JPH0242004A - 塗料用防カビおよび防藻組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〉 本発明は、塗料用防カビおよび防藻組成物に関する。

（従来の技術） 近年の建築物は、断熱、防音などの機能を付与し、気密
性が向上した反面、湿気がこもりやすくなり、特に冬期
及び梅雨時に壁表面に結露が起り、カビが発生しやすく
なった。

建築物の内外壁に発生したカビ、緑藻等は、美観を損な
うばかりでなく、人体に好ましくないものもあり、社会
的な問題となっている。

従来、防カビ法としては、 １、カビ等の発生が予測される場合に予め防カビ塗装処
理を施す方法、 ２、塗料に防カビ剤を配合する方法、および３、カビの
発生後、防カビ塗装処理を施す方法等が一般に採用され
ている。

なかでも、防カビ剤を塗料に配合する方法は、操作が簡
単であり、かつ防カビ効果も窩い点から注目されている
。塗料用防カビ剤としては、従来、テトラクロルイソフ
タロニトリル、Ｎ−ジメチル−Ｎ−−フェニル（Ｎ″−
クロロジクロロメチルチオ）−スルフィド、２．３，５
．６−チトラクロロー４−（メチルスルホニル）ピリジ
ン、テトラメチルチウラムジスルフィド（以下、Ｔ　Ｍ
　Ｔ　Ｄと略称する）および２−ｎ−オクチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン（以下、ＯＩＴと略称する）が
使用されてきた。しかし、これらの防カビ剤を単剤とし
て使用した場合には、少量添加するだけで満足できる防
カビ効果を有するものは、まだ見い出されていなかった
。

また複合剤として、特開昭５３−１４５，９１８号公報
には、１．２−ペンス′イソチアゾリンー３−オン化合
物ならびにＯＩＴ又は／及び２−ベンズイミダゾールカ
ルバミン酸低級アルキルエステルを含有する工業用抗菌
組成物、同５８−１４８．８０４号公報には、２−ベン
ズイミダゾールカルバミン酸低級アルキルエステル、２
−（４チアソ゛リル）−ベンズイミタ゛ソ゛−１しおよ
びＯＩＴの少なくとも１種と８−ヒドロキシキノリン銅
とを含有する工業用防カビ組成物および特公昭６１−３
１，０８１号公報には、２−ベンズイミダゾールカルバ
ミン酸低級アルキルエステルとＯＩＴを含有する工業用
抗菌組成物が開示されている。

しかし、これらのものは、各成分が高価であり、使用に
際して経済的に必ずしも満足できるものではなかった。

また、塗料としては、有機溶剤を大凧に含まないために
、火災や中毒の心配がなく、かつ大気汚染のない水性塗
料が広範に使用されている。しかし、水性塗料は、カビ
の被害を受けやすく、防カビ効果に優れる防カビ剤の出
現が望まれている。

そこで、本発明者達は、ＴＭＴＤおよびＯＩＴが防カビ
効果に優れる点に注目して鋭意研究を行なった結果、Ｔ
ＭＴＤとＯＩＴとの相乗効果を見い出し、本発明を完成
したのである。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、防カビおよび防藻効果に優れる塗料用
防カビおよび防藻組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段〉 前記の目的は、ＴＭＴＤおよびＯＩＴを有効成分として
含有することを特徴とする塗料用防カビおよび防藻組成
物によって達成される。

本発明で使用するＴ　Ｍ　ＴＤおよびＯＩＴは、既知の
物質であり、両物買を混合使用する本発明においては、
毒性についてさらに考慮する必要もなく、長期にわたり
、その相乗効果が維持される。

（作用） 本発明で使用するＴＭＴＤは、次式で表わされる化合物
であり、 ＴＭＴＤとＯＩＴを混合すると、その顕著な相乗効果が
認められるが、好ましくは、Ｔ　Ｍ　Ｔ　ＤとＯＩＴと
の混合比（重量）は９：１〜１；９、特に好ましくは６
；４〜２：８である。また、Ｔ＞ＩＴＤとＯＩＴとの混
合剤の添加量は、塗料に対して、通常０，０１重量％以
上、好ましくは、０゜０５〜０．２重量％である。添加
量が０．０１重１％未満では、防カビ、防藻効果が発揮
されない。

また、ＴＭＴＤおよびＯＩＴの混合物は、該混合物をそ
のまま塗料に添加してもよいが、該混合物の混合を十分
に行ない、かつ安定性を保持するために、乳化剤、安定
剤および水等の添加剤を加えて使用してもよい。乳化剤
等の添加剤の使用１は、ＴＭＴＤ、ＯＩＴおよび添加剤
の総量に対して一般に９０重１％までである。９０重量
％までの範囲であれば、添加量は、何ら臨界的ではない
。

本発明に使用する塗料は、水性塗料であれば、ＴＭＴＤ
とＯＩＴとの相乗効果が認められる。水性塗料としては
、一般に、アクリルエマルション塗料、スチレン−アク
リル共重合エマルション塗料、酢酸ビニルエマルション
塗料、スチレンエマルション塗料およびブタジェンエマ
ルション塗料等の水性エマルション塗料や、水溶性アク
リル塗料、水溶性アルキッド塗料等の水溶性樹脂塗料が
挙げられ、好ましくはアクリルエマルション塗料である
。

本発明の対象とするカビ、藻とは、−数的にカビあるい
は藻といわれるものであれば、いずれをも含む。例え（
Ｊ、カビとしては、アスペルギルス（アスペルギルスニ
ゲル）、ペニシリウム（ぺ二シリウムフニクロスム）、
ブリオフラジウム　ビレンス、オーレオバシジウム　プ
ルランス、クラドスポリウム、アルタナリア、フザリウ
ム、フォーマ、ムコラーレスおよびニーロチニーム等が
挙げられる。また、藻としては、クロレラ等の緑藻類が
挙げられる。

本発明の塗料用防カビおよび防藻組成物は、塗装置前に
、あるいは、塗料の調整時に、塗料に加え、十分に混合
して使用される。該組成物を含む塗料を、建物の内外壁
、特に風呂場壁面等の湿気の多い所に被覆することによ
り、赤カビ黒カビ等の菌類、藻類の発生を防止またはそ
の発育を抑制できる。

（実施例〉 以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。な
お、％で表わされる単位は、特に特定されない場合は重
量％である。

実施例Ｉ ＴＭＴＤ２０％、ディスロールＨ−１２（日本乳化剤株
式会社製乳化剤）１０％、ＨＥＣＡ−５０００（フジケ
ミカル株式会社製）２％および水６８％をホモミキサー
で混合し、懸濁剤とした。

この懸濁剤とＯＩＴの２０％プロピレングリコール溶液
とを、混合比、１０：０．９：１．８：２・・・・・・
３ニア、２：８．１：９．０：１０になる様に混合した
。この混合剤をレーウェ法による相乗効果の判定に使用
した。使用したカビは、アスペルギルスニゲル（Ａｓｐ
ｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）　、ペニシリウム７ニ
クロスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｆｕｎｉ）、ブリ
オフラジウム　ビレンス（ＧｌｉＯＣｌａｄｉＬｌｍ　
ＶｉｒｅｎＳ）、オーレオバシジウムフルランス（Ａｕ
ｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ＰｕＵ、）であった。得られ
た結果を第１図に示す。第１図に示すように、ＴＭＴＤ
　：’ＯＩＴがそれぞれ１０：０．０：１０の場合より
混合剤の方が低い濃度で効果を発揮することが判る。

実施例２および比較例１〜３ ＴＭＴＤ５％、○ＩＴ５％、ディスロールＨ１２（日本
乳化剤株式会社製乳化剤＞１０％、ＨＥＣＡ−５０００
（フジケミカル株式会社製）２％および水７８％をイン
クロールで混合し、懸濁剤とした。

これをアクリル系エマルションペイント（ＡＥＰビニデ
ラックス３００、関西ペイント株式会社製）に添加し、
Ｊ　Ｉ　５Ｚ−２９１１の７．塗料の紙膜を行なった。

但し、供試したカビは、アスペルギルスニゲル、ペニシ
リウム、フニクロスム、クラドスポリウム、クラドスポ
リオイデス、オーレオバシジウム、プルランス、ブリオ
フラジウム、ビレンス及びアルタナリア、ＳＰ、である
。又、試片は東洋濾紙Ｎｏ、２に２００　ｇ　／　ｒｒ
？′になる様、塗料を塗布して調整した。比較のため、
対照区に、防カビ剤無添加品、ＴＭＴＤ添加品、及び○
ＩＴ添加品についても同様に実施した。

得られた結果を第１表に示す。

第１表 供試薬剤　　　　添加量 カビ ０゜０５　　２ 実施例１　本発明　　　　　０．１　　３組成物　　　
　　０．２　　３ ０．０５　１ 比較例２ＴＭＴＤ　　　　　Ｏ，１１ １０％懸濁剤　　０゜２１ ０．０５　　１ 比較例３０ＩＴ　　　　　　０．１　　　１１０％懸濁
剤　　０．２１ カビ抵抗性表示法 ３：試験片にカビの発育が認められない。

２：試験片にカビの発育が全面積の１／３以下。

１ｓ試験片にカビの発育が全面積の１Ｚ３以上。

実施例３および比較例４〜６ ＴＭＴＤ５％、０ＩＴ５％、ディスロールＨ１２（８本
乳化剤株式会社製乳化剤）１０％、ＨＥＣＡ−５０００
（フジケミカル株式会社製）２％および水７８％をボー
ルミルで混合し、懸濁剤とした。

これを酢酸ビニル系エマルション塗料（ビニペイント、
関西ペイント株式会社製）に添加し、３ＪＩＳＺ−２９
，１１，の７．塗料の試験を行なった。

但し、供試したカビは、アスペルギルスニゲル、ペニシ
リウム、フニクロスム、クラドスポリウム、クラドスポ
リオイデス、オーレオバシジウム、プルランス、ブリオ
フラジウム、ビレンス及びアルタナリア　ＳＰ、である
。又、試片は東洋沢紙Ｎｏ、２に２００ｇ／ばになる様
、塗料を塗布して調整した。比較のため、対照区に、防
カビ剤無添加品、ＴＭＴＤ添加品添加びＯＩＴ添加添加
ついても同様に実施１−た。

得られた結果を第２表に示す。

第２表 供試薬剤 添加量 カビ 実施例３　本発明 組成物 ０．０５ ０．１ ０、２ 比較例５　　ＴＭＴＤ １０％懸濁剤 ０、０５ ０、１ ０、２ ０、０５　　１ 比較例６０ＩＴ　　　　　　０．１　　　１１０％懸濁
剤　　０．２　　１ カビ抵抗性表示法 ３：試験片にカビの発育が認められない。

２：試験片にカビの発育が全面積の１／３以下。

１：試験片にカビの発育が全面積の１Ｚ３以上。

実施例４および比較例７〜９ ＴＭＴＤ５％、０ＩＴ５％、ジメチルフォルムアマイド
８５％およびＴＰ−９５２６（日本乳化剤株式会社製乳
化剤）５％を混合溶解し、水和剤とした。

これをアクリル系エマルション塗料（ＡＥＰビニデラッ
クス３００、関西ペイント株式会社製）に添加し、Ｊ　
Ｉ　５Ｚ−２９１１の７．塗料の試験を行なった。１旦
し、供試したカビは、アスペルギルスニゲル、ペニシリ
ウム、フニクロスム、タラトスポリウム、クラドスポリ
オイデス、オーレオバシジウム、プルランス、ブリオフ
ラジウム、ビレンス及びアルタナリア　ＳＰ、である。

又、試片は東洋Ｐ紙Ｎｏ、２に２００ｇ　／　ｔｒｉに
なる様、塗料を塗布して調整した。比較のため、対照区
に防カビ剤無添加品、Ｔ　Ｍ　Ｔ　Ｄ添加量、及びＯＩ
Ｔ添加添加ついても同様に実施した。

得られた結果を第３表に示す。

第３表 供試薬剤 添加量 カビ 実施例４　本発明 組成物 比較例８　　ＴＭＴＤ １０％懸濁剤 比較例９　０ＩＴ １０％懸濁剤 ０．０５　　　２ ０、１　　　　３ ０、２３ ０、０５　　　　］。

Ｏ、１コ。

０．２１ ０．０５　　　１ ０．１１ ０、２　　　　１ カビ抵抗性表示法 ３：試験片にカビの発育が認められない。

２：試験片にカビの発育が全面積の１／３以下。

１：試験片にカビの発育が全面積の１Ｚ３以上。

実施例５および比較例１０〜１２ ＴＭＴＤ１０％、０ＩＴ５％、ディスロールＨ−１２（
日本乳化剤株式会社製乳化剤）１０％、ＨＥＣＡ−５０
００（フジケミカル株式会社製）２％および水７３％を
インクロールで混合し、懸濁剤とした。

これを、市販水性塗料（ロックコート水性、ロックペイ
ント株式会社製）に１．０％添加し、北側に面した外壁
（モルタル）に２００ｇ／ｍ２になる様に塗布した。比
較のため、対照区に、防カビ剤無添加品、ＴＭＴＤ１０
％懸濁剤１，５％添加品、及び０ＩＴＩＯ％溶液剤１．
５％添加品を塗布した。

得られた結果を第４表に示す。２４力月経過時に、本発
明組成物は、カビの発育が全く認められないのに対し、
対照区には、カビの発育が認められた。

−ぶ髪３Ｌ１ξ− 添加薬剤　経過月数 実施例５　本発明 組成 比較例１１　　ＴＭＴＤ １０％懸濁剤 ＋　　＋ ＋ 比較例１２０ＩＴ １０　％票系 ＋　　＋ ＋二カとの発育が認められる。

：カビの発育が認められない。

実施例６および比較例１３〜１５ 実施例５で混合したＴＭＴＤとＯＩＴの懸濁剤をアクリ
ル系エマルションペイント（ＡＥＰビニデラックス３０
０、関西ペイント株式会社製）に１．０％添加した。緑
藻（クロレラ）の認められる風呂場壁面にデツキブラシ
でブラッシングした後、前述調整塗料を２００ｇ／ｎに
なる様に塗布した。

比較のため、対照区に、防カビ剤無添加品、ＴＭＴＤ１
０％懸濁剤１．５％添加品、及び○ｌＴ１０％溶液剤１
，５％添加品を塗布した。

得られた結果を第５表に示す。２４力月経過時に、本発
明組成物は、緑藻及びカビの発育が全く認められないの
に対し、対照区には、カビの発育が認められた。

一３序」５二４ξ− 添加薬剤　経過月数 実施例６　本発明 組成物 比較例１４　　ＴＭＴＤ １０％懸濁剤 ＋＋＋＋ ＋＋ 比較例１５　０ＩＴ　　　　　　−−＋　　＋＋１０％
懸濁剤 ＋＋：緑藻及びカビの発育が認められる。

＋：緑藻のみの発育が認められる。

±：黴の発育が認められる。

：緑藻及びカビの発育が認められない。

実施例７〜１０および比較例１６．１７ＴＭＴＤの１０
％ジメチルフォルムアマイド溶液とＯＩＴの１０％　ジ
メチルフォルムアマイド溶液を混合比、１０；Ｏ１８：
２．６：４．４６．２：８．０：１０になる様混合した
。

これを、アクリル系エマルションペイント（ＡＥＰ　　
ビニデラックス　３００、関西ペイント株式会社製）に
添加し、ＪＩＳ　　Ｚ−２９１１の７、塗料の試験を行
なった。

但し、供試したカビは、アスペルギルスニゲル、ペニシ
リウム、フニクロスム、タラトスポリウム、クラドスポ
リオイデス、オーレオバシジウム、プルランス、グ刃オ
クラジウム、ビレンス及びアルタナリア　ＳＰ、である
。又、試片は東洋ｒ紙ＮＯ１２に２００ｇ／ｒｒ？にな
る様、塗料を塗布して調整した。

得られた結果を第６表に示す。

第６表 比較例１６１ 実施例　７ ツノ　　　　　８ ツノ　　　　　９ ／／１０ 丁ＨＴＤ：ＯＩＴ　　　添加量 混合比　　　（％） ０：０　　　０．２ ８：２　　　０．２ ６：４　　　０．２ ４：６　　　０．２ ２：８　　０，２ ０：１０　　０．２ カビ抵抗性表示法 ３二試験片にカビの発育が認められない。

２：試験片にカビの発育が全面積の１／３以下。

１：試験片にカビの発育が全面積の１７３以上。

（発明の効果） 本発明は、ＴＭＴＤおよびＯＩＴを有効成分として含有
することを特徴とする塗料用防カビおよび防藻組成物で
あり、塗料と組み合わせることにより、レーウエ法では
予想もできなかったような顕著な防カビおよび防藻に関
する相乗効果が認められる。

相乗効果が認められるため、ＴＭＴＤおよび○ＩＴ単独
では使用した場合よりも、本発明組成物を少量添加した
だけでも、従来と同様の効果が得られ、さらにその効果
が長期にわたって維持される。従って、低価格の本発明
組成物を提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＴＭＴＤとＯＩＴを混合した場合のカビの最
低発育阻止濃度を示す図である。 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テトラメチルチウラムジスルフィドおよび２−ｎ−オク
   チル−４−イソチアゾリン−３−オンを有効成分として
   含有することを特徴とする塗料用防カビおよび防藻組成
   物。