ノール系化合物との組成物にその効果の大きいこ
とが開示されている。 一方、ポリアミド樹脂としては、ポリエステル
アミドを用いた例が、特開昭57−206001、特開昭
58−136624等に、またポリエーテルエステルアミ
ドを用いた例が特開昭55−145756、特開昭55−
145757等に開示されている。しかし、これらポリ
エステルアミドあるいはポリエーテルエステルア
ミド等のエステル基をもつ樹脂は、耐加水分解
性、耐熱水性に劣る。あるいは、前述の高分子感
温体に要求される性能としての温度ヒユーズ機能
を果たすためには、アミド基濃度をあまり小さく
することができないので、大きな耐湿効果を得る
ことが困難であるなどの問題があつた。 発明の目的 本発明は、湿度による特性変動がきわめて小さ
い高分子感温体を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明は、ウンデカンアミド単位またはドデカ
ンアミド単位をもつポリエーテルアミドを含有し
てなる高分子マトリクス中にフエノール系化合物
のアルデヒド縮重合体を添加してなることを特徴
とする高分子感温体である。 従来のナイロン１１またはナイロン１２とフエ
ノール系化合物との組成物と異なり、本発明の高
分子感温体に湿度による特性変動低減に著しい効
果のあることが見い出された。 本発明におけるポリエーテルアミドの代表的な
構造は、次式で表わされるブロツク共重合体であ
るが、ランダム状、グラフト状にエーテル成分を
含んでも本発明の効果を有する。 〔｛――CO（CH2）xNH｝l（――COR1CO）｛――NH（
―R2O
）―pR2NH｝〕――o （但しｘ：10又は11，R1：炭素数３〜11の
アルキレン基 R2：炭素数２〜６のアルキレン基） 実施例の説明 高分子マトリクスとして、ポリウンデカンアミ
ド、ポリドデカンアミド、ポリエステルアミド、
ポリエーテルアミドを選び、フエノール系化合物
としてｐ−オキシ安息香酸ノニルエステル、ｐ−
ノニルフエノール、ｐ−クロロフエノールを用い
た。さらにこれらのフエノール系化合物は、ホル
ムアルデヒドで縮重合して用いた。これらを用い
た高分子感温体試料は、高分子マトリクス中にフ
エノール系材料を配合し、押出し機により混練ペ
レツト化した後、加熱プレスにより大きさ約10cm
×10cmで１mm厚のシートに成形し、その両面に銀
塗料電極を設けて作製した。また、耐湿性（△
TW）は、上記試料を乾燥させた時と相対湿度87
％で吸湿させた時のサーミスタ特性の温度差とし
て評価した。 これらの高分子感温体の組成と耐湿性△TW、
サーミスタＢ定数BZを表に示す。但しBZは、30
℃と60℃のインピーダンスより求めたサーミスタ
Ｂ定数である。
性感熱ヒータ線等に用いる高分子感温体に関す
る。 従来例の構成とその問題点 従来、高分子感温体は、一般に一対の巻線電極
間に配設され、可撓性線状の温度検知線や感熱ヒ
ータ線として用いられている。この高分子感温体
の材料としては、特定のポリアミド組成物が用い
られ、その静電容量、抵抗、インピーダンス等の
温度による変化が利用され、温度センサー機能を
果たしている。 この種高分子感温体には次のような性能が要求
されている。 (1) 温度検出感度のよいこと。 (2) 鋭い融点をもち、温度ヒユーズとしての機能
を果たすこと。 (3) 直流成分電界に対して、イオン分極作用によ
るインピーダンスの経時変化を受けないこと。 (4) 湿度の影響を受けにくいこと。 ポリアミドを主成分とする高分子感温体は、前
記(1)，(2)の性能を比較的容易に付与することがで
き、多くの公知例がある。(3)については、ポリア
ミド組成物の安定剤組成や添加剤の種類、分子量
等、高分子感温体自身の性能のほかに、感熱ヒー
タ線の構成、適用電界条件等の材料以外の条件の
影響も大きく受ける。(4)の湿度の影響は、高分子
感温体材料自身の特性に依存するものであつて、
ポリアミド樹脂の中で吸湿性の少ないナイロン１
１、ナイロン１２でさえ、湿度により大きな影響
を受ける。それを改善した例も多く知られてい
る。例えば、特公昭51−30958、特公昭51−
41237、特公昭53−117等にポリアミド樹脂とフエ
ノール系化合物との組成物にその効果の大きいこ
とが開示されている。 一方、ポリアミド樹脂としては、ポリエステル
アミドを用いた例が、特開昭57−206001、特開昭
58−136624等に、またポリエーテルエステルアミ
ドを用いた例が特開昭55−145756、特開昭55−
145757等に開示されている。しかし、これらポリ
エステルアミドあるいはポリエーテルエステルア
ミド等のエステル基をもつ樹脂は、耐加水分解
性、耐熱水性に劣る。あるいは、前述の高分子感
温体に要求される性能としての温度ヒユーズ機能
を果たすためには、アミド基濃度をあまり小さく
することができないので、大きな耐湿効果を得る
ことが困難であるなどの問題があつた。 発明の目的 本発明は、湿度による特性変動がきわめて小さ
い高分子感温体を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明は、ウンデカンアミド単位またはドデカ
ンアミド単位をもつポリエーテルアミドを含有し
てなる高分子マトリクス中にフエノール系化合物
のアルデヒド縮重合体を添加してなることを特徴
とする高分子感温体である。 従来のナイロン１１またはナイロン１２とフエ
ノール系化合物との組成物と異なり、本発明の高
分子感温体に湿度による特性変動低減に著しい効
果のあることが見い出された。 本発明におけるポリエーテルアミドの代表的な
構造は、次式で表わされるブロツク共重合体であ
るが、ランダム状、グラフト状にエーテル成分を
含んでも本発明の効果を有する。 〔｛――CO（CH2）xNH｝l（――COR1CO）｛――NH（
―R2O
）―pR2NH｝〕――o （但しｘ：10又は11，R1：炭素数３〜11の
アルキレン基 R2：炭素数２〜６のアルキレン基） 実施例の説明 高分子マトリクスとして、ポリウンデカンアミ
ド、ポリドデカンアミド、ポリエステルアミド、
ポリエーテルアミドを選び、フエノール系化合物
としてｐ−オキシ安息香酸ノニルエステル、ｐ−
ノニルフエノール、ｐ−クロロフエノールを用い
た。さらにこれらのフエノール系化合物は、ホル
ムアルデヒドで縮重合して用いた。これらを用い
た高分子感温体試料は、高分子マトリクス中にフ
エノール系材料を配合し、押出し機により混練ペ
レツト化した後、加熱プレスにより大きさ約10cm
×10cmで１mm厚のシートに成形し、その両面に銀
塗料電極を設けて作製した。また、耐湿性（△
TW）は、上記試料を乾燥させた時と相対湿度87
％で吸湿させた時のサーミスタ特性の温度差とし
て評価した。 これらの高分子感温体の組成と耐湿性△TW、
サーミスタＢ定数BZを表に示す。但しBZは、30
℃と60℃のインピーダンスより求めたサーミスタ
Ｂ定数である。
【表】
【表】
とより成るポリエステルアミド
＊2〓〓( −COC１１H２２NH) −１０COC４H８C
ONH(C３H６O)１８C３H６NH〓 −ｏ
ポリアミド樹脂に対するフエノール系材料の耐
湿効果は、表の従来例１と２に見られるように、
フエノール系化合物の効果に比べそのアルデヒド
縮重合体の効果の方が低いことがわかつている。
しかしこれら従来例に対し実施例においては、耐
湿性の挙動が異なり、新たな優れた耐湿効果があ
らわれていることがわかる。 このことは、次のように考えられる。すなわ
ち、一般的に、ポリエーテルアミドは、ポリエー
テルとポリアミドの共重合体であるため、ポリア
ミドに比べアミド基濃度が少なく分子間水素結合
が減少し、結晶性が大きく低下している。このポ
リエーテルアミドに対し、フエノール系化合物の
アルデヒド縮重合体は、バルキーな構造をしてい
るため相溶しやすく、アミド基に作用しやすいた
めと思われる。 なお、本発明におけるフエノール系化合物とし
ては、オキシ安息香酸アルキルエステル、ハロゲ
ン化フエノール、アルキルフエノール等のオル
ソ、パラ置換体があり、これらのアルデヒド縮重
合体は、フエノール基が生きたまま熱可塑性縮重
合体を形成する。中でも、オキシ安息香酸アルキ
ルエステルが本発明のフエノール系化合物に適す
る。アルデヒドとしては、各種あるが、ホルムア
ルデヒドが簡便である。これらアルデヒド縮重合
体は、高分子マトリクス100重量部に対し、５〜
30重量部の割合で添加される。５重量部より少な
いと効果が低く、30重量部より多いと効果は変わ
らずマトリクスの性質を損なう。 また、本発明における高分子マトリクスとして
は、前述のポリエーテルアミドあるいはこれとポ
リアミドの混合材料の他に、サーリンやアドマー
等の商品名で知られているカルボキシル基含有ポ
リオレフイン、アクリロニトリル含有ポリマー、
水酸基含有ポリマー、フツ素系ポリマー等とポリ
エーテルアミドを混合して用いることができる。 発明の効果 本発明によれば、湿度による特性変動がきわめ
て小さい高分子感温体が得られる。
＊2〓〓( −COC１１H２２NH) −１０COC４H８C
ONH(C３H６O)１８C３H６NH〓 −ｏ
ポリアミド樹脂に対するフエノール系材料の耐
湿効果は、表の従来例１と２に見られるように、
フエノール系化合物の効果に比べそのアルデヒド
縮重合体の効果の方が低いことがわかつている。
しかしこれら従来例に対し実施例においては、耐
湿性の挙動が異なり、新たな優れた耐湿効果があ
らわれていることがわかる。 このことは、次のように考えられる。すなわ
ち、一般的に、ポリエーテルアミドは、ポリエー
テルとポリアミドの共重合体であるため、ポリア
ミドに比べアミド基濃度が少なく分子間水素結合
が減少し、結晶性が大きく低下している。このポ
リエーテルアミドに対し、フエノール系化合物の
アルデヒド縮重合体は、バルキーな構造をしてい
るため相溶しやすく、アミド基に作用しやすいた
めと思われる。 なお、本発明におけるフエノール系化合物とし
ては、オキシ安息香酸アルキルエステル、ハロゲ
ン化フエノール、アルキルフエノール等のオル
ソ、パラ置換体があり、これらのアルデヒド縮重
合体は、フエノール基が生きたまま熱可塑性縮重
合体を形成する。中でも、オキシ安息香酸アルキ
ルエステルが本発明のフエノール系化合物に適す
る。アルデヒドとしては、各種あるが、ホルムア
ルデヒドが簡便である。これらアルデヒド縮重合
体は、高分子マトリクス100重量部に対し、５〜
30重量部の割合で添加される。５重量部より少な
いと効果が低く、30重量部より多いと効果は変わ
らずマトリクスの性質を損なう。 また、本発明における高分子マトリクスとして
は、前述のポリエーテルアミドあるいはこれとポ
リアミドの混合材料の他に、サーリンやアドマー
等の商品名で知られているカルボキシル基含有ポ
リオレフイン、アクリロニトリル含有ポリマー、
水酸基含有ポリマー、フツ素系ポリマー等とポリ
エーテルアミドを混合して用いることができる。 発明の効果 本発明によれば、湿度による特性変動がきわめ
て小さい高分子感温体が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ウンデカンアミド単位またはドデカンアミド
単位をもつポリエーテルアミドを含有する高分子
マトリクス中に、フエノール系化合物のアルデヒ
ド縮重合体を添加した高分子感温体。 ２ 前記ポリエーテルアミドのポリエーテル成分
が、ポリオレフインオキシドである特許請求の範
囲第１項記載の高分子感温体。 ３ ポリオレフインオキシドが、ポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシド及びポリブチレ
ンオキシドよりなる群から選ばれた少なくとも１
種である特許請求の範囲第２項記載の高分子感温
体。 ４ フエノール系化合物が、オキシ安息香酸エス
テル、ハロゲン化フエノール及びアルキルフエノ
ールよりなる群から選ばれた少なくとも１種であ
る特許請求の範囲第１項記載の高分子感温体。 ５ オキシ安息香酸エステルが、ｐ−オキシ安息
香酸アルキルエステルであり、アルデヒドがホル
ムアルデヒドである特許請求の範囲第４項記載の
高分子感温体。 ６ 前記アルデヒド縮重合体の添加割合が高分子
マトリクス100重量部に対し５〜30重量部である
特許請求の範囲第１項記載の高分子感温体。 ７ 高分子マトリクスが、ポリエーテルアミドと
ポリドデカンアミドとの混合物からなる特許請求
の範囲第５項記載の高分子感温体。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12304684A JPH0247085B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Kobunshikanontai |
| US06/744,196 US4617356A (en) | 1984-06-15 | 1985-06-13 | Temperature sensitive polymer compositions |
| KR1019850004232A KR890003442B1 (ko) | 1984-06-15 | 1985-06-15 | 고분자 감온체 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12304684A JPH0247085B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Kobunshikanontai |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612302A JPS612302A (ja) | 1986-01-08 |
| JPH0247085B2 true JPH0247085B2 (ja) | 1990-10-18 |
Family
ID=14850866
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12304684A Expired - Lifetime JPH0247085B2 (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Kobunshikanontai |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0247085B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH061723B2 (ja) * | 1984-12-27 | 1994-01-05 | 東レ株式会社 | 感熱性素子 |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP12304684A patent/JPH0247085B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS612302A (ja) | 1986-01-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |