JPH0231696B2 - - Google Patents
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- JPH0231696B2 JPH0231696B2 JP56020531A JP2053181A JPH0231696B2 JP H0231696 B2 JPH0231696 B2 JP H0231696B2 JP 56020531 A JP56020531 A JP 56020531A JP 2053181 A JP2053181 A JP 2053181A JP H0231696 B2 JPH0231696 B2 JP H0231696B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は第3級オレフインの製造法に関するも
のである。さらに詳しくはアルキル第3級アルキ
ルエーテルを原料とする第3級オレフインの製造
法に関するものである。 従来、第3級オレフインは工業的に硫酸抽出法
により製造されている。この硫酸抽出法はいずれ
も濃い硫酸を使用する為に装置材質に高価なもの
を使用することが不可欠である。又、第3級オレ
フインが濃硫酸抽出中に重合、水和等の副反応を
起し、必ずしも工業的に有利な方法ではない。 一方、酸触媒の存在下に第3級オレフインは1
級アルコールと容易に反応し、相当するアルキル
第3級エーテルを生成することは公知である。
又、第3級オレフインが他のオレフイン性炭化水
素化合物と混在する場合においても、第3級オレ
フインのみが選択的に1級アルコールと反応する
ことも公知である。 従来から、かくして得られるアルキル第3級ア
ルキルエーテルを原料とする第3級オレフインの
製造法がいくつか提案されている。例えば特公昭
47−41882号公報においてはガンマ−アルミナを
触媒として用いる方法が提案されており、又特開
昭51−39604号公報ではケイ素化合物で変成した
アルミナが、特開昭55−2695号公報においては各
種金属イオンで変成したシリカが各々触媒として
使用されている。 しかし、これらの方法はいずれもエーテル副生
によりアルコール回収率が低い、反応温度が高
い、触媒調製が非常に面倒である、高価な試薬を
必要とする等いずれも満足すべき方法ではなかつ
た。 一方金属硫酸塩触媒がアルキル第3級アルキル
エーテルの分解反応に好ましく使用できることが
特公昭51−26401号公報に開示されている。しか
しこの触媒は徐々に活性が低下するという欠点を
有している。 本発明者らは、これらの欠点を無くする為に鋭
意検討した結果、高温焼成して得られる低表面積
担体に硫酸アルミニウムまたは硫酸ニツケルを担
持した触媒を用いることにより、従来の触媒活性
が低下するという欠点を大巾に改良できることを
見出し、本発明を完成した。すなわち本発明は高
温焼成して得られる担体に硫酸アルミニウムまた
は硫酸ニツケルを担持した触媒を用いアルキル第
3級アルキルエーテルを原料として第3級オレフ
インを製造することを特徴とする第3級オレフイ
ンの製造法に関するものである。 以下本発明の方法につき詳細に説明する。本発
明の方法において使用される原料はアルキル第3
級アルキルエーテルであり、このものは前述のご
とく第3級オレフインと第1級アルコールより容
易に製造できるがこれに限られる訳ではなく製法
の如何を問わず原料として使用できる。アルキル
第3級アルキルエーテルの例としてはメチル第3
級ブチルエーテル、エチル第3級ブチルエーテ
ル、メチル第3級アミルエーテル、エチル第3級
アミルエーテル等があげられる。又原料エーテル
は純粋なものを使用してもよいが1級アルコール
を含む原料を使用することもできる。本発明の方
法で使用される触媒は高温焼成して得られる比表
面積20m2/g以下の担体に硫酸アルミニウムまた
は硫酸ニツケルを担持した触媒であり、担体の焼
成温度は担体の種類によつても異なるが通常400
〜3000℃好ましくは500〜2500℃が採用される。
又焼成時間は焼成温度や担体の種類によつて異な
るが特に制限されるものではない。例えば比表面
積20m2/g以下のシリカ担体を得るためには1000
〜1400℃で0.2〜9時間焼成すればよい。高温焼
成して得られる比表面積20m2/g以下の担体とし
てはシリカ、アルミナ、シリコンカーバイド、ケ
イソウ土、ジルコニア、チタニア、マグネシア、
酸化亜鉛等が例示される。これに硫酸アルミニウ
ムまたは硫酸ニツケルを前記の低表面積担体に担
持した触媒を用いることができる。 本発明の方法を実施する場合、通常は固定床方
式の気相反応が採用されるが他の方式例えば流動
床方式でも可能である。又反応温度は通常100〜
400℃好ましくは150〜300℃が採用される。反応
圧力は特に限定されないが、通常、常圧〜20Kg/
cm2・G好ましくは常圧〜10Kg/cm2・Gが選ばれ
る。原料の供給速度は反応温度、圧力、所望のア
ルキル第3級アルキルエーテルの転化率等により
変化するが、通常、空塔基準のLHSVで1〜50好
ましくは3〜20が採用される。又必要によつて反
応を窒素、炭酸ガス等の不活性希釈剤存在下に行
うことも可能である。 本発明者らは以上述べたような方法で第3級オ
レフインを製造する場合に硫酸アルミニウムまた
は硫酸ニツケルを担持する担体として高温焼成し
て得られる低表面積担体を用いることにより、触
媒表面の炭素蓄積が抑制され触媒活性の低下がな
くなるという驚くべき事実を見出した。 この事実は触媒の寿命が長くなることにより、
触媒の再生もしくは触媒の入れ替えの間隔が長く
なることを意味しており、その工業的意義は非常
に大きい。以下本発明につき実施例でさらに詳し
く説明するが本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。 実施例 1 市販シリカ担体(日揮化学株式会社、商品名シ
リカN−608)を粉砕し10〜24メツシユとした。
これを1400℃で0.5時間焼成し比表面積10m2/g
のシリカ担体を得た。この担体91.7部に対して硫
酸アルミニウムを無水物として8.3部となるよう
に含浸法にて担持した。これを140℃で3時間乾
燥後350℃で3時間焼成した。この触媒10mlを
SUS製反応管に充填し触媒層中心温度を269〜
270℃に保ち、15.38wt%のメタノールを含有する
メチル第3級ブチルエーテルを37.44g/hで供
給した。その結果を表−1に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 1 市販シリカ担体(日揮化学株式会社、商品名シ
リカN−608)を粉砕し、10〜24メツシユとした。
この担体の比表面積は160m2/gであつた。 この担体91.7部に対して硫酸アルミニウムを無
水物として8.3部となるように含浸法にて担持し
た。これを140℃で3時間乾燥後、350℃で3時間
焼成した。この触媒を用いて、反応温度を188〜
189℃に保つた以外は実施例1と同様に反応を行
つた。その結果を表−1に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。
のである。さらに詳しくはアルキル第3級アルキ
ルエーテルを原料とする第3級オレフインの製造
法に関するものである。 従来、第3級オレフインは工業的に硫酸抽出法
により製造されている。この硫酸抽出法はいずれ
も濃い硫酸を使用する為に装置材質に高価なもの
を使用することが不可欠である。又、第3級オレ
フインが濃硫酸抽出中に重合、水和等の副反応を
起し、必ずしも工業的に有利な方法ではない。 一方、酸触媒の存在下に第3級オレフインは1
級アルコールと容易に反応し、相当するアルキル
第3級エーテルを生成することは公知である。
又、第3級オレフインが他のオレフイン性炭化水
素化合物と混在する場合においても、第3級オレ
フインのみが選択的に1級アルコールと反応する
ことも公知である。 従来から、かくして得られるアルキル第3級ア
ルキルエーテルを原料とする第3級オレフインの
製造法がいくつか提案されている。例えば特公昭
47−41882号公報においてはガンマ−アルミナを
触媒として用いる方法が提案されており、又特開
昭51−39604号公報ではケイ素化合物で変成した
アルミナが、特開昭55−2695号公報においては各
種金属イオンで変成したシリカが各々触媒として
使用されている。 しかし、これらの方法はいずれもエーテル副生
によりアルコール回収率が低い、反応温度が高
い、触媒調製が非常に面倒である、高価な試薬を
必要とする等いずれも満足すべき方法ではなかつ
た。 一方金属硫酸塩触媒がアルキル第3級アルキル
エーテルの分解反応に好ましく使用できることが
特公昭51−26401号公報に開示されている。しか
しこの触媒は徐々に活性が低下するという欠点を
有している。 本発明者らは、これらの欠点を無くする為に鋭
意検討した結果、高温焼成して得られる低表面積
担体に硫酸アルミニウムまたは硫酸ニツケルを担
持した触媒を用いることにより、従来の触媒活性
が低下するという欠点を大巾に改良できることを
見出し、本発明を完成した。すなわち本発明は高
温焼成して得られる担体に硫酸アルミニウムまた
は硫酸ニツケルを担持した触媒を用いアルキル第
3級アルキルエーテルを原料として第3級オレフ
インを製造することを特徴とする第3級オレフイ
ンの製造法に関するものである。 以下本発明の方法につき詳細に説明する。本発
明の方法において使用される原料はアルキル第3
級アルキルエーテルであり、このものは前述のご
とく第3級オレフインと第1級アルコールより容
易に製造できるがこれに限られる訳ではなく製法
の如何を問わず原料として使用できる。アルキル
第3級アルキルエーテルの例としてはメチル第3
級ブチルエーテル、エチル第3級ブチルエーテ
ル、メチル第3級アミルエーテル、エチル第3級
アミルエーテル等があげられる。又原料エーテル
は純粋なものを使用してもよいが1級アルコール
を含む原料を使用することもできる。本発明の方
法で使用される触媒は高温焼成して得られる比表
面積20m2/g以下の担体に硫酸アルミニウムまた
は硫酸ニツケルを担持した触媒であり、担体の焼
成温度は担体の種類によつても異なるが通常400
〜3000℃好ましくは500〜2500℃が採用される。
又焼成時間は焼成温度や担体の種類によつて異な
るが特に制限されるものではない。例えば比表面
積20m2/g以下のシリカ担体を得るためには1000
〜1400℃で0.2〜9時間焼成すればよい。高温焼
成して得られる比表面積20m2/g以下の担体とし
てはシリカ、アルミナ、シリコンカーバイド、ケ
イソウ土、ジルコニア、チタニア、マグネシア、
酸化亜鉛等が例示される。これに硫酸アルミニウ
ムまたは硫酸ニツケルを前記の低表面積担体に担
持した触媒を用いることができる。 本発明の方法を実施する場合、通常は固定床方
式の気相反応が採用されるが他の方式例えば流動
床方式でも可能である。又反応温度は通常100〜
400℃好ましくは150〜300℃が採用される。反応
圧力は特に限定されないが、通常、常圧〜20Kg/
cm2・G好ましくは常圧〜10Kg/cm2・Gが選ばれ
る。原料の供給速度は反応温度、圧力、所望のア
ルキル第3級アルキルエーテルの転化率等により
変化するが、通常、空塔基準のLHSVで1〜50好
ましくは3〜20が採用される。又必要によつて反
応を窒素、炭酸ガス等の不活性希釈剤存在下に行
うことも可能である。 本発明者らは以上述べたような方法で第3級オ
レフインを製造する場合に硫酸アルミニウムまた
は硫酸ニツケルを担持する担体として高温焼成し
て得られる低表面積担体を用いることにより、触
媒表面の炭素蓄積が抑制され触媒活性の低下がな
くなるという驚くべき事実を見出した。 この事実は触媒の寿命が長くなることにより、
触媒の再生もしくは触媒の入れ替えの間隔が長く
なることを意味しており、その工業的意義は非常
に大きい。以下本発明につき実施例でさらに詳し
く説明するが本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。 実施例 1 市販シリカ担体(日揮化学株式会社、商品名シ
リカN−608)を粉砕し10〜24メツシユとした。
これを1400℃で0.5時間焼成し比表面積10m2/g
のシリカ担体を得た。この担体91.7部に対して硫
酸アルミニウムを無水物として8.3部となるよう
に含浸法にて担持した。これを140℃で3時間乾
燥後350℃で3時間焼成した。この触媒10mlを
SUS製反応管に充填し触媒層中心温度を269〜
270℃に保ち、15.38wt%のメタノールを含有する
メチル第3級ブチルエーテルを37.44g/hで供
給した。その結果を表−1に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 1 市販シリカ担体(日揮化学株式会社、商品名シ
リカN−608)を粉砕し、10〜24メツシユとした。
この担体の比表面積は160m2/gであつた。 この担体91.7部に対して硫酸アルミニウムを無
水物として8.3部となるように含浸法にて担持し
た。これを140℃で3時間乾燥後、350℃で3時間
焼成した。この触媒を用いて、反応温度を188〜
189℃に保つた以外は実施例1と同様に反応を行
つた。その結果を表−1に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。
【表】
反応終了後実施例1の触媒に蓄積した炭素は
0.12wt%であり、比較例1の触媒に蓄積した炭素
は1.2wt%であつた。 以上の様に、実施例1と比較例1から明らかな
ように比表面積が20cm2/g以下のシリカ担体に硫
酸アルミニウムを担持した触媒の方が比表面積
160m2/gのシリカ担体に硫酸アルミニウムを担
持した触媒よりも触媒寿命が著しく長いことが判
る。 実施例 2 担体を市販の熔融アルミナ(不二見研磨材工業
株式会社、商品名4A−S31、比表面積1m2/g以
下)に変え、触媒層の中心温度を303〜306℃に保
つた以外は実施例1と同様に反応を行つた結果を
表−2に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 実施例 3 担体を市販のシリコンカーバイド(信越化学工
業株式会社、商品名シナノランダム、比表面積1
m2/g以下)に変え触媒層中心温度を300〜301℃
に保つた以外は実施例1と同様に反応した結果を
表−2に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 実施例 4 金属硫酸塩を硫酸ニツケルに変え、触媒層中心
温度を289〜292℃に保つた以外は実施例1と同様
に反応した結果を表−2に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 実施例 5 担体を市販の半熔融アルミナ(不二見研磨材工
業株式会社、商品名SN−S03、比表面積4m2/
g)に変え、触媒層の中心温度を292〜294℃に保
つた以外は実施例1と同様に反応を行つた結果を
表−2に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。
0.12wt%であり、比較例1の触媒に蓄積した炭素
は1.2wt%であつた。 以上の様に、実施例1と比較例1から明らかな
ように比表面積が20cm2/g以下のシリカ担体に硫
酸アルミニウムを担持した触媒の方が比表面積
160m2/gのシリカ担体に硫酸アルミニウムを担
持した触媒よりも触媒寿命が著しく長いことが判
る。 実施例 2 担体を市販の熔融アルミナ(不二見研磨材工業
株式会社、商品名4A−S31、比表面積1m2/g以
下)に変え、触媒層の中心温度を303〜306℃に保
つた以外は実施例1と同様に反応を行つた結果を
表−2に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 実施例 3 担体を市販のシリコンカーバイド(信越化学工
業株式会社、商品名シナノランダム、比表面積1
m2/g以下)に変え触媒層中心温度を300〜301℃
に保つた以外は実施例1と同様に反応した結果を
表−2に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 実施例 4 金属硫酸塩を硫酸ニツケルに変え、触媒層中心
温度を289〜292℃に保つた以外は実施例1と同様
に反応した結果を表−2に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 実施例 5 担体を市販の半熔融アルミナ(不二見研磨材工
業株式会社、商品名SN−S03、比表面積4m2/
g)に変え、触媒層の中心温度を292〜294℃に保
つた以外は実施例1と同様に反応を行つた結果を
表−2に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。
【表】
【表】
実施例 6
0.21wt%のメタノールと0.18wt%ジイソブチレ
ンを含有するメチル第3級ブチルエーテルを
39.24g/h供給し、触媒層中心温度を270〜271
℃に保つた以外は実施例1と同様に反応を行つた
結果を表−3に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 実施例 7 0.21wt%のメタノールと0.18wt%ジイソブチレ
ンを含有するメチル第3級ブチルエーテルを
39.24g/h供給し、触媒層中心温度を308℃に保
つた以外は実施例2と同様に反応を行つた結果を
表−3に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。
ンを含有するメチル第3級ブチルエーテルを
39.24g/h供給し、触媒層中心温度を270〜271
℃に保つた以外は実施例1と同様に反応を行つた
結果を表−3に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 実施例 7 0.21wt%のメタノールと0.18wt%ジイソブチレ
ンを含有するメチル第3級ブチルエーテルを
39.24g/h供給し、触媒層中心温度を308℃に保
つた以外は実施例2と同様に反応を行つた結果を
表−3に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。
【表】
【表】
比較例 2
金属硫酸塩を硫酸銅に変え、触媒層中心温度を
216〜217℃に保つた以外は比較例1と同様に行つ
た結果を表−4に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 3 担体を市販の活性炭(鶴見コール興業株式会
社、商品名ツルミコール4CA、比表面積500m2/
g以上)に変え触媒層中心温度を182〜184℃に保
つた以外は比較例1と同様に行つた結果を表−4
に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 4 担体を市販の活性アルミナ(住友化学工業株式
会社、商品名KHS−24、比表面積160m2/g)に
変え、触媒層中心温度を175〜176℃に保つた以外
は比較例1と同様に行つた結果を表−4に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 5 Al2(SO4)3・16〜18H2Oを350℃で3時間焼成
し、打錠して成型した。これを粉砕し12〜24メツ
シユとし350℃で再度3時間焼成した。このもの
の比表面積は18m2/gであつた。これを触媒とし
て用いて、触媒層中心温度を220〜222℃に保つた
以外は比較例1と同様に行つた結果を表−4に示
す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 6 比較例5において、Al2(SO4)3をFe2(SO4)3・
nH2Oに変え、触媒層中心温度を227〜229℃に保
つた以外は比較例5と同様に行なつた結果を表−
4に示す。尚、この触媒は比表面積は10m2/gで
あつた。また、反応したメチル第3級ブチルエー
テルに対する生成したイソブチレンの収率はいず
れの場合も99%で以上であつた。 比較例 7 比較例5において、Al2(SO4)3をNiSO4・
6H2Oに変え、触媒層中心温度を296〜297℃に保
つた以外は比較例5と同様に行なつた結果を表−
4に示す。尚、この触媒の比表面積は15m2/gで
あつた。また、反応したメチル第3級ブチルエー
テルに対する生成したイソブチレンの収率はいず
れの場合も99%以上であつた。
216〜217℃に保つた以外は比較例1と同様に行つ
た結果を表−4に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 3 担体を市販の活性炭(鶴見コール興業株式会
社、商品名ツルミコール4CA、比表面積500m2/
g以上)に変え触媒層中心温度を182〜184℃に保
つた以外は比較例1と同様に行つた結果を表−4
に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 4 担体を市販の活性アルミナ(住友化学工業株式
会社、商品名KHS−24、比表面積160m2/g)に
変え、触媒層中心温度を175〜176℃に保つた以外
は比較例1と同様に行つた結果を表−4に示す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 5 Al2(SO4)3・16〜18H2Oを350℃で3時間焼成
し、打錠して成型した。これを粉砕し12〜24メツ
シユとし350℃で再度3時間焼成した。このもの
の比表面積は18m2/gであつた。これを触媒とし
て用いて、触媒層中心温度を220〜222℃に保つた
以外は比較例1と同様に行つた結果を表−4に示
す。 また、反応したメチル第3級ブチルエーテルに
対する生成したイソブチレンの収率はいずれの場
合も99%以上であつた。 比較例 6 比較例5において、Al2(SO4)3をFe2(SO4)3・
nH2Oに変え、触媒層中心温度を227〜229℃に保
つた以外は比較例5と同様に行なつた結果を表−
4に示す。尚、この触媒は比表面積は10m2/gで
あつた。また、反応したメチル第3級ブチルエー
テルに対する生成したイソブチレンの収率はいず
れの場合も99%で以上であつた。 比較例 7 比較例5において、Al2(SO4)3をNiSO4・
6H2Oに変え、触媒層中心温度を296〜297℃に保
つた以外は比較例5と同様に行なつた結果を表−
4に示す。尚、この触媒の比表面積は15m2/gで
あつた。また、反応したメチル第3級ブチルエー
テルに対する生成したイソブチレンの収率はいず
れの場合も99%以上であつた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 アルキル第3級アルキルエーテルを分解して
第3級オレフインを製造する方法において、高温
焼成して得られる比表面積20m2/g以下の担体に
硫酸アルミニウムまたは硫酸ニツケルを担持した
触媒を用いることを特徴とする第3級オレフイン
の製造方法。 2 高温焼成する温度が500℃〜2500℃である特
許請求の範囲第1項記載の方法。 3 比表面積20m2/g以下の担体がアルミナおよ
び/またはシリカおよび/またはシリコンカーバ
イドである特許請求の範囲第1項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56020531A JPS57134421A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Preparation of tertiary olefin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56020531A JPS57134421A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Preparation of tertiary olefin |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57134421A JPS57134421A (en) | 1982-08-19 |
JPH0231696B2 true JPH0231696B2 (ja) | 1990-07-16 |
Family
ID=12029733
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56020531A Granted JPS57134421A (en) | 1981-02-13 | 1981-02-13 | Preparation of tertiary olefin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57134421A (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5955837A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 第3級オレフインの製造方法 |
JP2007269708A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 第3級オレフィンおよび脂肪族アルコールの製造方法 |
-
1981
- 1981-02-13 JP JP56020531A patent/JPS57134421A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57134421A (en) | 1982-08-19 |
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