JPH0245535A - 着色ポリマービーズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野う 本発明は、意匠性に優れた色調を発現させることのでき
る顔料として有用な着色ポリマービーズに関する。

（従来の技術と問題点） 従来より、着色樹脂粉末乃至微粒子を製造する手段とし
て種々の方法が提案されておシ、例えば、（イ）染料に
よって樹脂を着色したのち粉砕する方法、Ｐ）予め作製
した樹脂粉末を染色する方法、Ｐ１染料共存下で重合さ
せて作製した着色樹脂を粉砕或は凝固・分離する方法な
どが挙げられる。

ところが、（イ）法では、塊状着色樹脂の機械的粉砕に
多くの設備と労力が必要であり、またＰ）法では、粒子
の内部と表層とで色が異なる、ｌ＃侯性、１ｌＩｔ溶剤
性などが劣る等の問題があり、さらにＰＭ法では、粉砕
或は凝固・分離に多くの設備と労力を要するばかシでな
く、同−重合量は同一色となるので多銘柄化或は多品優
少量生産が昧しい。

（発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、粉砕や凝固・分離等の繁雑な設備や操
作を要することなく、ビーズの内部と表層で色が異なら
ず、１ｎｉｔ候性、耐溶剤性、堅牢性等の緒特性を備え
、しかも鮮明でかつビロード様の色調を発現することの
できる着色ポリマービーズを提供することである。

（課題を解決するための手段） 上述した本発明の目的は、アクリロニトリル（以下、Ａ
Ｎという）系重合体水性エマルジ。

ンと粒子径がｌ　、ｕ以下の顔料との混合分散体を噴霧
乾燥してなる青色ポリマービーズによって達成される。

ここで、ＡＮＮ系重合体水性エマルジノン、ＡＮ単独又
は４０重量％以上、好ましくは６０％以上、更に好まし
くは７０％以上のＡＮと残部が少なくともｌ櫨の他のビ
ニル単量体からなるＡＮ系重合体が水性媒体中に分散し
たものである。ＡＮ含有量が上記下限に満たない場合に
は耐候性や餠溶剤性が不十分となる。

なお、他のビニル単量体としては、例えばハロゲン化ビ
ニル及びハロゲン化ビニリデン類；（メタ）アクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸６等の不飽和カルボン酸及び
これらの塩類；　（メタンアクリル酸エステＩｖ類纂酢
酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルスルホン酸、ｐ
−スチレンスルホン酸、（メタラアクリ／Ｌ’散スルホ
アルキルエステル、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれらの塩
類；アクリルアミド、スチレン等ＡＮと共重合し得る不
飽和化合物が挙げられる。

また、ＡＮ系重合体の粒子径としては、＋４−顔料との
混合性、噴霧乾燥の操作性、最終的に得られる着色ポリ
マービーズの色調などから１μ以下、好ましくは０．５
　、Ｕ以下のものが望ましい。

水性媒体としては、通常水が用いられるが、メタノール
、エタノール、アセトン等の水混和性有機溶媒を含有す
る水性混合溶媒でもよい。

かかるＡＮＮ系重合体水性エマルジノン好適な製造法と
しては、例えば特公昭５５−２２０７号公報に記載され
た手段が挙げられる。

次に、顔料としては、その粒子径が１μ以下、好ましく
は０．５μ以下、更に好ましくは０．３μ以下であるこ
とが必要で、かかる粒子径の上限を越える場合には、Ａ
Ｎ系１合体水性エマルジジノンの混合、分散が困難とな
り、また淡色粉末しか得られず、最終的に鮮明かつビロ
ード様の色調を発現する着色ポリマービーズを提供する
ことができない。

かかる顔料としては、上記粒子径の範囲を満たす限り何
ら限定は認められないが、特に粒子系分散媒中に安定に
分散した冨士色素島製フジＳＰエロー４０６０、フジｓ
ｐレッド　５２０９、フジＳＰブルー６０８１．フジＳ
Ｐブラック８２２９などが好適な顔料として挙げられる
。

ＡＮＮ系重合体水性エマルジノン顔料との混合割合とし
ては、ＡＮ系重合体に対して顔料を１〜８０恵揄％、好
ましくは５〜４０％の範囲内で混合することが望ましく
、かかる範囲を外れる場合には本発明の目的を達成し得
なくなる。

噴霧乾燥については特に限定は認められず、グイストア
トマイザ−１加圧ノズル、２流体ノズルのいずれでも使
用可能であるが、２流体ノズ〜が本発明の目的達成上望
ましい。

なお、二流体ノズルを使用する場合の噴霧乾燥条件とし
ては、固形分濃度が概ね１〜５０重ｔ％の混合分散体を
、圧欅空気と混合、霧化し、５０〜２２０Ｃの温度で乾
燥させることが望ましい。

このようにして、概ね２００　、ａ以下、好ましくは１
−１００μの着色ポリマービーズが工業的有利に得られ
る。

（発明の効果ン 本発明の着色ポリマービーズは、ＡＮＮ系重合体水性エ
マルジノンび＠料が一次粒子の状軸で均一に混合されて
おり、ビーズの内部と表層で色が異ならず、耐候性、釦
溶剤性、堅牢性等の優れた特性を備えており、しかも鮮
明でかつビロード様の色調を発現することができるもの
であり、かかるビーズを粉砕や凝固・分離等の繁雑な設
備や操作を要することなく、所望の色及び量で適宜提供
し得ることが、本発明の特筆すべき効果である。

このようにして得られ九着色ポリマービーズは、新規な
意匠性を発現させることのできる顔料として、塗料等の
分野に広く用いられる。

（実施例） 本発明の理解を容易にするため、以下に実施例を示す。

実施例中に示される部及び百分率は、断ヤのない限シ重
量基準による。

なお、耐候性、馴溶剤性、鮮明性及び意匠性は、下記の
様にして求めた。

＋１）　　耐候性 加熱残分５０％のポリニスデル系溶剤塗料１００部に対
して着色ポリマービーズ１０部を均一に分散させて供試
塗料を作成した。該塗料を、板厚０．８５ＪＩＪの通常
リン＃処理を施した亜鉛鉄板にプライマーとしてエポキ
シ系塗料を灼５μの厚さにロール塗装した洟に焼付は処
理した上に、約２５μの厚さにロール塗装して塗装鋼板
を作製した。

この塗装鋼板にサンシャインウェザ−メーター試験１０
００時間後、試験前の鋼板を標準板として日立製作所製
カラーアナライザー８０７型によって色差△Ｅを測定し
た。

（２）耐溶剤性 供試ビーズを、キジロール／ゲタノール／シクロヘキサ
ン／プチルヵルヒ゛）トーＡ／−４０／１５／ｌ　５／
８０混合溶剤に浸漬し、５゜０ｃｘｓｏｏ時間保存した
後の重量減少率を測定した。

（８）鮮明性及び意匠性 ５名の専門家により、色の鮮明性及び意匠性（ビロード
様色調）について５段階評価を行ない、各判定者の総合
点（２５点満点ンで示す。

実施例１〜６、比較例１〜６ 下記組成の単量体等をオートクレーブ内に仕込み、密閉
し、攪拌下で１５０℃Ｘ２０分間重合した後、攪拌を継
続しながら約９０’Ｃまで冷却し、オートクレーブから
取り出してエマルジタン（ａｓ平均粒子径０．０７μン
を°作製した。

ＡＮ　　　　　　　　　　　　　　　２９１部ｐ−スチ
レンスルホン酸ソーダ（ＳＰＳＳ）　　　　　９ジーｔ
ｅｒｔ、−グチルパーオキサイド　　　　　　　　１．
５イオン交換水　　　　　　　　　７００単量体の仕込
組成をＡＮ／アクリル酸メチル／メチレンビスアクリル
アミド／５ＰＳＳ−２２８／６０／８／９に変える外は
、上記と同様にしてエマルジョン（ｂ、平均粒子径０．
０６５μ）を作製した。

また、下記のよ５にしてエマルジ冒ン（ｅ。

平均粒子径Ｑ、　ｌ　、ｕ）を作製した。

まず、イオン交換水５５０部及び塩化第一鉄０、００６
８部を重合槽に供給し、４０’Ｃ，攪拌下で、ＳＰＳＳ
６部を５０部のイオン交換水に俗解した水浴液、メタク
リル酸メチルｌｌ１部、アクリル酸グチル１１４部、メ
タクリ／ｌ／酸３部、Ｎ−メチロールアクリルアミド６
部及び塩化ビニル６０部からなる単量体混合液、８部過
に酸アンモニウム水溶Ｍ５０部、及び５％＃Ｉ性亜洸ｔ
Ｖソーダ水／ｇＡｔ６０部を夫々別個の供給口より重合
槽内に連続的に滴下して重合を開始する。

３０分間で部下終了後、更に１．５時間重合を継続する
。

得うれｆｃ８纏類のエマルジタン（ａ−ｃ）と下記第１
〜３表に示す顔料とを、エマルジッン中の重合体に対し
て顔料の割合が２０％となるように混合した後、下記条
件で噴霧乾燥（スデレーイングシステム・ジャパン社＃
２流体ノズル使用）して平均粒子径１５μの着色ポリマ
ービーズを作製し念。

評価結果を、第１〜３表に併記する。

噴慣乾燥条件 固形分濃度　　　　　３０％ 噴霧乾燥温度　　　１００℃ 圧搾空気供給量　　　　０．５Ｎ、、１１７分供給量　
　　　　　　　１．　Ｏｌ／Ｉ？ｊ４用第　　　　　１
　　　　　表 （注）イ、富士色素■製　フジＳＰエロー４０６０　（
平均粒子径ｏ、ｉ、り口、大日精化工業■製　クロムイ
エロー　（−５μン第 表 ロード様の色調を発現し得るものであることが明瞭に理
解される。

（注）ハ、富士色素＠Ｊ製フジＳＰ六ツク８２２９Ｇ均
粒子径０．１　、ＩＪ）二、　　　　　　　　フジｓｐ
ブ５７り８０６２　（ｌ　　　　５．ｕ　）第 表 （ｔＥ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アクリロニトリル系重合体水性エマルジョンと粒子径が
   １μ以下の顔料との混合分散体を噴霧乾燥してなる着色
   ポリマービーズ。