JPH023640A - Ｎ−（α−アルコキシアルキル）カルボン酸アミドの安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はＮ−ビニルカルボン酸アミドの合成中間体であ
るＮ−（α−アルコキシアルキル）カルボン酸アミドの
安定化方法に関する。さらに詳しくはＮ−（α−アルコ
キシアルキル）カルボン酸アミドの貯蔵時、蒸留精製時
、または反応時に安定化剤を添加してＮ−（α−アルコ
キシアルキル）カルボン酸アミドの変質を防止する方法
に関スル。該Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは水溶性ポリ
マーであるポリビニルアミン、タウリンおよびシステア
ミン等の合成原料として利用される。

［従来の技術］ Ｎ−（α−アルコキンアルキル）カルボン酸アミドはＮ
−ビニルカルボン酸アミドの原料とじて宵月であること
が広く知られており（例えば特開昭５０−７８０１５号
および同５５−１５３７５４号公報）、またその製造法
も種々の提案がある（例えば特開昭５５−１５４５８９
号、同６２−２８９５４９号および米国特許第４．５５
４．３７７号公報）。しかしＮ−（α−アルコキシアル
キル）カルボン酸アミドは貯蔵時、蒸留精製時、または
反応時にその一部が変質し、Ｎ−（α−アルコキシアル
キル）カルボン酸アミドの損失を招く傾向がある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記の実状に鑑み、貯蔵時、蒸留精製時、ま
たは反応時のＮ−（α−アルコキシアルキル）カルボン
酸アミドの変質を防止し、Ｎ−（α−アルコキシアルキ
ル）カルボン酸アミドの損失を防止するための簡便な方
法の提供が目的である。

［課題を解決するための手段］ 本発明の前記目的は、本発明の方法に従ってＮ−（α−
アルコキシアルキル）カルボン酸アミドに安定化剤を添
加することにより達成される。

すなわち本発明によれば、Ｎ−（α−アルフキジアルキ
ル）カルボン酸アミドに安定化剤を添加することによる
Ｎ−（α−アルコキシアルキル）カルボン酸アミドの安
定化方法が提供される。

Ｎ−（α−アルコキシアルキル）カルボン酸アミドは貯
蔵時、蒸留精製時、または反応時に熱、またはＮ−（α
−アルコキシアルキル）カルボン酸アミド中に混在する
不純物の作用で一部変質する傾向がある。本発明者らは
このＮ−（α−アルコキシアルキル）カルボン酸アミド
の変質の防止方法につき種々検討を重ねた結果、本発明
において特定する安定化剤を添加した場合にＮ−（α−
アルコキシアルキル）カルボン酸アミドの安定化が図れ
ることを見い出し本発明を完成するに至った本発明の安
定化方法において対象となるＮ−（α−アルコキシアル
キル）カルボン酸アミドには、Ｎ−（α−メトキシエチ
ル）ホルムアミド、Ｎ−（α−イソプロポキンエチル）
アセトアミド、Ｎ−（α−ペントキシエチル）アセトア
ミド、Ｎ−（α−エトキシエチル）プロピオン酸アミド
、Ｎ−（α−メトキシ−〇−ブチル）アセトアミド等が
包含される。いかなる製法によるかは問わないが、例え
ばアセトアルデヒドとプロピオンアミドとエチルアルコ
ールとを反応させて得られるＮ−（α−エトキシエチル
）プロピオン酸アミド、アセトアルデヒドジメチルアセ
タールとアセトアミドとを反応させて得られるＮ−（α
−メトキシエチル）アセトアミド等（特開昭６２−２８
９５４８号公報）がある。

本発明においてＮ−（α−アルコキシアルキル）カルボ
ン酸アミドの安定化剤として用いられる化合物としては
、ジフェニルアミン、トリエチルアミン、フェノチアジ
ン等の有機アミン化合物；炭酸カルシウム、リン酸ナト
リウム、炭酸水素カリウム、リン酸水素二カリウム等の
、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の弱酸塩もしく
は弱酸水素塩であって該塩の水溶液がアルカリ性を示す
無機塩類；酢酸マグネシウム、プロピオン酸ナトリウム
等の有機カルボン酸アルカリ金属塩またはアルカリ土類
金属塩が挙げられる。

これらの安定化剤の使用量は通常Ｎ−（α−アルコキシ
アルキル）カルボン酸アミドに対して１０〜５００００
ｐｐｍＮ好ましくは１００−１１００００ｐｐの範囲で
あり、使用量が少な過ぎるとＮ−（α−アルコキシアル
キル）カルボン酸アミドの変質を十分に制御できず、ま
た多過ぎても効果が同じであり経済的ではない。

上記の使用量の範囲で２種以上の安定化剤を併用するこ
ともできる。

本発明の安定化剤はＮ−（α−アルコキンアルキル）カ
ルボン酸アミドの貯蔵時、蒸留精製時、またはＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドへの転換時等に適宜添加することに
より目的が達成される。

ハイドロキノン、ｐ−メトキンフェノール等のフェノー
ル系ラジカル重合禁止剤をＮ−（α−アルコキシアルキ
ル）カルボン酸アミドに添加した場合、ある程度の安定
化効果は認められるがその効果は不十分で本発明の目的
は達成できなかった。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない
。

Ｌ敷肚１ アセトアルデヒド、アセトアミドおよびイソプロピルア
ルコールの反応により得られたＮ−（α−インプロポキ
シエチル）アセトアミド（純度８８％）　２２０ｇおよ
び酢酸ナトリウム０．５５ｇを内容積５００１のナス型
フラスコ中に入れ、浴温１１０℃、圧力２．０ｍｍＨｇ
で減圧蒸留した。蒸留に要した時間は約２時間であった
。留出温度８５℃の留分１７９．５ｇが得られ、ガスク
ロマトグラフィーによる分析では純度９９．５％のＮ−
（α−インプロポキシエチル）アセトアミドであり、蒸
留収率は９４．４％であった。

比重Ｊｌ 実施例１と同じ条件でＮ−（α−インプロポキシエチル
）アセトアミド（純度８８％）　２００ｇを、安定化剤
を加えずに蒸留した。３時間加熱を続けたが留分は８８
ｇに過ぎなかった。ガスクロマトグラフィーによる分析
では純度９０％のＮ−（α−インプロポキシエチル）ア
セトアミドであり、蒸留収率は４８．０％であった。蒸
留残滓は７５ｇにも及び粘度の高いタール状物質に変質
していた。

１息１に１、比較１に１ 実施例１で用いたＮ−（α−インプロポキシエチル）ア
セトアミドに種々の安定化剤を加えて熱安定性を試験し
た。

Ｎ−（α−インプロポキシエチル）アセトアミド２．０
ｇに対して安定化剤を２５００ｐｐｍ加え、１１０℃で
１時間加熱後、ガスクロマトグラフィーにより残存する
Ｎ−（α−インプロポキシエチル）アセトアミドを分析
した。その結果および比較例２として安定化剤を加えな
い場合のＮ−（α−インプロポキシエチル）アセトアミ
ドの残存率、また比較例３〜５として一般のラジカル重
合禁止剤を添加したときの結果を表１に示した。

表１ 窒素導入管を具備した二ロフラスコ（２００ｍｌ）を長
さ４０ｃｍ内径２　、１ｃｍの石英管に連結した。フラ
スコ中にはＮ−（α−メトキシエチル）アセトアミドＩ
Ｏ０，０ｇおよび水酸化カルシウムＩ　、Ｏｇを入れた
。

石英管内には石英リングを充填し、石英管の他方は一７
８°Ｃに冷却した受器に連結し、真空ポンプで７ｍｍＨ
ｇに減圧した。石英管を電気炉により５５０℃に加熱し
、二ロフラスコを油浴中１［ｉ０℃に加熱し、Ｎ−（α
−メトキシエチル）アセトアミドを蒸発させ石英管内で
熱分解反応を生起させた。反応開始後１時間でフラスコ
内のＮ−（α−メトキシエチル）アセトアミドは全量蒸
発した。冷却した受器内に凝縮した熱分解物をガスクロ
マトグラフィーにより分析したところ、目的物であるＮ
−ビニルアセトアミド６７゜１ｇおよびＮ−（α−メト
キシエチル）アセトアミド４．１ｇを含有していた。

これはＮ−（α−メトキシエチル）アセトアミドの転化
率９５．９％、Ｎ−ビニルアセトアミドの選択率９６．
３％に該当する。二ロフラスコ中に有機物の残滓は見ら
れなかった。

Ｌ交匠止 水酸化カルシウムを添加しない以外は実施例９と全く同
様にＮ−（α−メトキシエチル）アセトアミドの熱分解
を行った。２時間反応を行ったがフラスコ内に３０．５
ｇものタール状物質が残留した。冷却した受器内に凝縮
した成分を分析したところ、Ｎ−ビニルアセトアミド２
９ｇおよびＮ−（α−メトキシエチル）アセトアミド５
．５ｇを含有していた。これはＮ−（α−メトキシエチ
ル）アセトアミドの転化１２９４．５％、Ｎ−ビニルア
セトアミドの選択率４２，２％に相当する。

実】１九［１、比］［医１一 実施例２と同様にしてＮ−（α−エトキシエチル）プロ
ピオン酸アミドの熱安定性試験を行った。安定化剤とし
て酢酸ナトリウムを用いた。すなわちＮ−（α−エトキ
シエチル）プロピオン酸アミド２．Ｏｇに対して酢酸ナ
トリウム５ｍｇ（２５００ｐｐｍ）を添加し、１１０°
Ｃで１時間加熱後ガスクロマトグラフィーにより分析し
たところ、残存率は９８．５％であった。

また、比較例７として酢酸ナトリウムを添加しないで実
施例１０と同様にＮ−（α−エトキシエチル）プロピオ
ン酸アミドの熱安定性試験を行った。１１０℃で１時間
加熱後分析したところ残存率は８１．０％であった。

実ＪＬＩ外」−Ｌｌ　止木」Ｌｌ 実施例１０と全く同様にしてＮ−（α−メトキシ−ｎ−
ブチル）アセトアミドの熱安定性試験を行った。１１０
℃で１時間加熱後分析したところＮ−（α−メトキン−
ｎ−ブチル）アセトアミドの残存率は９６．８％であっ
た。比較例８として安定化剤を添加しないでＮ−（α−
メトキシ−ｎ−ブチル）アセトアミドの熱安定性試験を
行ったところ、残存率は５８．３％であった。

実】ｌ汁１」工 実施例１で使用したものと同じＮ−（α−イソプロポキ
シエチル）アセトアミド（純度８６ｘ）２００ｇおよび
酢酸ナトリウム０．５ｇを試薬肌に入れ密封し、１８０
日間室温にて貯蔵した。ガスクロマトグラフィーにより
分析したところＮ−（α−インプロポキシエチル）アセ
トアミドの２．０％が変質していた。

比重」Ｌｌ 酢酸ナトリウムを添加しない以外は実施例１２と同様に
Ｎ−（α−イソプロポキシエチル）アセトアミドを室温
で貯蔵した。１８０日後分析したところＮ−（α−イン
プロポキシエチル）アセトアミドの２１．５１が変質し
ていた。

［発明の効果コ 本発明によれば、従来化学的に不安定で、貯蔵時、蒸留
精製時、または反応時に変質し、損失を招＜傾向のあっ
たＮ−（α−アルコキシアルキル）カルボン酸アミドに
安定化剤を添加することにより簡便かつ経済的に安定化
を図ることが可能である。

したがって、Ｎ−（α−アルコキシアルキル）カルボン
酸アミドの取扱いに際して安定化剤を適宜添加すること
によりＮ−（α−アルコキシアルキル）カルボン酸アミ
ドの一部が変質するのが防止でき、そのためＮ−（α−
アルコキシアルキル）カルボン酸アミドの損失が避けら
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数１〜８のアルキル
   基を示し、Ｒ＿３は水素原子または炭素数１〜６のアル
   キル基を示す〕 にて表わされるＮ−（α−アルコキシアルキル）カルボ
   ン酸アミドに ［１］有機アミン化合物 ［２］アルカリ金属またはアルカリ土類金属の弱酸塩で
   あって、該塩の水溶液がアルカリ性を示す無機塩類、 ［３］炭素数１〜６の有機弱酸のアルカリ金属またはア
   ルカリ土類金属塩、ならびに ［４］これらの混合物 から成る群から選択されたアルカリ性安定化剤を添加す
   ることを特徴とするＮ−（α−アルコキシアルキル）カ
   ルボン酸アミドの安定化方法。