JPH02288841A - 有機フッ素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、各種金属、金属酸化物、金属塩等の微粒子、
弗化カーボン微粒子、フッ素系樹脂微粒子等の各種樹脂
またはその溶液中への分散剤として適した有機フッ素化
合物に関し、それらの分散物から得られる製品の表面に
撥水、溌油、防汚。

離型、防錆等の性能を加味させることの可能な分散安定
性の特に優れた有機フッ素化合物に関するものである。

従来の技術 ］バルト、ニッケル、鉄またはそれらを主成分とする合
金を磁性層として真空蒸着、スパッタリング、イオンブ
レーティング等の真空製膜法によリホリエステルフィル
ム、ポリイミドフィルム等の高分子フィルムやアルミ合
金板、ガラス板等の基板上に形成した強磁性金属薄膜型
磁気記録媒体は、記録密度を飛躍的に向上させることが
可能で６　べ−７ あるが、そのためには磁性層を非常に薄くするとともに
前記媒体の表面を極力平坦化させる必要がある。しかし
、これらは前記媒体の耐久信頼性を低下させる方向に働
くため、この耐久信頼性の向上を目的に種々の対策が検
討されている。たとえば、電子計算機の外部記憶装置に
用いられる磁気ディスク装置においては、一般に磁気デ
ィスク稼動時には磁気ヘッドがディスク面より浮上し、
停止時にはディスク面に接触するいわゆるコンタクト・
スタート・ストップ（Ｃ８Ｓ）方式が採用されている。

この方式を用いる場合、ディスク表面に細かい凹凸（突
起形状）を形成さし、その表面に強磁性金属薄膜を形成
し、さらにこの強磁性金属薄膜上にはグラフアイ）、Ｓ
ｉＯ２等を主体とする保護層と潤滑剤層とを設け、この
潤滑剤層としてはパーフロロポリエーテルまたはその分
子末端を変性したものの使用が提案されている。

また、磁気テープ、磁気デイヌク、磁気カードる。又、
強磁性粉微粒子として鉄寸たはその合金等からなる強磁
性金属微粒子を使用する場合には、それらの防錆という
観点からの磁性塗膜形成後の保存安定性もまた重要な要
素となる。このだめ、従来は、分散性あるいは保存安定
性を図るため高級脂肪酸寸たはその硫酸エステル、レシ
チン、脂肪族リン酸エステル等の極性基付炭化水素が界
面活性剤として用いられてきた。

発明が解決しようとする課題 ところで、強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の記録密度の
向上には、磁気ヘッドの浮上距離を低減させることが必
要である。その際、ディスク表面の突起形状の高さを低
減して表面形状を改善すると、Ｃ３Ｓ耐久性が低下する
と共にディスク装置停止時にディスク表面の潤滑剤が磁
気ヘッドとディスクとの間に集合し、ディスク面に磁気
へノドが固着されるいわゆる吸着現象が発生する。従っ
て、これらの課題を解決するには、ディスク表面の潤滑
剤は保護層表面に潤滑剤による被覆層を形成し、それら
の被覆層の接触点、すなわちディスクと磁気ヘッドとの
摺動面において潤滑剤分子間で容易にせん断されること
が重要である。潤滑剤トシてのパーフロロポリエーテル
はその分子表面のほとんど全てがフッ素原子で覆われて
いるだめに分子間のせん断性は良好であるが、ディスク
表面あるいは磁気ヘッド表面に付着する力は弱い。

磁気ヘッド表面への付着力を強化するために各種の極性
基を導入したものが提案されているが、パーロロポリエ
ーテル自体の分子量が少なくとも３０００１通常４００
０またはそれ以上と大きいために極性基導入の効果があ
まり得られず、ディスク耐久性向上の効果も顕著ではな
い。一方、極性基の効果を高めるためにパーフロロポリ
エーテル自体の分子量を低減すると、その分子間の相互
作用が小さいためにデイヌクの高速回転によるヌピンア
ウトやそれ自体の蒸発が生じるようになる。

従って、分子量低減は、実質的に困難である。他方、ヌ
テアリン酸で代表されるような極性基付脂肪族炭化水素
は各種表面への付着強度や分子配向性等に優れているが
、フッ素化炭化水素に比べれ９　・＼ ば分子間の相互作用が大きいだめ、これらを潤滑剤に使
用した場合には所望の耐久性能が得られ難い。

また、従来より用いられている磁性塗料用界面活性剤に
おいては、分散性に限度があり磁性層表面の粗さがその
分散性で定寸るため、最近の高記録密度化の要請に対応
しきれなくなってきているばかりでなく、磁性層表面に
これらの界面活性剤が徐々ににじみだして実用性能を劣
化させ、あるいは、高湿生保存において錆を発生させて
性能を劣下させる等の問題点も有していた。

本発明は上記欠点を解決することのできる有機フッ素化
合物を提供することを目的とする。

課題を解決するだめの手段 このため、本発明の有機フッ素化合物は一般式 ％式％ 本発明の有機フッ素化合物によれば官能基は各種金属、
金属酸化物、金属塩等の微粒子との物理約１たは化学的
結合、ならびに塗料樹脂およびその溶媒中の極性基に対
する親和力発現に関与し、フッ化炭化水素基は塗膜表面
性質の改質と分散の均一化に関与するものである。

実施例 〔実施例１〕 本発明の界面活性剤としては、たとえば、フロロアルキ
ル末端基として、 ＣｎＦ２ｎ＋１ ＨＣＦ２（ＣＦ２）ｎ ＣｎＦ２ｎ−１ （但し、ｎは３以上の整数を表わし、これらのフロロア
ルキル末端基は直鎖・分岐また飽和、・不飽和は問わず
、いずれでもよい。） フロロアリール末端基として、 １１　ベー、・ （ただし、ｌは０〜４、ｍ、ｎは１以上１、ｄＸｍ＋ｎ
＋６は１０以上の整数を表わす。）等があり、フロロア
ルキル末端基またはフロロアリール末端基と脂肪族アル
キレン基またはアルキレン付フェニレン基とは直接ある
いは下記の例のような各種結合基を介して結合した形を
とる。

脂肪族プルキレン基として、 一〇ｎＨ２ｎ ’ｎＨ２ｎ−２ −ＣｎＨ２ｎ−４ （ただし、ｎは１０以上、ｋ、ｌ、ｍは１以上、ｋ＋ｌ
十ｍは１０以上の整数を表わす。）アルキレン付フェニ
レン基として、 （ただし、ＲはＨ，ＣＨ３またはＣ２）Ｉ６）また、前
記のように結合したフッ素化炭化水素鎖と極性基とは直
接ちるいは下記の例のよう力各種結合基を介して結合し
た形をとる。

−０−（Ｃ）（２）ｎ−、−３−（ＣＨ２）ｎ−Ｃｏｏ
−（ＣＨ２）　ｎ−、−ＣＯＮ−（ＣＨ２）　ｎ一３ｏ
２Ｎ−（ＣＨ２）　ｎ− （ただし、ｎは１以上の整数、ＲはＨ，ＣＨ３また１３
、、−。

は０２Ｈ５） なお、フロロアルキル末端基としては炭素数３以上（好
ましくは炭素数５以上）のフロロアルキル基が適してお
り、炭素数２以下では良好々分散性や防錆幾果が得られ
ない。

また、フロロアリール末端基としてはフロロフェニル基
、フロロビフェニリル基やその誘導体が適している。炭
化水素鎖としては合計炭素数１０以上（好ましくは合計
炭素数１２以上）の脂肪族アルキレン基やアルキレン付
フェニレン基もしくはその誘導体が適しておシ、合計炭
素数が９以下では良好な分散性や防錆効果が得られない
。フロロアルキル基またはフロロアリール基の原子団量
比率は界面活性剤分子の分子量に対して１０〜９０％の
範囲（好ましくは２０〜８０％の範囲）内が望ましい。

この範囲外では分散安定性が劣ってくる。

〔実施例２〕 フロロアルキル末端基付長鎖アルキルカルボン酸の生成 フロロアルキル誘導体残基付ハライドとω−アルケニル
基付カルボン酸エステルとを有機過酸化物の存在下で反
応させてできるフロロアルキル誘ｉ体残ｘ付モノハロア
ルキルカルボン酸エステルＲ，−ＣＨ２ＣＨＸ−Ｒ−Ｃ
ＯＯＣｎＨ２ｎ＋１（ただし、Ｒ（は炭素数３以上の直
鎖または分岐の飽和または不飽和のフロロアルキル誘導
体残基であり、Ｘはフッ素以外のハロゲン原子であり、
Ｒは炭素数１以上の直鎖または分岐の飽和または不飽和
の脂肪族アルキレン基であり、ｎは１以上の整数である
。なお、フロロアルキル誘導体残基中の炭化水素部分と
脂肪族アルキレン基と七ノハロアルキレン基（−ＣＨ２
ＣＨＸ　−）との合計炭素数は１０以上である。） を塩化水素／エタノール中で亜鉛末とともに加熱し、脱
ハロゲン化と水素添加反応を行なった後、エステル部分
を９０％アルコール性アルカリ溶液で加水分解すること
によシ得ることができる。また、７ｏｏアリール末端基
付長鎖アルキルカルボン酸等も前記同様の方法で得るこ
とができる。

１５　　ｌ、 〔実施例３〕 Ｆ Ｆ テ表すれるペンタフルオロベンジルアイオタイトｅ１．
６ｆｌ　（０，２０−Ｅ：／ｌ／　）と１６−ヘプクデ
シンー１５づ一−ル ＣＨ−＝；Ｃ（０Ｍ２）１５０Ｈ５ｏ、６ｇ（ｏ、２ｏ
モｔｖ）を１４九底フラスコに採取し、１３０℃に加熱
後、攪拌下にジクーシャルブチルパーオキサイド１ｇを
約２０分間で滴下した。引き続き、１３０〜１４０℃で
６時間攪拌を続けて完結反応を行なった後、生成物をメ
タノールで再結晶して式 で表される褐色の固体を得た。つぎに、この固体８４．
１ｊｐ（０，１５モル）と約３０％塩化水素含有エタノ
ール３００ｔｎｌを１１丸底フラスコに採取し、７０℃
に加熱後、攪拌下に亜鉛末３０ｇを注意深く徐々に投入
した。引き続き、７０〜７５℃で４時間攪拌を続けて完
結反応を行々っだ後、亜鉛末を７別し、反応液を１４の
蒸留水の入った分液ロトに移して酢酸エチル１１で生成
物を抽出した。

１βの水を捨てた後、酢酸エチル溶液を蒸留水で水層の
ｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した。酢酸エチル溶液
を無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧下に留去した後に生成
物をアセトンで再結晶して式で表される白色の固体α４
体を得た。この固体は赤外分光分析、ＧＰＣおよび有機
質量分析等により、出発原料、中間生成物および副生成
物を含まない単一成分であることが判明した。

〔実施例４〕 Ｆ で表されるペンタフルオロベンジルアイオダイド６１．
６．ｊ９（０，２０モル）と１６−ヘプタデシン酸エチ
ル ＣＨ−Ｃ（ＣＨ２）１４ＣＯＯＣ２Ｈ６５ｓ、ｓｇ（０
，２０モル）を１１丸底フラスコに採取し、１３０℃に
加熱後、借拌下にジターシャルフチルパーオキサイド１
９を約２０分間で滴下した。

引き続き、１３０〜１４０℃で６時間情拌を続けて完結
反応を行なった後、生成物をメタノールで再結晶して次
式 で表される褐色の固体を得た。つぎに、この固体１８、
、、。

９０．４９（０１１５モル）と約３０％塩化水素含有エ
タノール３００　ｍｅを１１丸底フラスコに採取し、７
０℃に加熱後、攪拌下に亜鉛末３０．９を注意深く徐々
に投入した。引き続き、７０〜７５℃で４時間攪拌を続
けて完結を行なった後、亜鉛末をろ別し、反応液を１１
の蒸留水の入った分液ロートに移して酢酸エチル１４で
生成物を抽出した。１１の水を捨てた後、酢酸エチル溶
液を蒸留水で水層のｐＩ（が了になるまで繰り返し洗浄
した。酢酸エチル溶液を無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧
下に留去した後に生成物をエタノールで再結晶して次式 で表される白色の固体を得た。つぎに、この固体４７．
７ｇ（０，１０モル）と９０％エタノール３００＋＋＋
Ｊを１β丸底フラスコに採取し、室温で攪拌下に水酸化
カリウム２０９を徐々に投入した。引き続き、６０〜７
０℃で３時間攪拌を続けて完結反応１９べ−７ を行なった後、１ｏ係塩酸を滴下して反応液を酸性にす
ると沈澱物が生成した。この沈澱物をろ過回収し、生成
物を酢酸エチル１１の入った分液ロートに移して溶解し
た後、蒸留水で水槽のｐＨが７になるまで繰り返し洗浄
した。酢酸エチル溶液を無水芒硝で乾燥し、再結晶して
次式 で表される白色の固体を得た。この固体は赤外分光分析
、Ｃ１ＰＣおよび有機質量分析等によシ、出発原料、中
間生成物および副生成物を含まない単一成分であること
が判明した。

〔実施例６〕 ７ｏロアルキル末端基付第二長鎖アルキルカルボン酸ア
ミドの製法 フロロアルキル誘導体残基付アルキルカルボン酸クロラ
イドまたはフロロアルキル誘導体残基付アルキルカルボ
ン酸無水物と７０口アルキル誘導体残基付アルキルアミ
ンとをトリエチルアミンやピリジンなどの塩基の共存下
で反応させることにより得ることができる。−１′た、
前記酸クロライドもしくは前記酸無水物と前記アミンを
含む有機溶媒層とアルカリ水溶液層との二層反応を用い
ても得ることができる。

〔実施例６〕 ０８Ｆ１了（ａ（２）１０ＣＯＮＨ（ＣＨ２）１２（Ｃ
Ｆ２）９０Ｆ２Ｈの生成へブタデカフルオロノナデカン
酸クロライド０８Ｆ１□（ＣＨ２）１゜ＣＯＣｌ １２４．６ｇ（０，２０％／ｌ、）と、　（１７−Ｈ−
：ｒ−イコｔフルオローｎ−トコサンアミン ＨＣＦ２（ＣＦ２）９（ＣＨ２）１２ＮＨ２１３７，１
ｊｉ　（０，２０モ＃　）を注意深＜１ｎ丸底７７スコ
ニ採取し、ベンゼン１００ｍＪを加えて１０〜１５℃に
冷却後、攪拌後に１０チ水酸化ナトリウム水溶液３００
　ｍｌを約２時間で滴下した。その後、室温下に６時間
攪拌を続けて完結反応を行なった。

反応液に酢酸エチル１召を加えた後、有機層を分別して
蒸留水で水層のｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した。

酢酸エチル溶液を無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧下に留
去した後に生成物をエタノールで再結晶して次式 ％式％ で表される白色の固体を得た。この固体は赤外分光分析
、ＧＰＣおよび有機質量分析等により、出発原料および
副生成物を含まない単一成分であることが判明した。

〔実施例７〕 ２２、、−フ ル）とピリジン４７．５ｇを含むベンゼン１００ｍ／を
約２時間で滴下した。その後、室温下に６時間攪拌を続
けて完結反応を行なった。反応液に酢酸エチル１４を加
えた後、６％塩酸水溶液で洗浄し、さらに、蒸留水で水
層のｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した。酢酸エチル
溶液を無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧下に留去した後に
生成物をメタツルで再結晶して次式 ω−パーフルオロベンジル−ｎ−ドデカン酸クロライド
７７．０ｇ（０，２０モル）を１１丸底フラス＝＋に採
取し、１ｏ〜１５℃に冷却後、攪拌下に式で表される白
色の固体を得た。この固体は赤外分光分析、ＧＰＣおよ
び有機質量分析等により、出発原料および副生成物を含
まない単一成分であることが判明した。

〔実施例８〕 Ｆ の生成 で表わされるフルオロアミン１１１．ｓ、９（ｏ、２ｏ
モ２３　、 Ｃ２Ｈ５ 式Ｃ３Ｆ１□８０２Ｎ（ＣＨ２）１２ＣＯＣβで表され
るフルオロカルボン酸クロライド１５１．６ｇ（ｏ、２
０モル）を１ｅ丸底フラスコに採取し、１０〜１６℃に
冷却後、攪拌下に次式 で表される白色の固体を得た。この固体は赤外分光分析
　ＧＰＣおよび有機質量分析等により、出発原料および
副生成物を含まない単一成分であることが判明した。

〔実施例９〕 で表されるフルオロアミンｓｅｙ７ｇ（ｏ、２０モル）
とピリジン４７．５．ｑを含むベンゼン１０１’：）　
ｍｌを約２時間で滴下した。その後、室温下に６時間借
拌を続けて完結反応を行なった。反応液に酢酸エチル１
４を加えた後、５％塩酸水溶液で洗浄し、さらに、蒸留
水で水層のｐＨが７にない１で繰り返し洗浄した。酢酸
エチル溶液を無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧下に留去し
また後に生成物をメタノールで再結晶して次式 第１アミンはフロロアルキル誘導体残基付カルボン酸ク
ロライドとアンモニアの反応で得られる酸アミドをボラ
ン・テトラヒドロフランコンプレックス（ＢＨ３・ＴＨ
Ｆ）で環元することにより得ることができる。第２アミ
ンはフロロアルキル誘導体残基付カルボン酸クロライド
または脂肪族、芳香族カルボン酸クロライドとフロロア
ルキル誘導体残基付第１アミン捷たは脂肪族、芳香族第
１アミンの反応で得られる酸アミドをＢＨ３・ＴＨＦで
環元することにより得ることができる。第３アミンはフ
ロロアルキル誘導体残基付第２アミンまたは脂肪族、芳
り族第２アミンと７０口アルキル誘導体残基付ハロゲン
化物寸たは脂肪族、芳香族ハロゲン化物を炭酸ソーダま
たは炭酸カリウムで反応させることによる得ることがて
きる。

〔実施例１０〕 ０８Ｆ１ＶＣＨ２）１１ＮＨ２の生成 −・ブタデカフルオロノナデカン酸クロライド０８Ｆ１
ア（ＣＨ２）１ｏＣＯＣ４を１２４．６１（０，２０モ
ル）を１４丸底フラスコに採取し、１０〜１５℃に冷却
後、攪拌下に約２８％アンモニア水２５．１．！ｉｌと
ピリジン４７．６ｇの混合溶液を約２時間かけて滴下し
た。その後、室温下に６時間攪拌を続けて完結反応を行
なった。反応液に酢酸エチル１４を加えた後、５係塩酸
水溶液で洗浄し、さらに、蒸留水で水層のｐＨが７にな
る寸で繰り返し洗浄した。酢酸エチル溶液を無水芒硝で
乾燥し、溶媒を減圧上留去した後に生成物をメタノール
で再結晶してヘブタデ力フルオロノナデカノ酸アミドを
得だ。この酸アミドｓｏ、３．９（ｏ、１ｏ−ｔ＝ル）
とＴ）ｆＦ３００　ｍｌを１１丸底フラスコに仕込み、
室温での攪拌下に高純度窒素ガスを流しながら、１モル
２６　　＼−・ ＢＨ３・ＴＨＦ／’ＴＨＦ溶τ夜１２０耐（０，１２モ
ル）を約１時間で滴トーシた。その後、室温下に７時間
攪拌を続けて完結反応を１１なった。反応溶液に水１０
０　ｍｌを注−檄深く滴Ｔして加水分解を行なった後、
６Ｎ塩酸５０　ｍｌを加えた。次に、反応溶液を８５〜
９０℃に加熱して大気中でＴＨＦを留去した後、６Ｎ水
酸化すｌ・リウム１００　ｙｒｒｌを加えて生成アミン
ヲ慴離し、、３００がｆのエーテルで３回に分けて抽出
した８、抽出液を蒸留水で水層のｐＨが７になるまで繰
り返し洗浄（７た後、無水芒硝で乾燥して溶媒を減圧下
で留去した。生成物をメクノルで再結晶して式０８Ｆ１
□（ＣＨ２）１．ＮＦ２で表される白色の固体を得た。

この固体ばＧＰＣおよび有機質量分析によυ、出発原料
および中間生成物を含まないｍ−成分であることが判明
した。

〔実施例１つ〕 ２７１、、　。

カルボン酸クロライド１１７．３ｐ（０，２０モル）ヲ
１１丸底フラスコに採取し、１０〜１６℃に冷却後、攪
拌下にステアリルアミン５３．９９（０，２０モル）と
ピリジン４’ｙ、５ｙの混合溶液を約２時間かけて滴下
した。その後、室温下に６時間攪拌を続けて完結反応を
行なった。反応液に酢酸エチル１１を加えた後、５％塩
酸水溶液で洗浄し、さらに、蒸留水で水層のｐＨが７に
なる壕で繰り返し洗浄した。酢酸エチル溶液を無水芒硝
で乾燥し、されるフルオロカルボン酸アミドを得た。こ
の酸アミド８２．Ｏｇ（０，１０モ＃）とＴ　ＨＦ　３
００ｍ１を１１丸底フラスコに仕込み、室温での攪拌下
に高純度窒素ガスを流しながら、１モルＢＨ３・ＴＨＦ
／ＴＨＦ溶液１２０ｍｌ　（０，１２モ＃）を約１時間
で滴下した。その後、室温下に７時間攪拌を続けて完結
反応を行なった。反応溶液に水１００ｍ／を注意深く滴
下して加水分解を行なった後、６Ｎ塩酸５０　ｍｌを加
えた。次に、反応溶液を８５〜９０℃に加熱して大気中
でＴＨＦを留去した後、６Ｎ水酸化ナトリウム１００ｆ
ｆ／を加えて生成アミンを単離し、３００　ｍｌのエー
テルで３回に分けて抽出した。抽出液を蒸留水で水層の
ｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した後、無水芒硝で乾
燥して溶媒を減圧下で表される白色の固体を得た。この
固体はＧＰＣおよび有機質量分析によシ、出発原料およ
び中間生成物を含まない単一成分であることが判明した
。

〔実施例１２〕 ４−　ｎ−ブチルアニリン２９．９ｇ（０，２０モル）
と１ｏ％水酸化ナトリウム水溶液３００　胃／を１１丸
底フラスコに採取し、室温で攪拌下に１１Ｈエイコサフ
ルオロウンデカン酸クロライド２９ペー。

ＨＣＦ２（ＣＦ２）９Ｃｏ（Ｊ　　１ｏｅ、２．９（ｏ
、２ｏ−ｅル）を約２時間かけて滴下した。引き続き、
室温下に６時間攪拌を続けて完結反応を行なった。反応
液に酢酸エチル１１１を加えた後、５％塩酸水溶液で洗
浄し、さらに、蒸留水で水層のｐ）（が７になるまで繰
シ返し洗浄した。酢酸エチル溶液を無水芒硝で乾燥し、
溶媒を減圧下留去した後に生成物を３０・・−／ ンヲ単１１１１し、３００−のエーテルで３回に分けて
抽出した。抽出液を蒸留水で水層のｐＨが７になるまで
繰り返し洗浄した後、無水芒硝で乾燥して溶媒を減圧下
で留去した。生成物をメタノールで再結晶して式 で表すれるフルオロカルボン酸アミドを得た。この酸ア
ミド６５．９ｇ（０，１０モ＃）とＴＨＦ３００耐を１
１丸底フラスコに仕込み、室温での攪拌下に高純度窒素
ガスを流しながら、１モルＢＨ３・ＴＨＦ／ＴＨＦ溶液
１２Ｃ）ｇｌ　（０，１２モル）を約１時間で滴下した
。その後、室温下に７時間攪拌を続けて完結反応を行な
った。反応溶液に水１００ｍ１を注意深く滴下して加水
分解を行なった後、６Ｎ塩酸５０．／を加えた。次に、
反応溶液を８５〜９ｏｂに加熱して大気中でＴＨＦを留
去した後、６す水酸化ナトリウム１００＋／を加えて生
成アミおよび有機質量分析により、出発原料および中間
生成物を含まない単一成分であることが判明した。

〔実施例１３〕 実施例１の合成より得九式０８Ｆ１□（ＣＨ２）１１Ｎ
Ｈ２０ヨウ化物１３５　、　ｅｇ　（０，２０モル）と
メチルエチルケトン３００　ｍｌを１１丸底フラスコに
採取し、３１ベ ア０℃に加温後、攪拌下に１０％炭酸ナトリウム水溶液
１５０罰を約２時間かけて滴トした。その後、環流下に
６時間攪拌を続けて完結反応を行なった。反応液にベン
ゼン５００πｔを加えた後、有機層を分別して蒸留水で
水層のｐＨが７になるまで繰り返し洗浄した。ベンゼン
溶液を無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧下留去した後に生
成物を１５０℃で分子蒸留を行ない式 で表される透明な液体を得た。この液体はＧＰＣおよび
有機質量分析により、出発原料および中間生成物を含ま
ない単一成分であることが判明した。

〔実施例１４〕 で表すれるフロオロアミン６，４．５．ｊ９（０，１０
モル）と式 で表すれるフルオロヨウ化物６１．７ｙ（ｏ、１ｏモル
）とメチルエチルケトン３００　ｍｌを１ｅ丸底フラス
コに採取し、了Ｏ℃に加温後、攪拌下に１０％炭酸ナト
リウム水溶液１５０ｍ１を約２時間かけて滴下した。そ
の後、還流下に６時間攪拌を続けて完結反応を行なった
。反応液にベンゼン５００πｌを加えた後、有機層を分
別して蒸留水で水層のｐＨが７になるまで繰シ返し洗浄
した。ベンゼン溶液を無水芒硝で乾燥し、溶媒を減圧下
留去した後に生成物をアセトンで再結晶して式 実施例３の合成により得た式 ３３１、 で表される白色の固体を得た。この固体はＧＰＣおよび
有機質量分析によシ、出発原料および中間生成物を含ま
ない弔−成分であることが判明した。

〔実施例１５〕 図面は本発明を利用した磁気記録媒体の基本構成を示す
図である。

非磁性支持体１の両面に強磁性金属薄膜２，２が設けら
れ、さらにこの強磁性金属薄膜２．２の両面にはカーボ
ン保護層３，３を介して潤滑剤層４．４が設けられてい
る。

前記有機化合物はカーボン保護層上に、表面１ｄ当ｋ）
　ｏ　、　０５＝３００　ｍｇ　（好ましくはｏ、１〜
１５ｏｑ）の割合でそれらのみ、あるいは池の潤滑剤、
防錆剤等を添加して薄層状に存在させる。なお、その方
法としては湿式あるいは乾式の公知の塗布法が適用可能
である。

３４、＼−７ 本発明の効累は、前記有機化合物を含む潤滑剤層をカー
ボン保護層上に形成することによシ得られるものである
。そのカーボン保護層としてはスペッタリング、プラズ
マＣＶＤ等の方法で得られるアモルファス状、グラファ
イト状、ダイヤモンド状あるいはそれらの混合状態、＠
層状態のカボン薄嘆が適用でき、その厚さとしては５０
〜５００人が適当である。

強磁性金属薄膜としてはＣｏ−Ｎｉ　、　Ｃｏ−Ｃｒ　
。

Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ　、　Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｐ　、　Ｆｅ　
−Ｃｏ　、　Ｆ　ｅ　−Ｃｏ−Ｎｉ等の真空蒸着法、ス
パッタリング法、イオンプレティング法、メツキ法等に
より得られる薄膜が適用でき、必要に応じてＣｒ、Ｔｉ
等の下地層を設けることも可能である。下地層を含めた
強磁性金属薄膜の厚みとしては５００〜５，０００人が
適当である。なお、強磁性金属薄膜とカーボン保護層と
の間には必要に応じてＣｒ、Ｔｉ等の非磁性金属薄層、
有機プラズマ重合膜等を形成することも可能である。

非磁性支持体としてはその素材にガラス、セラ３６　　
ｌ・ ミックスやＡ４合金、Ｔ１合金等の金属やポリエステル
類、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリカーボネ
ート類、ポリアクリレート類等のプラヌチックス等を主
体とし、その表面には必要に応じてＣｏ−Ｐメツキ、ポ
リイミドコーテイング膜等を形成させたものやテクスチ
ャ加工で生じる突起微小粒状、山伏、波形等の突起を設
けたものが使用できる。その形状としてはディスク、シ
ート。

フィルム、カード、ドラム等目的に応じて選定すること
ができ、それらの支持体の表面粗さとしては最大高さＲ
ｆｆｌａｘで１ｏ○〜６００人が適当である０ 以下、実施例についてさらに具体的に説明する。

直径９５ｍｍ、厚さ１．２ｇｇのＡ４合金板の表面に厚
さ２５μｍの非磁性Ｎ１−Ｐ合金メツキを施し、テクス
チャ加工によシ平均粗さ６０人、最大高さ３００人の突
起を形成したものを非磁性基板１とした。その上にスパ
ッタリング法によって厚さ１３００人ノＣｒ下地と厚さ
６００人のＣｏ　−Ｎ　ｉ強磁性金属薄膜２を形成し、
さらにその上にスパッタリング法によって厚さ２００へ
のグラファイト保護層３を形成させたものを試料Ａとす
る。前記において、グラファイト保護層３の代りにプラ
ズマＣＶＤ法によって厚さ５０人のダイヤモンドライク
カーボン保護層３を形成させたものを試料Ｂとする。同
じく、厚さ３０人のダイヤモンドライクカーボン保護層
を形成させたものを試料Ｃ。

カーボン保護層のないものを試料りとする。

これらの各試料に前述の各種の有機化合物を各々別々に
表面Ｉ　ｎｆ当クシ１０ｍｇ存在量となるように塗布し
て得た実験例１〜２７について、塗布直後と９０℃、２
４時間放置後のＣ８Ｓ測定およびヘッド吸着性試験を行
なった。Ｃ８Ｓ耐久試験としては、摩擦係数が１．０を
超えた時点のＣ３Ｓ回数またはヘッドクラッシュ発生時
のＣ３Ｓ回数で評価し、これらの時点をＣ３Ｓ寿命とし
た。また、吸着試験は、ディスク上にスライダーを固定
した状態で６０℃、２４時間放置し、その後室温でデイ
ヌクを回転させた場合の始動時にスライダーに加わる力
が異常値を示しだ場合を吸着発生とみな３７　、 した。

上記の各試料について、それらの試料の内容とＣ３Ｓ試
験および吸着試験の結果を第１表にまとめて記した。

なお、表中、実験例（２ｏ）〜（２了）は比較例である
。

第１表より、フロロアルキル末端基またはフロロアリー
ル末端基のない場合あるいはその炭素数が２以下の場合
〔実験例（２０）、（２１））、炭化水素鎖の合計炭素
数が９以下の場合〔実験例（２２）。

（２３））、極性基がたとえばエステル基のような付着
力の弱い場合〔実験例（２４））、カーボン保護層が非
常に薄い場合あるいはない場合〔実験例（２５）　、　
（２６）　：）には所望の性能が得られないが、本発明
の特許請求の範囲内の条件であれば、Ｃ３Ｓ試験結果お
よび吸着試験結果がすべて良好であることがわかる。こ
れに対して実験例（２７）よシ明らかなように、従来公
知のパーフロロポリエーテルを潤滑剤層に使用した場合
には所望の性能が得られなかった。

第 表 ３８ページ ページ 〔実施例１６〕 実施例２〜１４捷たはそれらの類似の合成によシ得られ
た有機フッソ化合物２０部をインプロパツール１ＯＱＯ
部に別々に溶解し、それらの各溶液中に強磁性金属（α
−Ｆｅ系）粉末者１００部を加えて混合分散した。次に
、この分散液を濾過しだ後、乾燥して強磁性金属粉表面
に本発明の有機フッ素化合物を何着させた。寸だ、比較
例として従来公知の極性基付炭化水素および別途に合成
した界面活性剤を用いて上記と同様にして、強磁性金属
粉末に各々別々に表面処理を施した。これらの強磁性金
属粉末者１００部を下記の組成物中に各々加え、ボール
ミルで充分混合分散して磁性塗料を得た。

ポリウレタン　　　　　　　　　・・・・・・・１０部
塩ビー酢ビ共重合体（ＶＡＧＨ）　　　・・・・・・・
１０部インシアネート溶液（コロネートＬ）・・・・・
・・・　５部トリステアリン　　　　　・・・・・・・
・・・　０．１部メチルエチルケトン　　・・・・　・
・・・　１００部トルエン　　　　　　　　・・・・・
・・・　８０部シクロヘキサノン　　　　・旧＝　−−
−・−＝・１　ｏ部これらの塗料を１０　ｔｉｍ厚のポ
リエステルフィルム上に２０００ガウスの磁場を印加し
つつ乾燥して膜厚５μｍとした後、カレンダー処理と裁
断を行ない磁気テープとした。なお、塗料の分散安定性
を調べるために、本実施例においては塗料作成後５日時
放置した後に塗布を実施した。得られた各テープは、ビ
デオデツキでＲＦ高出力よびビデオＳ／Ｎを測定した。

また、磁性層の表面粗さを触針式表面粗さ計で測定した
。さらに、保存試験として、各テープを４０℃、９０％
Ｒ，Ｈ，中に１ケ月放置した後に記録再生を行ない、そ
の時のヘッド目づまり発生状況を調べた。これらの結果
を第２表〜第６表にまとめて示した。なお、表中のテー
プ篤にに）を付したものは比較例である。

第 表 ４２　ページ ４３、−１７ 第２表よシ、フロロアルキル末端基またはフロロアリー
ル末端基のない場合あるいはその炭素数が２以下の場合
〔比較例（９）、（１０）　）、炭化水素鎖の合計炭素
数が９以下の場合〔比較例（１１）。

（１２）　）には所望の性能が得られないが、特許請求
の範囲の条件に含まれるものであれば、表面粗さ、ビデ
オデツキ試験結果および保存試験結果がすべて良好であ
ることがわかる。

５　Ａ 第３表に示す結果より、フロロアルキル末端基またはフ
ロロアリール末端基のない場合あるいはその炭素数が２
以下の場合〔比較例（了）、（，８））、炭化水素鎖の
合計炭素数が９以下の場合〔比較例（９）、（１０）　
：ｌには所望の性能が得られないが、本発明の特許請求
の範囲内の条件のものであれば、表面粗さ、ビデオデツ
キ試験結果および保存試験結果がすべて良好であること
がわかる。

４θ吟ジ ４７　＼ 第４表に示す結果より、フロロアルキル末端基才たはフ
ロロアリール末端基のない場合あるいはその炭素数が２
以下の場合〔比較例（９）ｌ（１０）　：］、伏化水素
鎖の合計炭素数が９以下の場合〔比較例（１１）〕には
所望の性能が得られないが、本発明の特許請求の範囲内
の条件のものであれば、表面粗さ、ビデオデツキ試験結
果および保存試験結果がすべて良好であることがわかる
。

第 表 ４９　ページ ６０へ−７ 〔実施例１７〕 厚さ１０μｍのポリエステルフィルムの表面にＣＯ含含
有−Ｆ　ｅ２０３　磁性粉を分散させた厚さ３μｍの磁
性層を形成し、その裏面に下記要領で各種バックコート
を形成した。実施例４で使用した界面活性剤および比較
例に用いた界面活性剤を各々別途、下記組成中に各２部
ずつ添加し、これらを別々にボールミルで１５時間分散
させてバックコート液を作成した。

フッ素樹脂粉末（粒径０．３μｍルブロン）・・・・・
・・・・・・・・・・２０部カーボンブラック　　　　
・・・・・・・・・・・・・２０部炭酸カルシウム　　
　　　　・・・・・・・・・・・・・・４０部ボリエヌ
テル樹脂　　　　・・・・・・・・・・・・・・２０部
メチルエチルケトン　　　・・・・・・・・・・３００
部トルエン　　　　　　　　　・・・・・・２０ｏｌシ
クロヘキサン　　　　　・・・・・・・・　５０部これ
らの塗液を作成１０日後、各々別々に塗布して厚さ０．
５μｍのバックコート層を形成した後、裁断して磁気テ
ープとした。これらのテープをビ５１７、−７ デオデツキに掛けて初期のビデオＳ／Ｎと１００ｐａｓ
’ｓ走行後の裏面の摩耗状態を調べた。まだ別途、初期
表面粗さを測定した。これらの結果を第７表〜第１１表
に示す。なお、表中テープ應に０を付したものは比較例
である。

第７表に示す結果より、フロロアルキル末端基またはフ
ロロアリール末端基のない場合あるいはその炭素数が２
以下の場合〔比較例（２１’Ｉ　、　（２２））、炭化
水素鎖の合計炭素数が９以下の場合〔比較例（２３）、
（２４）　）には所望の性能が得られないが、特許請求
の範囲内の条件に含まれるものであれば、表面粗さ、ビ
デオデツキ試験結果および摩耗試験結果がすべて良好で
あることがわかる。

第 表 第 表 ５３へ ５４べ−７ 第８表に示す結果より、フロロアルキル末端基またはフ
ロロアリール末端基のない場合あるいはその炭素数が２
以下の場合〔比較例（１了）、（１８））、炭化水素鎖
の合計炭素数が９．以上の場合〔比較例（１９）＋（２
０）　）には所望の性能が得られないが、本発明の特許
請求の範囲内の条件に含壕れるものであれば、表面粗さ
、ビデオデツキ試験結果および摩耗試験結果がすべて良
好であることがわかる。

第９表よシ、フロロアルキル末端基またはフロロアリー
ル末端基のない場合あるいはその炭素数が２以下の場合
〔比較例（２１）、　（２２）　〕、炭化水素鎖の合計
炭素数が９以下の場合〔比較例（２３））には所望の性
能が得られないが、特許請求の範囲内の条件であれば、
表面粗さ、ビデオデツキ試験結果および摩耗試験結果が
すべて良好であることがわかる。

第 表 ６９７、−７ 発明の効果 本発明の有機フッ素化合物は、磁性塗料において磁性粉
の分散性を大幅に改善させるとともに金属磁性粉に対す
る優れた防錆作用も有し、通常の分散剤においては分散
が困難である弗素樹脂微粉末に対しても、本発明におい
ては顕著な分散効果を示す。また、本発明は撥水、撥油
、防汚、離型。

防錆等の優れた金属表面処理剤、繊維表面処理剤。

樹脂改質剤等としても従来以上の性能を有するものであ
る。さらに磁気記録媒体に用いた場合においては、記録
密度向上のために表面突起高さを低減させて表面平坦性
をかなり良好にしても、Ｃ８Ｓ耐久性やヘッド吸着等の
性能が低下せず良好な耐久性信頼性を発現させる。以上
のことから、本発明は工業的見地から非常に有益なもの
である。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例に係る有機フッ素化合物を磁気記
録媒体に用いた構成図である。 １・・・・・・非磁性支持体、２・・・・・・強磁性金
属薄膜、３・・・・・・カーボン保護層、４・・・・・
・潤滑剤層。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 Ｒ＿ｆ−（Ｘ）＿ｈ−Ｒ−Ｍ （式中Ｒ＿ｆは次の（ａ）〜（ｃ）から選択される基で
   あり、（ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１〜Ｒ＿７；Ｆ、Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝
   １〜３）（ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿８〜Ｒ＿１＿２；Ｆ、Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１（
   ｎ＝１〜３）（ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４；Ｆ、Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿
   １（ｎ＝１〜３）Ｒ＿１＿５；Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿
   １（ｎ＝１〜３）ｌ＝１〜９、ｍ＝０〜２４ ｘは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−の中から選ばれる結合
   基を示し、ｈは０もしくは１を示し、Ｒは合計炭素数１
   ０以上のアルキレン付きフェニレン基もしくはその誘導
   体または炭素数１０以上の脂肪族アルキレン基からなる
   炭化水素鎖であり、Ｍは−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＨ、
   −ＣＯＮＨ＿２から選択される基である）で表される有
   機フッ素化合物。
2. （２）一般式 Ｒ＿ｆ−（Ｘ）＿ｈ−Ｒ−ＣＯＮＨ−Ｒ′−（Ｘ′）＿
   ｈ−Ｒ＿ｆ′（Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｆ′はフロロアリール末端
   基もしくは炭素数３以上のフロロアルキル末端基であり
   、Ｘ、Ｘ′は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−の中から選ば
   れる結合基を示し、ｈは０もしくは１を示し、Ｒ、Ｒ′
   は合計炭素数１０以上のアルキレン付フェニレン基もし
   くはその誘導体または炭素数１０以上の脂肪族アルキレ
   ン基からなる炭化水素鎖である）で表される有機フッ素
   化合物。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿ｆ、Ｒ＿ｆ′、Ｒ＿ｆ″は炭素数３以上のフロロ
   アルキル末端基もしくは下記の化学式（ａ）（ｂ）（ｃ
   ）で表される基であり、Ｘ、Ｘ′、Ｘ″は−Ｏ−、−Ｓ
   −、−ＣＯＯ−の中から選ばれる結合基を示し、ｈは０
   もしくは１を示し、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は合計炭素数１０以
   上のアルキレン付フェニレン基もしくはその誘導体また
   は炭素数１０以上の脂肪族アルキレン基からなる炭化水
   素鎖であり、Ｒ＿ｎ、Ｒ＿ｎ′、Ｒ＿ｎ″は水素原子ま
   たはアリール基もしくは炭素数８以上の脂肪族アルキル
   基である。また、ｏ、ｐ、ｑ、ｉ、ｊ、ｋは０もしくは
   １を示し、ｏ＋ｉ＝ｐ＋ｊ＝ｑ＋ｋ＝１ｏ＋ｐ＋ｑ≧１
   である）で表される有機フッ素化合物。 （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１〜Ｒ＿７；Ｆ、Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１（ｎ＝
   １〜３）（ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿８〜Ｒ＿１＿２；Ｆ、Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１（
   ｎ＝１〜３）（ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４；Ｆ、Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿
   １（ｎ＝１〜３）Ｒ＿１＿５；Ｃ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿
   １（ｎ＝１〜３）ｌ＝１〜９、ｍ＝０〜２４