JPH02289688A - 内燃機関の燃料消費低減方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）　　本発明の分野 本発明は、オレフィン混仕物が少なくとも３０モルチの
分枝オレフィンを含有するａｘｅ〜Ｃ２４オレフィン混
合物から製造さ３７１ｃｃｌＢ〜Ｃ２４モノアルキルカ
テコールを含む潤滑油１１ｍＫ物によシ可動表面を処理
する内燃機関の燃料消費を低減させる方法に関する。本
発明の”１８〜Ｃ２４モノアルキルカテコールは、典型
的の貯斌温度で常態で液体である。さらに、本発明のア
ルキルカテコールは、潤滑油に対して酸化防止性、ディ
ーゼルｊｌｌ！横物防止性および境界Ｊｌｉ擦訊少性を
付与する多機能歯清油添加剤として用いらｎる。

ある樵のアルキルカテコールは、＠清油のためのポ化防
止冷加剤として当栗界において公知でめる。特に、ライ
ト（Ｗｒｉｇｈりのσ．８．Ｐ．弟２，４２９．９［３
５号には、ば化防止性を有するものとしてノ＜２−Ｗｉ
ｔ侯ステアリルカデコールおよび他のバラーｌＩＩ［侠
低級アルキルカテコールが開示ざｎている。同様にアン
ドＶ　ス（Ａｎｄｒｅｓａ）　等のＵ−Ｓ．Ｐ−　ａｌ
４　３，５　５　４，９　４　５号には、＠嘴油硝加剤
とし・てポリヒドロキシベンゼノイド化曾物が開示さｎ
ている。０１５〜Ｃ２０　ａ合オレフィン留分から製造
されたアルキル化生成物も開示されているが、アンドＶ
ス咎は常態で液体のモノアルキル化カテコールは開示し
ていないし、またはこれらのアルキルカデコール組成物
が摩擦調節性を有することも開示していない。

｝　−　−ｒ　ス（’Ｉ’ｈｏｍａＪ　’４のυ．Ｂ．
Ｐ．弟２，７　９　５．５　４　８号は、アルキルカテ
コール全開示している他の先行文献でめる。特に、トー
マス婦はボＶ−｝化アルキルカテコールＨａの中間体と
してアルキノレ基中に炭素原子２〜１８個を含有するア
ルキルカテコールを開示している。

これらの咳化防止性およびディーゼル堆槓物防止性に加
えて、比較的長鎖長のモノアルキルカテコールは、比較
的短頌長のモノアルキルカテコールよシ改良された境界
摩嚢減少ａｋ肩丁ることが見出された。従って、一信油
にアルキルカテコール繞加剤を使用する場合には、比幀
的長耕長のアルキルカテコールの使用が望ましい。

しかし比較的長鎮長のアルキルカテコールの製造の緑、
生成物にろる楊度の縦固または一クＣ生ずるから前記の
アルキル力テコールの使用には問題かめる。この問題の
程匿は、呈温で固体のアルキルカテコールから蚕でワッ
クス粒子ｔ甘有する液体アルキルカテコールの＠囲に亘
る。いずれにしても、配合の前に固体粒子または―クは
全工程に加えらｔ１−る退加工嶺でめる加熱によるか、
その添加物の輔送費を増加させる十分な希釈油をアルキ
ルカテコールに硲加するかのいずｎかによって除去する
必喪がある。

比較的短鎖長のアルキルカテコールの使用の場合にｒＣ
縦固の間瓶はないが、こｎらの短議長アルキルカテコー
ルの使用では改醤さｎた境界４俤が犠牲になる。従って
、＠滑油に対して酸化防止性ディーゼル堆積物防止性お
よび境界厚嚢諷少性のような多慎能注全付与するのに十
分なアルキル嫡長を維持し、しかも、典型的な貯蔵温度
で常態で液体でるるアルキル力テコールを囲発する必景
性か存在する。

不明細薔にすべてが参考になる発明＠等の係属出願Ｕ．
８．出願第７１１．７９７号に開示されているように、
この問題の解決法の一つは、少なくとも３１１の０１４
〜ａｘｅα−オレフィンの混合物でるり、２０％未満の
０１８甘量の混合物から袈造さｎた０１４〜Ｃ１８アル
キルカテコールの使用でるる。こｔらＣｌ４〜Ｃ１８ア
ルキルカテコールは常態で液体でアシ、比較的短鎖長の
アルキルカテコールに優る改善ぢｎた境界摩擦性が得ら
ｎるが、こｎらのＣ１４〜ａｘｅアルキルカテコールは
規格化延れた生物学的検定で測定すると皮膚刺倣剤（θ
ｋｉｎｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒ　）でめるｏ　０１４　〜
Ｃ１Ｂアルキルカテコールのこの皮膚刺激特性は、こｎ
らの商朶用としての使用における夏大な欠点でめる。

オレフィン混合物が少な（とも３０モル一の分校オノフ
ィンｔ″富有する０１８〜Ｃ２４オレフィン混合物から
製造さｎる０１Ｂ〜Ｃ２４モノアルキルカテコールに、
典型的貯蔵温度で′Ｉｉｇ態で液体でり９、規格化され
た生物学的検定によって測定して皮清刺滅剤でないこと
が見出さｎ　ｙｃ　ｏさらに＠信油組成物の０．５〜５
１童チを便用レ九とき、０１８〜Ｃ２４アルキル娯長は
鈎清油組成物に多俄能符性ｔ付与する。

本発明は、＠滑油姉加剤としてＭ用でるる常態で液体の
”１８〜Ｃ２４モノアルキルカテコールｔ宮む＠滑油組
成物で内燃機関の可動表面を処理することを特徴とする
内燃機関の燃料消＊を低′＃．させる方法に関する。荷
に本発明は、アルキル直侠基が、相当する０１８〜Ｃ２
４オレフィン混合ｖＩＪｐら紡導さｎる少なくとも３棟
の’１８％　０１９％　０２０％　（’２１％Ｃ２２、
Ｃ２３および０２４アルキル基の混曾物でりシ、ＩＴＩ
Ｉ紀のオレフィン混合物が少なくとも３０モル一〇分枝
オレフィンでめることを条件とする七ノアルキルカテコ
ールから成る常態で准体のアルキルカテコールを川いる
。

オレフィン混合物の少なくとも３０モルチが分校オレフ
ィンでりる少なくとも３種の０１８〜Ｃ２４オレフィン
の混付物を使用することによって、得らｎたアルキルカ
テコールは潤滑油に多機詑荷性を付与する常態で准体の
生成物でるるのみならず、ちらにこｎらの生成物は肌格
化さｎた生物学的検定によって測定して皮膚刺滅剤でな
いことを発明者等は見出した。

本発明のモノアルキルカテコールは、式（式中、Ｒ［相
当する０１８〜Ｃ２４オレフィン混合物から誘纒される
少なくとも６棟の０１８〜Ｃ２４アルキル基でわ９、前
記のオレフィン屁合物が少なくとも３０モルチの分枝オ
レフィンを含有することを条件とする）によって表わす
ことができる。

少なくとも４０モル一のオレフィン混合物が分枝オレフ
ィンでめることが好ましい。

０１８〜Ｃ２４アルキルカテコールの特に好ましい基は
、オレフィン屁金物の少なくとも３０モルチが分枝オレ
フィンでめるＣｌＢ　、０２０％　Ｃ２２およびＣハオ
Ｖフインから彷導さ才Ｌるアノレキルカテコールである
。

酸化防止性およびディーゼル堆棟物防止性に加えて、本
発明のａｘｅ〜Ｃ２４モノアルキルカテコールは、境界
摩擦調節性を有する。

本発明の他の態様においては、＠慣性粘度の油および摩
擦を諷少させるのに有効量の上記の式■のＣＩＢ〜Ｃ２
４モノアルキルカテコールが含まｎる＠滑油組成物を用
いる。

前記の＠滑油中には、内燃機関の過正な運転のために必
須でめる分散性、腐食防止性、耐摩耗性および改化防止
性の適正なバランスを得るために他の添加剤も存在する
ことができる。

本発明のさらに別の態様は、内燃憬関の燃料消費を改讐
するために内燃機関のクランク塞における使用が特に有
用な＠清油組成物でめって、（ａ）　　主喪童の―清性
粘度の油；および（ｂ）（１）・　アルケニルスクシン
イミド、（１１）　　ジヒドロカルビルジチオ５＃酸の
′ｉＰＩｊＩ族金属塩、 （ｉ）　　中性もしくは過塩基アルカリｌたはアルカリ
土＠金属ヒドロカルビルスルホネートまたはそれらの通
金物、 ＯＶ）　　中性もしくは過塩基アルカリまたはアルカリ
土類金属アルキル化フエネートｌたはそれらの混合物、
かよび （Ｖ）　　０１６　”＝　０２４　モ／　７　）”Ｐ　
／’　力ｆ　：’　　／’Ｊ４１ｍ調節剤 の谷々の有効量 がｔまれること’ｔ−ｔＰ！ｊ黴とする前記の＠清油ｍ
底物を川いることでめる。

これらを用いることにエクて本発明は、内燃倹関の司動
表面を上記の＾滑油組成物で処理することによって咳愼
関の燃科消貴を減少姑せる方法が提供する。

本ＢＡｍ畳で使用する「モノアルキルカテコール」は、
王としてモノアルキルｔｔ羨を有する生成物の′１＆休
でるる。かような生成物は、０１８〜Ｃ２４オレフィン
の混合物とビロカテコールとの本質的に化学賃論童を反
応させることに工って製造できる。

こ扛らの生成物は一敗に、若干意のゾアルキルカテコー
ルおよび未反応のビロヵテコールを含有する。０１８〜
Ｃ２４オレフィン：ビロカテコー・ルの化？董論量は、
一般に０．９　：　１〜１．２：１であるが、好葦しく
は１：１〜１．ｉ：ｉでるる。王としでモノγルキルカ
テコールの他の線造力法は、オレフィンに対して過剰の
ピロカテコールｔ−ｔｔ用する方法でりろう。例えば、
オレフィン谷１当菫に対して２当重のビロカテコールｔ
使用すると、未反応ぎロカテコールから分離後に主とし
てモノアルキルカテコールが得らｎるでめろう。

本Ｅ！Ａ細簀で使用する「相当するオレフィンから訪専
される少なくとも６柚のｅｘｅ、０１９、Ｃ２０　％０
２１、０■２、’２３お工び０２４アルキル」の用請は
、カテコールをアルキル化丁るのに使用さｎる０１８〜
”２４オＶフィン混合物は、少なくとも谷５チ；好ｌレ
くに少なくとも各１０％の最小６徳の成分金言有しなけ
ればならないという意味でるる。

Ｃｌ８〜”２４オレフィン屁付物は、少ｔｏ低級オンフ
ィン（０１８未満）お工び少菫の尚級オレフィン（Ｃ２
４よシ大きい）を含有していてもよいことを理解すべき
でわる。一般にこｎらの世級および高級オレフィンは、
０１８〜Ｃ２４オレフィン混合物中の全オレフィン含量
の１０モルチ未満でりる。

本明細簀において便用する「オレフィン」の用略には、
α−オレフィン、内部オレフィンお工び分枝オレフィン
が含まれる。α−オレフイ：ｙ　ｔｄ．　Ｒ’がアルキ
ルでりるＲ’−０１１＝ＯＢ２のような末端オレフィン
鮎合を有するアルケンである。内部オレフィンは、Ｒ番
がアノレキルでめるＲ４−（Ｈ：ＯＨ−Ｒ４のように炭
化水素の内部に組込”＊ｎているオレフィン結合を有す
るアルケンである。分枝オンフィンは、（式中　Ｒ４は
アルキルで必ク　Ｒ５はＸ索葦たはアルキルである）の
ようにオレフィン積合の同じ炭素にジアルキル１１１換
金有するアルケンでめる。

好ましい分校オレフィンは　Ｒ４の１個がエチルでるる
。

本発明で使用される０１８〜Ｃ２４オレフィン混合物は
、少なくとも３０モル一の分校オレフィン含量を有しな
けｒＬはならない。分枝オレフィン甘量は、オレフィン
混合物の核磁気共喝法（ｆＪＭＲ）に２つて答易に測定
できる。本明細簀で使用する分校オレフィン宮菫のモル
チに関する全引例はＮＭＲによクて測定さｎたものでめ
る。オＶフイン含重の残余童は、αおよび（または）内
部ＸＶフィンによクて＾成ざ詐ていてもよい。かような
オレフィン混脅物は「エチル０１８〜２４オレフィン」
の名称テノレイシアナ州、ベートンローグ、エチノレコ
ーポレーション社（　ｆ！ｔｈｙｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎ　）　７）ｈら入手できる。

同様に、少なくとも３０モルチの分枝オレフィン甘濾を
有する０１８〜Ｃ２４オＶフイン混曾物は、適切量の分
枝オレフィンとαおよび（または）内部オレフィンとの
物理的混会によクても袈造できる。

筐だ、本明細誉で便用丁るｒ　’ｇ　ｍで液体」の用論
は、Ｃｌ８〜Ｃ２４モノアルキルカテコールがｋｍ的の
貯斌温度および大気比で、ワックスまたは嚢シが何等存
在することなく液体で２ｔ）ゐことｔ惠味する。「典型
的貯Ｘ温度」の用祷は、１５°〜２５℃を恵体する。

本発明の詳細な説明 式■の常態で液体の０１８〜Ｃ２４モノアルキル力テコ
ールは、少なくとも３０モルチの分校オノフインＣ含有
する少なくとも６徳の０１８〜Ｃ２４オンフィンの混合
物でビロカテコールをアルキル化することによって製造
さｎる。

例えば式■のアルキルカテコールは、アルキル化用触媒
の存在下約３０°〜２００℃、好ましくは１２５°〜１
８０℃の温度で本負的に不ｉ占性溶剤中において大気圧
で適切なｅ１ａ〜Ｃ２４オノフィン混合物とビロカテコ
ールとｔ反応ざせることＶこよって製造できる。好まし
いアルキル化用触媒に、ペンシルバニア州、フィラデル
フィア●ロームアンドハース社（　Ｒｏｈｍ　ａｎａ　
Ｈａａｓ　）から入手でサルアンバリスト（Ａｍｂｅｒ
１ｙｓｔ）　１　５■の工うなスルホン酸触媒でわク。

反允１体の七ル比か使用でさ、そして好ｌレくビロカテ
コールエク１０竃ｍ＊のモル過剰のオレフィンが好まし
く便用さルる。あるいはまた、モル遇筆」のビロカテコ
ール（すなわち、オレフィンの谷１当意に対し１２当倉
のピ目カテコール）が使用できる。不活性溶剤の例には
、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼンおよび芳香族、
パラフィン系およびナ７テン糸の混合物でめる２５０シ
ンナーがｔまれる。

本発明のアルキルカテコールは、一般に、式：（式中、
Ｒは少なくとも３徳のｅｘｅ、０１９、Ｃ２。、’２１
％　Ｃ２２、０２３および”２４アルキル基の混合物で
める）でめる。好ましくは１　５ｋｆｆｉ％禾肉、さら
に好ましくは１０鋒未満のアルキルカテコールがヒドロ
キシル基の１一に隣接またはオルトに位置するＲＭｓを
有し、そして式ｌ： Ｒ （式申、Ｒに上記と同じでるる）？！−有するものでる
る。

如何なる理論にも拘束されないが、少なくとも３０モル
チの分枝オレフィンを含有する少なくとも３種の０１８
〜Ｃ２４オレフィンの混合物から絞造された少なくとも
３２ｍＯＯｘｓ〜Ｃ２４アルキル基の混合物を含有丁る
アルキルカテコール生成物は、結晶性が破壊され、従っ
て液体生成物になるものと考えられている。

０１８〜Ｃ２４アルキルカデコールの製造に使用される
０１８〜Ｃ２４オレフィン混合物中の最小少なくとも３
０モルチの分枝オレフィンは、常態で液体でるる０１１
１〜Ｃ２４アルキル力テコールｔ得るためにのみならず
、皮膚刺激剤でないアル千ルヵテコールｔ−得るために
も必須であるよシでろる。

特に、少なくとも３０モルチの分校オレフィンｔｔ有す
る０１８〜Ｃハオレフィン混合物から製造された０１８
〜Ｃ２４アルキルカテコールの特徴でるる液体であるこ
とは、％ｂ一例４のｐ−ステアリルカテコールおよび笑
施例７の２−メチル−２−エイコンシルカテコールの両
者が面体でめることに鑑みて臀に篇ろくべきことのよう
で必る。

同様に、少なくとも３０モルチの分枝オレフィンを含有
する０１８〜Ｃ２４オレフィン混合物の使用によって皮
膚刺激剤でないアルキルヵテコール生成物が得られるが
、０１４〜Ｃ１８αオレフィンから製造されたＣ１４〜
”２４アルキルカテコールは皮膚刺漱剤でるる。如何な
る理論にも拘束される積シはないが、アルキルカテコー
ルの皮屑刺漱は、アルキルカテコール生成物中に式Ｉの
オルトアルキルカテコールの有意量（＞２５％）の存在
の結果であると本出願人は考えている。本出願人はさら
に、少なくとも３０モル一の分校オレフィンを含有する
オーレフイン混合物の使用は、αオレフィンまたは内部
オレフィンのいずれかの使用の場合よｐ式■のバラアル
キルカテコールの量が多くなると考えている。分枝オレ
フィンは主としてバラアルキルカテコールを生成し、そ
のため生成物中の全オルトアルキルカテコール含量金低
下させるものと思われる。従って、少なくとも３０モル
一〇分枝オレフィンを含有するオレフィン混合物の使用
によって、皮膚刺原剤でないアルキルカテコ−ルが生成
される。

本発明の範囲内には、約０．５〜５Ｎ重一の本発明の０
１８〜Ｃ２４アルキル力テコールを含有する完全配合ｉ
Ｉｉｉ１清油も含まれる。この完全配合組成物には： （１）　　７ノレケニルスクシンイミド、（ｉｉ）　　
ジヒドロカルビルジチオ隣酸の弟■族金属塩、 （−）　　中性もしくは過塩基のアルカリまたはアルカ
リ土類金属ヒドｐカルビルスルホネー｝！たはそれらの
混合物、および 翰　中性もしくは過塩基のアルカリｌたはアルカリ土類
金属アルキル化７工不−トまたはそれらの混合物、 が含まれている。

アルケニルスクシンイミドは、分散網の作用をし、工冫
ジンの運転の間形成される堆秋物の形成を防止する作用
をする。アルヶニルスクシンイミドは当業界で周知でろ
る。アルクニルスクシンイミドは、ポリオレ７インボリ
マー−ｒｔ侠ｍ水コハク酸と、好ましくはポリアルキレ
ンボリアミンで必るアミンとの反応生成物である。ポリ
オレフィンポリマ一一置換無水コハク戚は、ポリオレ７
インボリマーまたはそのｌｌＶ専体と無水マレイン戚と
の反応によって得られる。かようにして得られた無水コ
ハク酸とアミン化会物とを反応させる。アルケニルスク
シンイミドの製造は、当業界において多数記述されてい
る。例えばＵ．８．Ｐ．ｈ　３，３　９　０．０　８　
２　；　３．２　１　９．６　６　６および３，１　７
　２．８　９　２でめシ、こｎらの開示は本明細書の＃
考になる。アルクニルｗｔ！ＩＩ勲水コハク戚を還元す
ると相当するアルキル誘尋体が得られる。アルキルスク
シンイミドは、「アルケニルスクシンイミド」の用譜の
軛Ｈ内に含める積シでるる。主として七ノーまたはとス
ースクシンイミドから成る生成物は、反応体のモル比の
調節によって製造できる。例えは、１モルのアミンｔ″
１モルのアルケニルまたはアルキル置戻無水；ハク戚と
反応させｎは、主として七ノースクシンイミド生成智が
生成される。２モルの無水コハク＃！ｔ１七ルのボリア
ミンと反応させればピスースクシンイミドが生成される
。

アルケニルスクシンイミドがポリアノレキＶンボリアミ
ンのポリイソゾテンーｍ換無水コハク醒のとき、本発明
の潤滑油組成物に使用して特に良好な結果が得られる。

ポリイソデテンー直換焦水コハク酸が得＆：）詐るイソ
デテンの菖合によるポリインデテンの組成は広範に変化
しうる。炭累原子の平均数は、３０個またはそれ以下か
ら２５０個またはそれ以上の範囲に亘夛、それに伴い得
られる数平均分子ｔは約４００または七ｎ以下から３，
０００ｔｆｃはそれ以上と変化しうる。ポリイソデテン
１分子当ジの炭素原子の平均数が、約５０〜約１００で
るり、ポリイソデテンの数平均分子菫がｆＩ３００〜約
１，５００の範囲で必るのが好ましい。括りに好ましく
はポリイソデテン１分子光りの炭素原子の平均数が約３
０〜約９０の範囲で６シ、数平均分子量が約８００〜１
．３　０　０の範囲でめる。ポリインデテンは胸知の方
法によって無水マレイン威と反応させてポリイソデテン
ー置換無水コハク＃Ｉ．を生成させる。

アルクニルスクシンイミドの製造では、置供無水コ八ク
酸をボリアルキレンボリアミンと反応させて相当するス
クシンイきドを生成させる。ポリアルキレンボリアミン
の各アルキンン基は、通常８個までのＲ素原子を有する
。アルキレン基の数は約８個ｌでの範囲でおる。アルキ
レン基の例は、エチレン、プロビＶ冫、テチレン、トリ
メチレン、テトラメチレン、ペンタメチＶ冫、ヘキサメ
チレン、オクタメ゛チレンなどでｂる。必ずしもその必
要はないが、アミノ基の数は一般に、アミン中に存在す
るアルキＶ冫基の数よシ１個多い、すなわち、ポリアノ
レキレンボリアミンが６情のアルキレン基を含有する場
合には、そｎは通常４１−のアミノ蕪を有するでろろう
。アミノ蕪の数は約９個までの範囲でめる。アルキレン
基が約２〜約４　ｉ１ｉ１の畿素原子ｔ含有し、そして
全アミン基が弟一または弟二でめるのが好葦しい。この
場合、アミン基０数が７ルキレン基数工ｐ１個多い。ポ
リアルキレンポリアミンが３〜５個のアミン基を含有す
るのが好ましい。ポリアルキレンボリアミンの特定の例
には、エチレンジアミン、ジエチレントリアξ冫、トリ
エチレンテトラミン、プロピレンジ７ミン、トリゾロビ
レンテトラミン、テトラエチレンぺ冫タミン、トリメチ
レンジアミン、ぺ冫タエチレンへキサミン、ジー（トリ
メチレン）トリアミン、トリ（ヘキサメチレン〕テトラ
ミンなどである。

本発明において有用なアルケエルスクシンイミドの製造
に好適な他のアミンには、ビペラジン、モルホリン、お
よびジビペラジンのような環状アミンが含まれる。

不発明の組成物において便用さｎるアルヶニルスクシン
イミドは、好ましくは次式： （式中：　（ａ）　’　Ｒｘはアルヶニル基、好’ｆｆ
ｉＬ＜は脂肪族モノオレフィンの蔦合によって製造ざれ
九実質的に飽和炭素水素を表わす。好徽レくはＲｌはイ
ソデテンから装造さｎ１そして、上把したような炭素原
子の平均数および畝平均分子ｔ’ｔ−有するものでめク
； （ｂ）「アルキレン」基は上記のように約８個までの炭
素原子を含有し、好ましくは約２〜４ｍの炭木原子を含
有する実質的にヒドロヵルビル基を表わし； （Ｃ）　　▲はヒドロカノレビル基、アミン−！ｋ換ヒ
ドロカルビル基または水累ヲ表わす。ヒドロヵルビル基
およびアミン−ｌｌｔ換ヒドロヵルビル基は一般に上記
の７ルキレン基のアルキルおよびアミノー置換アルキル
類似体でめる。▲が水素を奴わ丁のが好ましい； （ｄ）　　ｎは約１〜８、そして、好ましくは約６〜５
の整数ｔ表わす）を有する。

アルケニルスクシンイミドは、本発明の＠滑油組成物中
において、分散剤としての作用ｔレ、そして工冫ゾンの
達転の間に藺中に形成される汚染物の形成を防止するの
に有効な菫で存在する。アルケニルスクシンイミドの量
は、全潤滑油組成物の約１〜約２０ｋｍ％の範囲である
。アルヶニルスクシンイミドが本発明の調盾油組成物中
に全組成物の約１〜約１０ｉ菫一の範囲で存在するのが
好ましい。

アルカリまたはアルカリ土類金属ヒドロヵルビルスルホ
ネートは、石油スルホネート、合成アルキル化芳香族ス
ルホネートまたはポリイソデチＶンから酵導されるよう
な脂肪族スルホネートのいずれでもよい。スルホネート
の相当ＬＬ要な愼能の一つは、洗浄剤および分散剤とし
ての作用でめる。

これらのスルホネートは当業界で周知でるる。ヒドロカ
ルビル基はスノレホネートｔ−冫田溶性にするために十
分な炭素原子ｗ！ｉＬｔ−有しなければならない。

ヒげロカルビル都分が少なくとも炭素原子２０個を有す
るのが好ましく、芳香族でも脂肪族でもよいが通常はア
ルキル芳香族である。使用するのに蛾も好ましいのは、
芳香族特性でめるカルシクム、マグネシウム、またはバ
リウムスルホネートである。

ある種のスルホネートは、通常七ノーまたはジアルキル
ベンゼン基である芳香族基金有する石油留分をスルホン
化し、次いで、スルホン戚物質の金槁塩を形成すること
によって典型的に製造される。これらのスルホネー｝ｔ
−Ｍ造するために使用さｎる他の供給原料には、合成に
よってアルキル化したべ冫ゼンお工び例えばイソゾテン
の▲合によって製造括れたポリイソデテニル基のような
七ノーまたはジオレフィンの菖合によって製造される脂
肪族炭化水素である。金Ｊ４塩は、周知の方法によって
直接またはメタセシスによって形成される。

スルホネートは中性または約４００もしくはそｎ以上の
塩基価を有する過塩基でもよい。二戚化炭素、および水
戚化カルシワムｌたはば化カルシウムは塩基性または過
塩基スルホネー｝１−生成させるために最も普通に使用
される物質でめる。中性ま几は過塩基スルホネートの混
合物が使用できる。スルホネートは全組成物の０．３〜
１０嵐］ｔチになる童で普通便用さｎる。好ましくは中
性スルホネートが全組成物の０．４〜５１箪チの菫で存
在し、そして、過塩基スルホネートが全組成物の０．３
〜３Ｎ童チ存在することである。

本発明において使用するための７ェネートは、アルキル
化フェノールのアルカリまたはアルカリ土類金属塩であ
る慣用の生成物である。フェネートの愼能の一つは、洗
浄剤および分散剤としての作用をすることである。特に
、フエネートは高温度での工冫ゾンの運転の間に形成さ
れる汚染物の付着を防止する。フェノールは七ノーまた
はポリアルキル化されていても工い。

アルキルフエネートのアルキル鄭分は、フェネートを油
溶性にするために存在する。アルキル部分は、天然産゜
または合成源から得ることができる。

天然産源にはホワイトオイルおよびワックスのような石
油炭化水素が含まれる。石油から誘導１ｎるから、炭化
水素部分は異種のヒドロヵルピル基の混合物でロル、そ
の特定の組成は出発物質として便用さｎた時定の油原料
に依存する。好適な合成源にはフェノールと反応し九と
きアルキルフェノールを生成する各種の商用として入手
できるアルケンおよびアルカン誘導体が含まれる。得ら
れ．る好適な基には、デチル、ヘキシル、オクチル、デ
シル、トテシル、ヘキサデシル、エイコシル、トリコン
チル、などが貧まれる。アルキル基の他の好適な供給源
には、ポリゾロピＶ冫、ポリデチレン、ボリイソデチレ
ンなどのようなオレフィンボリマーが含まれる。

アルキル基は直鎖もしくは分枝鎮、飽和もしくは不飽和
（不飽和の場合にはオＶフイン状不飽和が２個より多く
首まれないのが好ましく、一般κは１個よシ多くないの
が好ましい）でもよい。アルキル基は一般に４〜３０個
の員木原子を含有するものでるる。フェノールがモノア
ルキル直換のときは、一般に、アルキル基は少なくとも
８個の炭索諷子全含有すべきでめる。フエネートは所望
ならは硫化てせる。フエネートは中性筐九は過塩基のい
ずれでもよく、過塩基の１合には、２００〜３００まで
ま７ｔはそれ以上の塩基価を有する。

中性お工び．４塩基フエネートのＳ盆物が使用で龜る。

フェネートは通常全組成物の０．２〜２７竃濾チになる
ように油中に仕在する。中性フエネートは全組成物の０
．２〜９重童チで存在し、過塩基フエネートが全組成物
の０．２〜１６皿重チ存在するのが好ましい。過塩基フ
エネートが全組成物の０．２〜５竃ｍ％存在するのが最
も好ましい。好ましい金属は、カルシウム、マグネシウ
ム、ストロンチウムまたはバリウムである。

硫化アルカリ土類並属アルキルフエ不一トが好ましい。

これらの塩は、アルカリ土類彊属塩基とアルキルフェノ
ールとの中和生成物を硫黄で処理するような各撫の方法
によって得られる。便利なのは元素形態の億黄會中性生
成物に冷加し、高められた温度で反応させて憾化アルカ
リ土類金属アルキルフエネートを生成させる方法でるる
。

中和反応の間フェノールを中和するのに必賛な量以上の
アルカリ土類金属塩基を添加すれば、塩基性徳化アルカ
リ土類金属アルキルフエネートが得られる。例えば、ク
オーカー（　Ｗａｌｋｅｒ　）　４のＵ．８．Ｐ．　Ｎ
ｎ　２．６　８　０．０　９　６の方法を参雇されたい
。

塩基性硫化アルカリ土類金属アルキルフエネートに二酸
化炭素を添加することによって追加の塩基度が得られる
。硫化工程に続いて過剰のアルカリ土類金属塩基ｆｔ添
加してもよいが、フェノールを中和するのに添加するア
ルカリ土類塩基と同時に箔加するのが便利である。

二酸化炭素および水献化カルシウムまたは威化カルシウ
ムは、塩基性または「過塩基」フエネートの製造に最も
普通に使用される物質でめる。二威化炭素の添・加によ
って塩基性硫化アルカリ土類金属アルキルフエネートを
製造する方法が、／１冫ネ−ｒ　冫（Ｂａｎｎｅｗａｎ
　）Ｏｎ．ｓ．Ｐ．　Ｎａ　３，１　７　８，３　６　
８に示されている。

ジヒドロカルビルジチオ燐戚の第１１朕金属塩は、耐摩
耗性、寂化防止性、および熱ｔ足性を示す。

ホスホロジチオン戚の第１１＆雀属塩は以前に記述され
ている。カえばＵ．８．Ｐ．鵠３，３　９　０，０　８
　０の第６および７欄にはこれらの化合物おＬびそれら
の製造が全般釣に記載されているので参照されたい。

本発明潤滑油組成物において有用なヒドロカルビルゾチ
オ燐酸のｍｌ族金属塩は、好適には、各ヒドロカルビル
基中に約６〜約１２個の戻索原子全含有し、同じでも典
っても良く、そして、芳香族、アルキルまたはシクロア
ルキルでもよい。好ましいヒドロカルビル基は、炭素原
子４〜８個金有するアルキル基でちゃ、デチル、イソプ
チル、ｓｅａ一デチル、ヘキシル、イソヘキシル、オク
チル、２−エチルヘキシルなどによって表わされる。こ
れらの塩を形成する丸めに好適な金属には、バリワム、
カルシクム、ストロンチクム、亜鉛およびカドミウムが
含まれ、これらのうち亜飴が好１レいＯ ジＬドロカルとルジチオｆｓ１１！の弟■族金属塩は次
式： （式中：　（６）　ＲａおよびＲ３は、独立に上とのよ
うなヒｒロカルビル基を表わし、そして、 （ｆ）　　Ｍｘは上記のよプな弟■族金属カチオンを表
わす）を有する。

ジチオ燐殴塩は、本発明の鈎清油組成物中に該＠滑油の
摩耗および酸化を防止するのに有効な童で存在する。こ
の倉は全組成物の約０．１〜約４１ｋ％の乾囲でろク、
好ましくは全絢清油組成物の約０．２〜約２．５Ｎｔ菫
チでるる。最終向清油組成物は、通常０．０　２　５〜
Ｃ．２５菖菫チ、好ましくは０．０５〜Ｃ．１５３Ｌ童
チの燐を含有する。

完成＠清油はシングルｌたはマルチグレードでろる。マ
ルチグＶ−ド＠滑油は、粘腿指数向上剤（ｖ１）を添加
することによって製造される。典呈的な粘度指数回上剤
は、ポリアルキルメタクリレート、エチレンプロピレン
コボリマー　スチレンージエンコボリマーなどである。

粘度指数向上性と分散性とを併有するｉわゆる装飾され
た（　ｄｅｃｏｒａｔｅｃｌ　）　Ｖｌ向上剤も本発明
の配付物で使用するのに好適である。

不発明の組放物において使用される詞渭油は、内燃機関
のクランク呈において使用するのに好適な粘度の鉱油ｌ
たは会成油である。クランク室員清用油は、通常０９Ｆ
で約１　３　０　０　ｃａｔ〜２１０’Ｆ（９９℃）で
２　２．７　ａｓｔの粘腿を有する。潤滑油は合成また
は天然Ｗから誘導され九もので工い。

本発明κおいて基油として使用するための鉱油には、通
常ＩＩｌ１１＋１１油組成物に使用されるバラフィン糸
、ナフテン糸および他の油が含まれる。合成油には、炭
化水素曾成油および合成エステルが言まれる。

有用な合成炭化水素油Ｋは、適正な粘度を有するα−オ
レ７インの液体ボリマーが含まれる。特に有用なのは１
−デセントリマーのような０６〜Ｃ１２α−オレフィン
の水素化液体オリイマーでるる。

同様にゾドデシルベンゼンのような適正な粘度のアルキ
ルベンゼンも使用できる。有用な合成エステルには、七
ノカノレボン酸およびポリカルボン酸の両者並びに一価
アルカノールおよびボリオールのエステルが含まれる。

典型的の例はゾドデシルアジペート、ペンタエリスリト
ールテトラカプロエート、ゾー２−エチルへキシルアゾ
ペート、ジ２クリルセバケートなどが含まれる。モノお
よびジカルボン酸および一価および二価アルヵノールの
混合物から製造さｎた複合エステルも使用できる。

炭化水素油と合成油との屁金物も有用でるる。

例えは、１０〜２５Ｘ童チの水素化１−デセントリマー
と７５〜９０ｍｔ％の１　５　０　８Ｕ８（１　００１
２）鉱油との混合物は、すぐれた＠滑基油となる。

添加剤曖厚物も本発明の範囲内に含まれる。績厚添加剤
形態においては、本発明のＣエ８〜Ｃ２４アルキルカテ
コールは、５〜５０皿童チの軛囲の磯度で存在する。

配合物甲に存在できる他のむ加剤には、妨錆添加剤、抑
泡剤、腐貢防止剤、金属奪活剤、流動点降下剤、酸化防
止剤および谷棟の他の周知の自加剤が甘まれる。

′ｅ！，．Ｉ／）爽厖例全本発明を特に説明するために
示す。

こＧらの央應例お工び説明が本発明の範囲ｔ−限定する
ものと屏釈すべきではない。

実流例 実施例１ かく拌機、ディーンスターク（　Ｄｅａｎ　Ｓｔａｒｋ
　）トラップ、コンデンサー、窒素人口および出口を備
えた３種ｊのフラスコに７５９１０、少７ｋ＜とも３０
％の分枝を含有する０１８〜Ｃ２４オＶフィン（オレフ
ィン含量：Ｏｌ４未満−２−７　％　ｔ　Ｃｌ番一０．
３　Ｔｏ　ｅ　ｅｘａ　−　１−３　Ｔｏ　ｔ　０１８
−　８−０％ｐ　０２０　−４４．４％＊　Ｏｚｚ　−
　２　９−３％；　０２４　−　１　１．２’Ｊ　ｐ０
２６　−　２−２　％　，’　０２Ｂ　−　０．４％ｔ
　’０３０　−　ＣＩ−２％）（エチルコーポレーショ
ン社Ｌ＃）入手）、３３０＃のビロカテコール、１６５
Ｉ１のスルホン威カチオン交換樹脂（ジビニルペンで朱
償したスチレン）触媒（ペンシルバニア州、フィラデル
フィア、ロー！アンドハース社から入手できるアンパリ
スト１５■）および２４０ｌのトルエンｔ−添加した。

反応混合物を窒巣下でかく拌しながら１５０〜１３０℃
に約７時間加熱した。反応混合物をＸ空下（　０．４　
ｍＨｇ　）で１３０℃に加熱してストリッ／した。生成
物を珪棟土上で熱時―過し、９７１＃の液体７ルキル−
Ｉｔ換ぎロカテコールを得た。

実凡例２ かく拌機、ディーンスタークトラップ、コンデンサーお
よび窒素入口および出口を備えた６！フラスコに７６８
ｙの、夕なくとも３０チの分枝を含有する０１８〜Ｃ２
４オレフィン混合物（オレフィン含童：Ｃ１８禾ｆｌｉ
　−　７．３　Ｔｏ　ｔ　０１８　−　８．３％ｓ　０
２０−　４　２．１ラ；　Ｏｓ２−　３　０．４％＊　
０２４　−　１　１　−４　Ｔｏ　ｔａｇ４よシ大きい
−０．５　％　）　（．エチル；−ポＶ−ション社から
入手）、２２０ＩＩのビロカテコール、５０ＩＩのスル
ホン戚カチオン父換樹脂（ジピニルベンゼンで！Ｊ４４
ｉｌｉｌされたスチＶ冫）Ｍｍ（ぺ冫シルパニア州、フ
ィラデルフィア、ロームアンドハース社力・ら人手でき
るアンバリスト１５＠）および２３０鰹の２５０シンナ
ーを添加した。反応混合物を１５０℃に加熱し、この時
点で退加の３０５１１４の２５０シンナーを繞加した。

混曾物ｔ−室累雰囲気下で約１５０℃で約１０時間かく
拌した。反応混＠−物ｔ真空下１５０℃でストリップレ
た。生成物を珪櫟土上で熱時麹過し、９０６Ｊｉｌの液
体アルキルーｔｔ侠ビロカテコールｔ得た。

下記の第Ｉ表に数種のカテコールの物理的特徴を示す。

第　　■ 我　（絖き冫 １００％ｐ−ステアリル ＊固体 Ｏｘｍ−１％ Ｏｚ４−３０％ Ｏｔａａ−５９％ ０震ａ　−２０ｓ ＞Ｏｓｏ−１０％ 固体 透明油 オレフィンから装遺し なかった ５８．４％αオレフィン　　　　　　０ラαオＶフィン
２．４％円都オレフィン　　　　　Ｏｓ円郁オノフィン
３９．２％分技オレフィン　　　　１００％分枚オレフ
ィン“固体 ０％ａ−ｔｖ−ｙ４冫 ＯｇＩ内郡オＶフイン １００％分板オレフィン１ ＊ 実施例６ｓ？よび７の分枚オレフィンは、ＮｔＳ例６で
は２−ヒドロキシ−２−メチルノナンｔ１そして、実施
例７では２−ヒドロキシ−２−メチルエイコサンｔ−ｅ
ｗカテコール２Ｌびスノレホン戚カチオンＸｓｌ１脂に
夾ｍガ１および２と同じ条件下で麻願することによって
机礪で表遺した。こ詐りの乗件下では水を除云して相当
する分粒オＶフィンを生成姑ぜた。

実施例８ 実施例１と同様な方法で製造した０１８〜Ｃ２４モノア
ルキルカテコールを、久の条件下で運転されている５−
１／８′内径６　−　”Ａ’ストロークを有する単気筒
ディーゼルエンジンによるキャタぎラー（　Ｏａｔｅｒ
ｐｉｌｌａｒ　）　１　−　Ｇ　２　Ｋ験で臥躾し九：
タイミング、ＢＴＤＯ度８；ブレーキ平均有効圧力、１
　４　１　ｐｓｉ　ｔグレーキ馬力４　２　；　Ｂｔ≠
５８５０；速匿、１　ａ　０　０　ＲＰＭ　；空気デー
スト、５３’Ｈｇ絶対；入る空気温夏２　５　５’Ｆ　
；出る水狐［１９０°’Ｆ；および燃料中の億黄０．ａ
童チでめる。各１２時間の運転の終シで、クランク呈に
１クォートの新しい油が添加できる工うに油を排出させ
た。本発明の調清油組成物の試験では１一０２試験は３
０時間運転した。指定時間の終クで二冫ゾンの装備ｔ外
し、清渉の等級を測足した。工冫ゾン摩耗および清き度
に対するイヤリス石油協会試験値２４７／６９メリット
レーティング方式（　ｍｅｒｉｔｒａｔｉｎｇ　ｓｙｓ
ｔｅｍ　）は、▲８ＴＭ，▲Ｐ工お工び８▲Ｅによクて
紹めらｎている万法でめタ、工冫ゾンの評価に使用され
る尋級付け方式でろる。全体の清浄度は上ｋの数値の合
計でめるＷＴＤとして記録される。比較的低い値が比較
的きｎいな工冫ジンを表わす。

この試験に使用し九基油は、油中の５０％一度のインデ
テニルスクシンイミド１．６３％，油中の５０％＆［の
イソデテニルピスースクシンイミト１−、９ミリモル／
時のカルシウムスルホネート、１０ミリモル／Ｋ９の過
塩基カルシウムスルホネート、１０ミリ七ル／穆の億化
カルシクムフエネー｝、８．２５ミリモル／即のジアル
キルゾチオ燐酸亜鉛およびｏ．ｏ　ｓ　ｓ　ｏｍａ化ポ
リグリコールｔ含有するＣ工Ｔ−００１　３　５　０　
Ｎ基油である。

この臥赦の鮎呆を第Ｉ表に報告する。

第　　■　　表 ６および７のアルキルカテコールを、上記の配合トップ
グルーゾ 基礎配合　　　　　　　７７　　　　　２１６基＆１１
合＋２ｔｓの ０１８〜Ｃ２４モノア　　　３０　　　　　１４２ルキ
ルカテコール 実施例９ ｓ４ｆ′ｆｔ油組成物に本発明のアルキルカテコールを
添加することによって得られる境界４擦の減少を証明す
る試験を行った。

この試験は、摩擦調節剤を甘有する配合油を摩擦測定用
ペンチ試験機に添加することによって行った。対照油Ｍ
ＰＧ　−　ｉは、５．５％のスクシンイミド、２０ミリ
モルの過塩基フエネート、３０ミリモルのマグネシクム
スルホネート、１８ミリモルのジチオ燐戚亜鉛および８
％のＶｌ同上剤を配合した１　０Ｗ３０油で弗クた。こ
の配合物に実施例２、スク上に躯せた駒＃！ｋ［弾丸Ｊ
　（　Ｂｕｌｌｅｔ　）から成っている。この装置には
試験油．｛ｉ−入れるカッグが内蔵さｎている。

慣らし運転は１　０　０　ｒｐｍおよび低荷亘で１０分
の運転で開始した。＃擦データは１００°、１５０°、
および３００℃で、０．０　８　ｒｐｍの速度お工び１
Ｋｇの荷竃で記録した。全試験に２回行った。この結果
を第Ｉ表に示し、これらは２回の実験の平均を表わす。

上記のｍＩ表において、温度の下の値はその温度での油
の摩擦係数を示す、低い値の方がすぐれた耐果を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）潤滑性粘度の油および モノアルキルカテコールから成り、そのアルキル置換基
   が少なくとも３種のＣ＿１＿８〜Ｃ＿２＿４アルキル基
   の混合物であり、該アルキル基がＣ＿１＿８〜Ｃ＿２＿
   ４オレフィン混合物から誘導されたものであり、そして
   前記のオレフィン混合物が少なくとも３０モル％の分枝
   オレフィンを含有する０．５〜５重量％の常態で液体の
   アルキルカテコールが含まれている潤滑油組成物で内燃
   機関の可動表面を処理することを特徴とする内燃機関の
   燃料消費を低減させる方法。
2. （２）潤滑性粘度の油および モノアルキルカテコールから成り、そのアルキル置換基
   が少なくとも３種のＣ＿１＿８〜Ｃ＿２＿４アルキル基
   の混合物であり、該アルキル基がＣ＿１＿８〜Ｃ＿２＿
   ４オレフィン混合物から誘導されたものであり、そして
   前記のオレフィン混合物が少なくとも３０モル％の分枝
   オレフィンを含有する０．５〜５重量％の常態で液体の
   アルキルカテコールが含まれ、かつ（ａ）１〜２０重量
   ％のアルケニルスクシンイミドもしくはアルケニルスク
   シネートまたはそれらの混合物； （ｂ）０．１〜４重量％のジヒドロカルビルジチオ燐酸
   の第II族金属塩； （ｃ）０．３〜１０重量％の中性または過塩基アルカリ
   もしくはアルカリ土類金属ヒドロカルビルスルホネート
   またはそれらの混合物； （ｄ）０．２〜２７重量％の中性または過塩基のアルカ
   リもしくはアルカリ土類金属アルキル化フエネートまた
   はそれらの混合物 がさらに含まれる潤滑油組成物で、内燃機関の可動表面
   を処理することを特徴とする内燃機関の燃料消費を低減
   させる方法。