JPH0234609A - グラフト共重合体の製造方法 - Google Patents
グラフト共重合体の製造方法Info
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- JPH0234609A JPH0234609A JP18383988A JP18383988A JPH0234609A JP H0234609 A JPH0234609 A JP H0234609A JP 18383988 A JP18383988 A JP 18383988A JP 18383988 A JP18383988 A JP 18383988A JP H0234609 A JPH0234609 A JP H0234609A
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Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、グラフト共重合体の製造方法に関し、特に耐
衝撃性及び耐寒性に優れたグラフト共重合体を製造する
方法に関する。
衝撃性及び耐寒性に優れたグラフト共重合体を製造する
方法に関する。
ポリフッ化ビニリデン（以下、ｒＰＶｄＦＪと略すこと
がある）は、耐候性、耐蝕性、電気的特性及び加工性等
に優れるため、多岐にわたる用途に使用されている。
がある）は、耐候性、耐蝕性、電気的特性及び加工性等
に優れるため、多岐にわたる用途に使用されている。
しかし、ＰＶｄＦは結晶性が大きいため、加工時の残留
応力が大きく、経時においてストレスクラックが生じ易
（、また柔軟性に欠け、耐衝撃性、耐寒性も他のフッ素
系樹脂に比して劣っている。そこで、耐衝撃性及び耐寒
性を改良するため、フッ化ビニリデンと他の単量体、例
えばヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレ
ン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどと
を共重合する方法、あるいはＰＶｄＦにアクリル系樹脂
等を配合する方法等が提案されている。
応力が大きく、経時においてストレスクラックが生じ易
（、また柔軟性に欠け、耐衝撃性、耐寒性も他のフッ素
系樹脂に比して劣っている。そこで、耐衝撃性及び耐寒
性を改良するため、フッ化ビニリデンと他の単量体、例
えばヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレ
ン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどと
を共重合する方法、あるいはＰＶｄＦにアクリル系樹脂
等を配合する方法等が提案されている。
しかし、フッ化ビニリデンと他の単量体とを共重合する
方法によって得られる共重合体は、柔軟性には優れるが
、融点が低下し使用可能な温度領域が低下したり、加工
性が悪化する問題がある。
方法によって得られる共重合体は、柔軟性には優れるが
、融点が低下し使用可能な温度領域が低下したり、加工
性が悪化する問題がある。
またＰＶｄＦにアクリル系樹脂等を配合する方法によっ
て得られる組成物は、透明性、加工性及び柔軟性には優
れるが、耐候性及び耐薬品性が悪化する欠点がある。
て得られる組成物は、透明性、加工性及び柔軟性には優
れるが、耐候性及び耐薬品性が悪化する欠点がある。
そこで、本発明の目的は、ＰＶｄＦの本来の特長を有す
るとともに、耐衝撃性及び耐寒性に優れるグラフト共重
合体を製造する方法を堤供することにある。
るとともに、耐衝撃性及び耐寒性に優れるグラフト共重
合体を製造する方法を堤供することにある。
本発明は、上記課題を解決するものとして、（＾）一般
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ［［）、（ＩＶ）及び（■）
； ３のアルキル基、Ｒ２は２価の有機基であり、Ｒ３、Ｒ
４及びＲ％は同−又は異なってもよく、炭素原子数１〜
２０の１価の炭化水素基、炭素原子数１〜３のアルコキ
シ基又は式： （複数のＲｈは同−又は異なってもよく、炭素原子数１
〜２０の１価の炭化水素基、ｎはＯ〜１００の整数であ
り、Ｒ′はＲ６と同じ意味を有するか、又は下記式： （ここで、Ｒｈ及びｎは前記のとおり である。） で表される基である。）〕 〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜〔ここで、
Ａは下記式： Ｒ３ ＝Ｃ Ｒ２−５ｉ−Ｒ’ （Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ３は 前記と同じ） で表される基である〕 ＣＨ，＝Ｃ）Ｉ （ＩＩＩ） 〔Ａは前記のとおり） ＣＨｚ＝ＣＣＬ Ａ八 （ＩＶ） 〔Ａは前記と同じ〕 〔ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記−最大（１
）と同じ〕 で表される有機けい素化合物から選ばれる少なくとも１
種を重合してなる重合体と、 （Ｂ）フッ化ビニリデンを必須成分とする単量体とを、
（Ａ） ／（Ｂ）の重量比が工／９９〜５０１５０であ
る割合で、ラジカル重合開始剤の存在下で反応させるこ
とにより、前記（＾）の重合体に前記（Ｂ）の単量体を
グラフト共重合させるグラフト共重合体の製造方法を提
供するものである。
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ［［）、（ＩＶ）及び（■）
； ３のアルキル基、Ｒ２は２価の有機基であり、Ｒ３、Ｒ
４及びＲ％は同−又は異なってもよく、炭素原子数１〜
２０の１価の炭化水素基、炭素原子数１〜３のアルコキ
シ基又は式： （複数のＲｈは同−又は異なってもよく、炭素原子数１
〜２０の１価の炭化水素基、ｎはＯ〜１００の整数であ
り、Ｒ′はＲ６と同じ意味を有するか、又は下記式： （ここで、Ｒｈ及びｎは前記のとおり である。） で表される基である。）〕 〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素原子数１〜〔ここで、
Ａは下記式： Ｒ３ ＝Ｃ Ｒ２−５ｉ−Ｒ’ （Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ３は 前記と同じ） で表される基である〕 ＣＨ，＝Ｃ）Ｉ （ＩＩＩ） 〔Ａは前記のとおり） ＣＨｚ＝ＣＣＬ Ａ八 （ＩＶ） 〔Ａは前記と同じ〕 〔ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記−最大（１
）と同じ〕 で表される有機けい素化合物から選ばれる少なくとも１
種を重合してなる重合体と、 （Ｂ）フッ化ビニリデンを必須成分とする単量体とを、
（Ａ） ／（Ｂ）の重量比が工／９９〜５０１５０であ
る割合で、ラジカル重合開始剤の存在下で反応させるこ
とにより、前記（＾）の重合体に前記（Ｂ）の単量体を
グラフト共重合させるグラフト共重合体の製造方法を提
供するものである。
本発明の方法において、（Ａ）成分である重合体は、上
記−最大（Ｉ）、（Ｉｔ）、（Ｉ）及び（ＴＶ）で表さ
れる有機けい素化合物から選ばれた少なくとも１種を重
合してなるものである。この−最大％式％ は水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基であり、Ｂｚは２価の
有機基、例えば、下記式：％式％ （Ｒ’は炭素原子数１〜２０のアルキレン基又は式： ％式％ で表される基である。Ｒｆｆ 、Ｒ４及びＲ５は同−又
は異なってもよく、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水
素基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、フェニル基等、炭素原子数１〜３の
アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基等、又は式：（ここで、Ｒ６及びｎは前記のと
おり である。） で表される基である。） 上記−最大（Ｉ）、（ｎ）、（Ｉ［［）、（ＩＶ）又は
（Ｖ）で表される有機けい素化合物の具体例として下記
式で表されるものが挙げられる。ただし、以下の式にお
いて、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒハフロビ
ル基、ｐｈはフェニル基を示ス。
記−最大（Ｉ）、（Ｉｔ）、（Ｉ）及び（ＴＶ）で表さ
れる有機けい素化合物から選ばれた少なくとも１種を重
合してなるものである。この−最大％式％ は水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基であり、Ｂｚは２価の
有機基、例えば、下記式：％式％ （Ｒ’は炭素原子数１〜２０のアルキレン基又は式： ％式％ で表される基である。Ｒｆｆ 、Ｒ４及びＲ５は同−又
は異なってもよく、炭素原子数１〜２０の１価の炭化水
素基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、フェニル基等、炭素原子数１〜３の
アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基等、又は式：（ここで、Ｒ６及びｎは前記のと
おり である。） で表される基である。） 上記−最大（Ｉ）、（ｎ）、（Ｉ［［）、（ＩＶ）又は
（Ｖ）で表される有機けい素化合物の具体例として下記
式で表されるものが挙げられる。ただし、以下の式にお
いて、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒハフロビ
ル基、ｐｈはフェニル基を示ス。
（ａ） 式（１）で表される有機けい素化合物Ｓ−１
： （複数のＲ６は同−又は異なってもよく、炭素原子数１
〜２０の１価の炭化水素基、ｎは０〜ｌＯＯの整数であ
り゛、Ｒ７はＲ６と同じ意味を有するか、又は下記式： ： ： Ｓ−４： Ｓ−５： Ｓ−６＝ Ｓ−７： Ｓ−８： ５−１３： ５−１４： ５−１５： ５−１５： ｅ Ｓ−１７： ｔ Ｓ−９： ｅ Ｓ−１０： ５−１１： ｅ Ｓ−１２： ５−１８： ５−２１： ５−２２ニ ーＯ３ｉＭｅ＊） ＣＪ４−３ｔＭｅ。
： （複数のＲ６は同−又は異なってもよく、炭素原子数１
〜２０の１価の炭化水素基、ｎは０〜ｌＯＯの整数であ
り゛、Ｒ７はＲ６と同じ意味を有するか、又は下記式： ： ： Ｓ−４： Ｓ−５： Ｓ−６＝ Ｓ−７： Ｓ−８： ５−１３： ５−１４： ５−１５： ５−１５： ｅ Ｓ−１７： ｔ Ｓ−９： ｅ Ｓ−１０： ５−１１： ｅ Ｓ−１２： ５−１８： ５−２１： ５−２２ニ ーＯ３ｉＭｅ＊） ＣＪ４−３ｔＭｅ。
（ｄ） 式（ＴＶ）で表される有機けい素化合物（ｂ
） 式（ＩＩ）で表される有機けい素化合物５−２４
： もの ５−２５： で表されるもの （Ｃ１式（Ｉ［Ｉ）で表される有機けい素化合物ＩＣ＝
ＣＩ において、 ５−２６： ｅ で表されるもの ５−２８： で表されるもの ５−２９： で表されるもの （ｅ） 式（Ｖ）で表される有機けい素化合物５−３
０： で表されるもの ５−３１： ５−３２： 本発明で（＾）成分として使用される有機けい素化合物
の重合体の製造は、特に限定されず、例えば上記−最大
（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）及び（ＩＶ）で表される
有機けい素化合物の少な（とも１種を、ラジカル重合開
始剤の存在下に常法に従って重合させることにより行う
ことができる。この重合は、通常、有機又は無機の過酸
化物、アゾ系化合物、レドックス系開始剤等のラジカル
重合開始剤を用いる懸濁重合、乳化重合、溶液重合又は
塊状重合等により、重合温度３０〜１００℃、重合時間
０．５〜２０時間程度で行う方法が一般的である。
） 式（ＩＩ）で表される有機けい素化合物５−２４
： もの ５−２５： で表されるもの （Ｃ１式（Ｉ［Ｉ）で表される有機けい素化合物ＩＣ＝
ＣＩ において、 ５−２６： ｅ で表されるもの ５−２８： で表されるもの ５−２９： で表されるもの （ｅ） 式（Ｖ）で表される有機けい素化合物５−３
０： で表されるもの ５−３１： ５−３２： 本発明で（＾）成分として使用される有機けい素化合物
の重合体の製造は、特に限定されず、例えば上記−最大
（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）及び（ＩＶ）で表される
有機けい素化合物の少な（とも１種を、ラジカル重合開
始剤の存在下に常法に従って重合させることにより行う
ことができる。この重合は、通常、有機又は無機の過酸
化物、アゾ系化合物、レドックス系開始剤等のラジカル
重合開始剤を用いる懸濁重合、乳化重合、溶液重合又は
塊状重合等により、重合温度３０〜１００℃、重合時間
０．５〜２０時間程度で行う方法が一般的である。
本発明の方法で使用される（Ｂ）成分であるフッ化ビニ
リデンを必須成分とする単量体は、フン化ビニリデン単
独、又はフッ化ビニリデンと、フッ化ビニリデンと共重
合可能な他の単量体とを含む単量体混合物を言う。フッ
化ビニリデンと共重合可能な他の単量体としては、例え
ば、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン等の他のフッ素系単量
体；エチレン等のα−オレフィン、メチルメタアクリレ
ート、ブチルアクリレート等の（メタ）アクリル系単量
体などが挙げられる。これらのフッ化ビニリデンと共重
合可能な他の単量体は、１種単独又は２種以上をフッ化
ビニリデンとともに用いてもよい。
リデンを必須成分とする単量体は、フン化ビニリデン単
独、又はフッ化ビニリデンと、フッ化ビニリデンと共重
合可能な他の単量体とを含む単量体混合物を言う。フッ
化ビニリデンと共重合可能な他の単量体としては、例え
ば、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン等の他のフッ素系単量
体；エチレン等のα−オレフィン、メチルメタアクリレ
ート、ブチルアクリレート等の（メタ）アクリル系単量
体などが挙げられる。これらのフッ化ビニリデンと共重
合可能な他の単量体は、１種単独又は２種以上をフッ化
ビニリデンとともに用いてもよい。
本発明の方法で使用される（Ｂ）成分のフッ化ビニリデ
ンを必須成分とする単量体は、通常、フン化ビニリデン
を５０重量％以上程度、好ましくは７０重量％以上程度
含むものである。
ンを必須成分とする単量体は、通常、フン化ビニリデン
を５０重量％以上程度、好ましくは７０重量％以上程度
含むものである。
本発明の方法は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を（Ａ）
／（Ｂ）の重量比が１／９９〜５０１５０、好ましくは
２／９８〜３０／７０である割合で、ラジカル重合開始
剤の存在下で反応させ、（Ａ）成分の重合体に（Ｂ）成
分のフッ化ビニリデンを必須成分とする単量体をグラフ
ト共重合させる方法である。（＾） ／（Ｂ）の重量比
が１／９９未満であると、得られるグラフト共重合体の
耐衝撃性及び耐寒性が改良されず、５０１５０を超える
と耐衝撃性及び耐寒性がそれ以上改良されないばかりか
、ＰＶｄＦ本来の特長を損なうこととなる。
／（Ｂ）の重量比が１／９９〜５０１５０、好ましくは
２／９８〜３０／７０である割合で、ラジカル重合開始
剤の存在下で反応させ、（Ａ）成分の重合体に（Ｂ）成
分のフッ化ビニリデンを必須成分とする単量体をグラフ
ト共重合させる方法である。（＾） ／（Ｂ）の重量比
が１／９９未満であると、得られるグラフト共重合体の
耐衝撃性及び耐寒性が改良されず、５０１５０を超える
と耐衝撃性及び耐寒性がそれ以上改良されないばかりか
、ＰＶｄＦ本来の特長を損なうこととなる。
本発明の方法で使用されるラジカル重合開始剤としては
、有機及び無機の過酸化物、例えばジイソプロピルパー
オキシカーボネート、ジローパーオキシジカーボネート
、ヘプタフルオロブチルパーオキシド、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム；アゾ化合物；レドックス系重合
開始剤等が挙げられる。これらは１種又は２種以上で用
いられる。
、有機及び無機の過酸化物、例えばジイソプロピルパー
オキシカーボネート、ジローパーオキシジカーボネート
、ヘプタフルオロブチルパーオキシド、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム；アゾ化合物；レドックス系重合
開始剤等が挙げられる。これらは１種又は２種以上で用
いられる。
本発明の方法におけるグラフト共重合の形式は特に限定
されず、一般に、適当な媒体を使用して均−系又は不均
一系における反応で行われる。例えば水又はトリクロロ
フルオロエタン等の疎水性溶媒を媒体とする懸濁重合又
は乳化重合で行うことができる。この反応において、得
られるグラフト共重合体の分子量を調整するために、イ
ソプロピルアルコール、アセトン等の連鎖移動剤を使用
することは任意である。
されず、一般に、適当な媒体を使用して均−系又は不均
一系における反応で行われる。例えば水又はトリクロロ
フルオロエタン等の疎水性溶媒を媒体とする懸濁重合又
は乳化重合で行うことができる。この反応において、得
られるグラフト共重合体の分子量を調整するために、イ
ソプロピルアルコール、アセトン等の連鎖移動剤を使用
することは任意である。
グラフト共重合の重合条件は、通常、重合温度２０〜１
００°Ｃで重合時間１〜５０時間である。
００°Ｃで重合時間１〜５０時間である。
また、本発明の方法においては、予め製造された（Ａ）
成分の重合体を用い、これにフッ化ビニリデンを必須成
分とする単量体とをグラフト共重合させてもよいし、上
記−最大（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される有機けい素化合物
の少なくとも１種を重合し、得られた（Ａ）成分の重合
体を含む反応生成物に、引き続いて直接（Ｂ）成分のフ
ッ化ビニリデンを必須成分とする単量体を添加して、（
＾）成分にフッ化ビニリデンその他の単量体をグラフト
共重合させてもよい。
成分の重合体を用い、これにフッ化ビニリデンを必須成
分とする単量体とをグラフト共重合させてもよいし、上
記−最大（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される有機けい素化合物
の少なくとも１種を重合し、得られた（Ａ）成分の重合
体を含む反応生成物に、引き続いて直接（Ｂ）成分のフ
ッ化ビニリデンを必須成分とする単量体を添加して、（
＾）成分にフッ化ビニリデンその他の単量体をグラフト
共重合させてもよい。
さらに、本発明の方法においては、製造されるグラフト
共重合体に、樹脂等に一般的に配合される配合剤、例え
ば、紫外線吸収剤、充填剤、着色剤等を添加することは
任意である。
共重合体に、樹脂等に一般的に配合される配合剤、例え
ば、紫外線吸収剤、充填剤、着色剤等を添加することは
任意である。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。
る。
実施例１
（１） 番い 人のへの′龜
内容積１１の重合器に、純水５００ｇ、 ）リス（ト
リメチルシロキシ）メタクリロイルオキシプロピルシラ
ン（前記具体例で示したＳ −５） ２５０ｇ、ラウリ
ルパーオキサイド２．５ｇ及びメチルセルロース０．２
５ｇを仕込み、８０℃で４時間反応させた。その後、重
合系を冷却して反応を終了させ、反応生成物を脱水・乾
燥して半透明のビーズ状の重合体粒子を得た。
リメチルシロキシ）メタクリロイルオキシプロピルシラ
ン（前記具体例で示したＳ −５） ２５０ｇ、ラウリ
ルパーオキサイド２．５ｇ及びメチルセルロース０．２
５ｇを仕込み、８０℃で４時間反応させた。その後、重
合系を冷却して反応を終了させ、反応生成物を脱水・乾
燥して半透明のビーズ状の重合体粒子を得た。
（２）ブーツ 丑 人 の＋ｌ−告
内容積２２の重合器に、上記（１）で得られた重合体４
０ｇ、純水１０００ｇ及びメチルセルロース０．４ｇを
仕込み、系内を真空にした後、フッ化ビニリデン４００
ｇを仕込んだ。次いで、ジローパーオキシジカーボネー
ト６ｇをトリクロロトリフルオロエタン６０ｇに溶解し
た溶液及びイソプロピルアルコール１２ｇを重合器内に
圧入し、５０℃で２００時間反応せた。重合器内の未反
応モノマーをパージした後、反応生成物を脱水、乾燥し
て白色粉末状のグラフト共重合体３８０ｇを得た。
０ｇ、純水１０００ｇ及びメチルセルロース０．４ｇを
仕込み、系内を真空にした後、フッ化ビニリデン４００
ｇを仕込んだ。次いで、ジローパーオキシジカーボネー
ト６ｇをトリクロロトリフルオロエタン６０ｇに溶解し
た溶液及びイソプロピルアルコール１２ｇを重合器内に
圧入し、５０℃で２００時間反応せた。重合器内の未反
応モノマーをパージした後、反応生成物を脱水、乾燥し
て白色粉末状のグラフト共重合体３８０ｇを得た。
得られたグラフト共重合体を、２０Ｍφ押出機を用いて
シリンダー温度１８０〜２００″Ｃ、ダイス温度２２０
℃で丸棒状に溶融して押出し、ペレタイザーでペレット
状に切断した。
シリンダー温度１８０〜２００″Ｃ、ダイス温度２２０
℃で丸棒状に溶融して押出し、ペレタイザーでペレット
状に切断した。
次に、このペレットを１５を射出成形機を用いてシリン
ダー温度２３０〜２６０°Ｃ１金型温度４０°ｃテ９゜
Ｘ２２Ｘ４１１１の試験片を作製し、この試験片につい
てＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じてアイゾツト衝撃強度を、
Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ７２１６にしたがって脆化温度を測定
した。結果を表１に示す。
ダー温度２３０〜２６０°Ｃ１金型温度４０°ｃテ９゜
Ｘ２２Ｘ４１１１の試験片を作製し、この試験片につい
てＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じてアイゾツト衝撃強度を、
Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ７２１６にしたがって脆化温度を測定
した。結果を表１に示す。
実施例２〜５
各側において、実施例１の（１）におけるトリス（トリ
メチルシロキシ）メタクリロイルオキシプロピルシラン
の代わりに、表１に示す有機けい素化合物を使用して有
機けい素化合物の重合体を製造した以外は、実施例１と
同様にしてグラフト共重合体を製造し、試験片を作製し
てアイシフト衝撃強度及び脆化温度を測定した。
メチルシロキシ）メタクリロイルオキシプロピルシラン
の代わりに、表１に示す有機けい素化合物を使用して有
機けい素化合物の重合体を製造した以外は、実施例１と
同様にしてグラフト共重合体を製造し、試験片を作製し
てアイシフト衝撃強度及び脆化温度を測定した。
結果を表１に示す。
比較例１
フッ化ビニリデンのホモポリマーについて、実施例１と
同様にアイゾツト衝撃強度及び脆化温度を測定した。
同様にアイゾツト衝撃強度及び脆化温度を測定した。
結果を表１に示す。
表１
実施例６
内容積６２の重合器に、純水２．５ｇｌ、トリス（トリ
メチルシロキシ）メタクリロイルオキシプロピルシラン
（前記具体例で示したＳ −５） ２００ｇ、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート１２ｇ及びメチルセル
ロース１．２ｇを仕込み、重合系内を窒素置換した後、
５０°Ｃで２時間反応させた。その後、重合系内を真空
にし、トリクロロトリフルオロエタン３６０ ｇ及びフ
ッ化ビニリデン１２００ｇを仕込み、６０゛Ｃに昇温し
て反応を１５時間継続させた。
メチルシロキシ）メタクリロイルオキシプロピルシラン
（前記具体例で示したＳ −５） ２００ｇ、ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート１２ｇ及びメチルセル
ロース１．２ｇを仕込み、重合系内を窒素置換した後、
５０°Ｃで２時間反応させた。その後、重合系内を真空
にし、トリクロロトリフルオロエタン３６０ ｇ及びフ
ッ化ビニリデン１２００ｇを仕込み、６０゛Ｃに昇温し
て反応を１５時間継続させた。
冷却後、重合系内に残存する未反応モノマーをパージし
、反応生成物を脱水、乾燥して白色粉末状のグラフト共
重合体１１８０ｇを得た。
、反応生成物を脱水、乾燥して白色粉末状のグラフト共
重合体１１８０ｇを得た。
得られたグラフト共重合体について、実施例１と同様に
アイゾツト衝撃強度及び脆化温度を測定した。
アイゾツト衝撃強度及び脆化温度を測定した。
結果を表２に示す。
実施例７．８
トリス（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシプロピ
ルシランの使用量を表１に示す量とした以外は実施例６
と同様にしてグラフト共重合体を製造し、アイゾツト衝
撃強度及び脆化温度を測定した。
ルシランの使用量を表１に示す量とした以外は実施例６
と同様にしてグラフト共重合体を製造し、アイゾツト衝
撃強度及び脆化温度を測定した。
結果を表２に示す。
本発明の方法によれば、ＰＶｄＦが木来有する白鳥を備
えるとともに、耐衝撃性及び耐寒性に優れたグラフト共
重合体を得ることができる。
えるとともに、耐衝撃性及び耐寒性に優れたグラフト共
重合体を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式（ I ）、（II）、（III）、（IV）及び（
Ｖ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１は水素原子又は炭素原子数１〜３のアル
キル基、Ｒ＾２は２価の有機基であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４
及びＲ＾５は同一又は異なってもよく、炭素原子数１〜
２０の１価の炭化水素基、炭素原子数１〜３のアルコキ
シ基 又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （複数のＲ＾６は同一又は異なってもよく、炭素原子数
１〜２０の１価の炭化水素基、 ｎは０〜１００の整数であり、Ｒ＾７はＲ＾６と同じ意
味を有するか、又は下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾６及びｎは前記のとおり である。） で表される基である。）〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ここで、Ａは下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は 前記と同じ） で表される基である〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔Ａは前記のとおり〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔Ａは前記と同じ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔ここで、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は前記一
般式（ I ）と同じ〕 で表される有機けい素化合物から選ばれる少なくとも１
種を重合してなる重合体と、 （Ｂ）フッ化ビニリデンを必須成分とする単量体とを、
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１／９９〜５０／５０である
割合で、ラジカル重合開始剤の存在下で反応させること
により、前記（Ａ）の重合体に前記（Ｂ）の単量体をグ
ラフト共重合させるグラフト共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18383988A JPH07103197B2 (ja) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | グラフト共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18383988A JPH07103197B2 (ja) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | グラフト共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0234609A true JPH0234609A (ja) | 1990-02-05 |
| JPH07103197B2 JPH07103197B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=16142743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18383988A Expired - Lifetime JPH07103197B2 (ja) | 1988-07-22 | 1988-07-22 | グラフト共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07103197B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1589052A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-10-26 | SOLVAY (Société Anonyme) | Composition of fluorocarbon resin and siloxane elastomer |
-
1988
- 1988-07-22 JP JP18383988A patent/JPH07103197B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1589052A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-10-26 | SOLVAY (Société Anonyme) | Composition of fluorocarbon resin and siloxane elastomer |
| WO2005103101A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-11-03 | Solvay (Société Anonyme) | Composition of fluorocarbon resin and siloxane elastomer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07103197B2 (ja) | 1995-11-08 |
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