JPH02286800A - 洗剤顆粒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗剤組成物中に混合するために適した改良化学
薬品顆粒及び該顆粒の製造法に関する。

特に、本発明は洗剤組成物中に用いられた化学薬品の水
溶液中への放出を遅延させる方法を提供する。

洗剤組成物中に用いられる型の酵素顆粒はその環境に敏
感であり、洗剤組成物をつくるために比較的乾いた状態
でも他の成分と混合されるとき、時間と共に活性が減少
する傾向がある。酵素顆粒を含む洗剤組成物を水と混合
するとき、酵素の溶解は特に速やかであり、洗剤組成物
が漂白剤の顆粒をも含むときには、漂白剤も速やかに溶
液中に放出され、酵素と漂白剤とはそれらのそれぞれの
洗剤及びクリーニング過程での所望な機能を果たすより
も、お互いに反応する傾向がある。酵素及び（又は）漂
白剤の溶解を遅らせることは明らかに望ましいことであ
ろう。

ＢＰ−００５１９８７号は少なくとも５５重量％の微粉
砕有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体、１〜２５重量％の有
機結合剤及び１〜２５重量％の微粉砕水不溶性天然又は
合成シリカ又は珪酸塩を含む顆粒状漂白活性化側組成物
を開示している。

本発明の第１の面によれば、顆粒状洗剤組成物中に用い
るための顆粒状化学薬品であって、該化学薬品の顆粒表
面に親油性粘土鉱物を含むコーティングが与えられる顆
粒状化学薬品が提供される。

被覆される化学薬品は（１）酵素、例えばアミラーゼ、
プロテアーゼ、又はリパーゼ、（２）過硼酸ナトリウム
又はジベルオキシドデカンニ酸のような漂白剤、又は（
３）Ｏ−アセトキシ安息香酸メチル、ｐ−アセトキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、二酢酸ビスフェノールＡ
１テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルへ
キザメチレンジアミン又はテトラアセチルメチレンジア
ミンのような漂白活性化剤、あるいは（４）螢光増白剤
のような洗剤組成物中に用いられる化学薬品のいずれか
１種以上であることができる。

本発明の第２の面によれば、化学薬品に親油性粘土鉱物
を含むコーティングを与える工程を含む、洗剤組成物中
に用いるための顆粒状化学薬品の製造法が提供される。

本発明の第３の面よれば、化学薬品に親油性粘土鉱物を
含むコーティングを与える工程を含む、洗剤組成物中に
用いられる化学薬品の放出を遅らせる方法が提供される
。

粘土鉱物は、例えばスメクタイト粘土、例えばベントナ
イト、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、
フラー土などであることができる。

交換可能なカチオンの大部分がナトリウムイオンである
ベントナイト（ナトリウムベントナイト）が特に適当で
ある。カルシウムベントナイトのような他のベントナイ
トも適当である。別法では、粘土鉱物はカオリン粘土で
あることができる。

粘土鉱物は、１０〜２４個の炭素原子を含む高級アルキ
ル基少なくとも１個を有する第四アンモニウム化合物に
よる処理によって親油性にされる。

これはスメクタイト粘土鉱物を親油性にするために特に
適している。

第四アンモニウム化合物は、好ましくは一般式（上記一
般式中、Ｒ１は１０〜２４個の炭素原子を有する飽和又
は不飽和アルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は同じか又は
異なることができかつおのおのが１〜２４個の炭素原子
を有する飽和又は不飽和アルキル基又は７〜１０個の炭
素原子を有するアルキル基であり、Ｒ４は１〜６個の炭
素原子を有するアルキル基又は７〜１０個の炭素原子を
有するアルアルキル基でありかつＸはＯＨ，ＣｌＢｒ５
　　Ｉ　％　Ｎｏｔ　、ＣＨ３５Ｏａ又はＣＨ３ＣＯＯ
である）で表わされる群から選ばれる１種以上の成分か
らなる。かかる第四アンモニウム化合物の例は塩化メチ
ルベンジルジアルキルアンモニウム、塩化ジメチルジア
ルキルアンモニウム、塩化ジメチルベンジルアルキルア
ンモニウム、塩化ベンジルトリアルキルアンモニウム及
び塩化メチルトリアルキルアンモニウムである。アルキ
ル基は、最も有利には、１４〜２０個の炭素原子を有し
かつｃｕｅ基が主である牛脂から誘導された炭化水素基
の混合物である（牛脂中に含まれるかかる炭化水素基混
合物の典型的な分析値はＣｌ４４．５％、Ｃ＋ｓＯ，５
％、ｃ、、３０．５％、ＣＩ？１．５％、ｃ、、６２．
０％及びＣ２゜１．０％である）。炭化水素基は、例え
ば牛脂を適当な触媒の存在下で水素で処理した結果とし
て、実質的に飽和であることができる。

別法では、有機アミン、好ましくは１０〜２４個の炭素
原子を含む高級アルキル基少なくとも１個を有する有機
アミンで処理することによって粘土鉱物を親油性にする
ことができる。有機アミンは一般式 （上記一般式中、Ｒ５は１０〜２４個の炭素原子を有す
る飽和又は不飽和アルキル基であり、かっＲ６及びＲ７
は同じか又は異なることができかつおのおのが水素原子
あるいは１〜２４個の炭素原子を有する飽和又は不飽和
アルキル基あるいは７〜ｌＯ個の炭素原子を有するアル
アルキル基である） で表わされる第一、第二又は第三アミンであることがで
きる。現在好ましいアミンはオクタデシルアミンである
。

粘土鉱物は、それを親油性にするために充分な第四アン
モニウム化合物又は有機アミンで処理される。好ましく
は、粘土鉱物は、乾燥粘土１００ｇにつき１５５ミリ当
量（ｍｅｑ）まで、好ましくは１４０ｍｅｑ以下の第四
アンモニウム化合物又はアミンを与えるために充分な第
四アンモニウム化合物又はアミンで処理される。“湿式
”法、例えば粘土鉱物の懸濁液を第四アンモニウム化合
物の分散液と混合する方法で親油性粘土鉱物を製造する
場合、得られた親油性粘土鉱物は、通常、乾燥粘土１０
０ｇにつき少なくとも９０ミリ当量の第四アンモニウム
化合物を有する。粘土鉱物を熔融アミン又は溶融第四ア
ンモニウム化合物と乾式混合する方法で９０ｍｅｑより
ずっと低い第四アンモニウム化合物又はアミンを含む親
油性粘土鉱物を製造することができる。良く分散された
親油性粘土鉱物を得るために粘土鉱物を強力混合条件下
で第四アンモニウム化合物と混合するとき、−層の改良
が得られた。

粘土鉱物は、好ましくは粒子の少なくとも９０％がＭ２
Ｏ０メソシュ英国標準篩（公称口径７６μｍ）を通過す
るような粘度を有するべきである。

化学薬品顆粒は、該顆粒をパングラニユレータ−中でこ
ろがしながら液体脂肪族炭化水素のような適当な溶剤中
の親油性粘土鉱物の懸濁液で噴霧することによって、親
油性粘土鉱物中で被覆することができる。別法では、化
学薬品顆粒を、例えばパングラニユレータ−中で、実質
的に乾いた粉末形で親油性粘土鉱物と混合しかつこの混
合物を、液体脂肪族炭化水素のような液体結合剤あるい
は例えば天然又は合成ポリイソプレン、スチレンブタジ
ェン共重合体、低級アルキルアクリル酸エステル−低級
アルキルメククリル酸エステル共重合体、低級アルキル
アクリル酸エステル及び（又は）低級アルキルメタクリ
ル酸エステルと酢酸ビニル、スチレン又はアクリロニト
リルとの共重合体、ポリ　（酢酸ビニル）、ポリ　（ビ
ニルアルコール）又は酢酸ビニルとスチレン及び（又は
）アクリロニトリルとの共重合体であることができる有
機重合体結合剤の水性懸濁液で噴霧することができる。

好ましくは、化学薬品顆粒は、乾燥化学薬品顆粒の重量
基準で、０．１〜２０重量％の親油性粘土を物で被覆さ
れる。より好ましくは、顆粒は１０重量％以下の親油性
粘土鉱物で被覆される。

有機重合体結合剤を用いる場合、結合剤の量は乾燥化学
薬品顆粒の重量基準で好ましくは１〜２０重量％である
。乾燥化学薬品顆粒の重量基準で約１５重量％までの微
粉砕鉱物を有機重合体結合剤と混合するとき尚さらに有
利な結果が得られる。鉱物は、例えばカンダイト粘土鉱
物、すなわちカオリナイト、ナタライト、デイツカイト
又はハロイサイト、スメクタイト粘土鉱物、炭酸カルシ
ウム、タルク、マイカ又は石膏であることができる。一
般に、乾燥化学薬品顆粒の重量基準で約１０重量％以下
の微粉砕鉱物が所要であろう。微粉砕鉱物の粒子は親油
性粘土鉱物の粒子間の化学薬品顆粒表面上に残された間
隙を密閉する働きがあると思われる。

本発明の被覆された化学薬品顆粒は通常の洗剤粉末のよ
うな顆粒状洗剤組成物中に有利に使用することができる
。かかる環境中で、本発明の被覆化学薬品顆粒は通常用
いられる未被覆顆粒に取って代わる。

典型的な洗剤組成物は下記成分の１種以上を下記の範囲
内で含むことができる。

成　　　　　　　　　　　　　−重」［％−アニオン界
面活性剤　　　　　０−２５非イオン界面活性剤　　　
　　２−３５泡調節剤　　　　　　　　　　０−５ 増泡剤　　　　　　　　　　　０−２ 酵素顆粒　　　　　　　　　０．１−２．３ビルダー　
　　　　　　　　　　０−２５調合助剤　　　　　　　
　　　３−１５螢光増白剤　　　　　　　　０．１−０
．３安定剤　　　　　　　　　　　０−５ 繊維柔軟剤　　　　　　　　　０−２ 香料、染料及び水で　　　　　　１００とするアニオン
界面活性剤ばアルキルヘンゼンスルポン酸塩、石けん及
び脂肪アルコールエーテル硫酸塩からなる群から選ぶこ
とができる。非イオン界面活性剤は、例えばアルキルポ
リエチレングリコールエーテルであることができる。泡
調節剤は、例えば石けんであることができる。増泡剤は
、例えば脂肪酸アルカノールアミドであることができる
。

ビルダーは二燐酸カリウム、三燐酸ナトリウム、クエン
酸ナトリウム及びケイ酸ナトリウムからなる群から選ぶ
ことができる。調合助剤はキシレンスルホン酸塩、エタ
ノール及びプロピレングリコールからなる群から選ぶこ
とができる。螢光増白剤は、例えばスチレン−ジスルホ
ン酸−ビス（スチリル）−ビフェニル誘導体であること
ができる。

安定剤はトリエタノールアミン又は他の錯化剤であるこ
とができる。繊維柔軟剤はスメクタイト粘土又は第四ア
ンモニウム化合物であることができる。

以下、本発明を実施例によって説明する。

大振桝よ 本実施例では、アミラーゼ濃縮物と適当な結合剤とを含
みかつ実質的に０．５〜１．０鶴の範囲内にある直径を
有する酵素顆粒１００ｇをパンダラニュレーター中でこ
ろがしかつ Ａ：９９重量％が隘３００メソシュ英国標準篩（公称口
径５３μｍ）を通過するような粒度分布を有する天然親
水性カルシウムベントナイト１０ｇ１ あるいはＢ：乾燥ベントナイト１００ｇにつき１３５ミ
リ当量の塩化ジメチルジ （水添牛脂）アンモニウム（２Ｍ２）ＩＴ）１３５ミリ
当量を与えるために充分 な２Ｍ２ＨＴで処理されておりかつ ９９重量％がｌ１ｋ１２００英国標準篩（公称口径７６
μｍ）を通過するよ うな粒度分布を有するワイオミング （Ｗｙｏｍｉｎｇ）ナトリウムヘントナイトｇ のいずれかと混合した。

次に、酵素顆粒とＡ又はＢとの実質的に乾燥した混合物
を既知の重量の （ａ）水 又は（ｂ）５０重量％のラテックス固形分を含むスチレ
ン−ブタジェンゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ）ラテックス 又は（ｃ）無臭ミネラルスピリット−実質的に脂肪族の
液体炭化水素（ＯＭＳ） で噴霧した。

この被覆顆粒を、次に、真空乾燥機中で６０℃で乾燥し
た。次に、０．４５μｍのポアサイズを有するミリポア
濾過膜で容器の本体から分離されている基底部を有する
円筒容器中に３００ｍ６の蒸留水を入れた。基底部には
膜を通過した濾液のための出口が設けられており、出口
は弁で開閉可能であった。容器には、加圧空気の供給源
へ連結するための入口が付いているぴったり合った蓋も
設けられていた。蓋からは磁気回転式攪拌機と乾燥被覆
顆粒試料を入れるためのカップとがシャフトで懸垂され
ており、各バッチ１．５ｇの被覆顆粒を順番にカップに
入れ、容器を閉じ、加圧下に置いた。次に、膜を通過し
た停滞液７−８ｍ１を排液するのに充分な時間、容器基
底部の弁を開いた。

磁気攪拌機を回転させながら、容器を振って顆粒をカッ
プから水中へ移し、ストップウォッチを始動させた。一
定時間間隔で、容器基底部から最初は７　８ｍｊｌ！の
停滞液を、次に７−８ｍβの試料を流し出し、紫外線分
光光度計で波長２６９ｎｍの紫外線の％吸収を試験した
。使用した特別のアミラーゼ酵素は２６９ｎｍの波長で
強い吸収があることがわかっており、従ってこの波長の
放射線の％吸収は溶液中のアミラーゼの濃度の尺度を与
えた。

％吸収対時間のグラフを描き、％吸収が得られ得る最大
％吸収の５０％になる時間“ｔ５゜”の値を得た。

比較として、粘土鉱物コーティングの無いアミラーゼ顆
粒のｔｓｏの値も測定した。

得られた結果を下記第１表に示す。

なし Ａ水 Ａ　　　　ＳＢＲラテックス Ａ　　　　ＳＢＲラテックス なし　　５ＩＩＩＲラテツクス Ｒ０Ｍ５ ０．２０ ０．２０ ２．６　　　　　　　０．３５ １３．４　　　　　　　０．６５ １６、＋３　　　　　　　２．０ １１．０　　　　　　　１．０ これらの結果は、本発明の親油性粘土鉱物Ｂでは、親水
性粘土鉱物Ａと比較して酵素顆粒の溶解速度の有意な減
少を起こさせるのにより少ない結合剤が所要であること
を示している。

去崖炭蛮 最初にＩＩｌのペイントブリキ缶中の３１５ｇの無臭ミ
ネラルスピリット（ＯＭＳ）へ７．２ｍｊ！のプロピレ
ンカーボネートを極性活性化剤として添加することによ
って、０ＭＳ中の親油性粘土鉱物の懸濁液を調製した。

次に、４０００ｒｐｍで実験室用攪拌機上で回転する小
カウレス（Ｃｏｗｌｅｓ）ブレードで連続的に攪拌され
ているこの混合物中へ、ワイオミング（Ｗｙｏｍｉｎｇ
）ナトリウムベントナイトを乾燥ベントナイト１００ｇ
につき９５ミリ当量の２Ｍ２ＨＴを与えるのに充分な２
Ｍ２ＨＴで処理することによって製造されておりかつ９
５重量％が１１ｋ１２００メソシュ英国標準篩を通過す
るような粘度分布を有している親油性粘土鉱物３１．５
　ｇを徐々に注入した。粘土鉱物の添加終了後、１５分
間混合を続行した。

次に、実施例１で用いたものと同じ酵素顆粒１００ｇを
パングラニユレークー中でころがし、この顆粒上へ、顆
粒が充分に湿りかつ一緒にくっつき始めるまで、既知重
量の親油性粘土鉱物懸濁液を噴霧した。次に、この被覆
顆粒を真空乾燥機中で６０℃で乾燥した。この被覆操作
を次に充分な親油性粘土鉱物層が蓄積されるまで反復し
た。

次に、この被覆顆粒試料を上記実施例１記載のようにし
て試験して酵素のｔ、。を測定した。得られた結果を下
記第２表に示す。

０．２４ ０．３０ ０．９３ ０．８０ ラテックスを結合剤として用いて混合した。各場合に、
酵素の溶解速度についてのｔ、。の値を実施例１記載の
ようにして測定した。

比較として、未被覆酵素顆粒についてのｔｓｏの値も測
定した。

結果を下記第３表に示す。

これらの結果は、親油性粘土鉱物がよく分散されていれ
ば、極めて少量の親油性粘土鉱物で実施例１で得られた
ものに匹敵する酵素溶解速度の減少が得られ得ることを
示している。

寒旌炎主 本実施例では、アミラーゼ濃縮物がより高い活性である
こと及び未被覆顆粒からの酵素の溶解速度が遅くなるよ
うに異なる結合剤及びベレ・７タイザーを用いたこと以
外は実施例１で用いたものと同様な酵素顆粒の１００ｇ
ハンチを、パングラニユレータ−中で、実施例ＩＢで用
いたと同じ親油性粘土鉱物７ｇと、ＯＭＳ又は異なる星
のＳＢＲ０Ｍ５　　　　　　　　　　１１．０　　　　
　　　　４．０５ＢＲラテツクス　　　１．８　　　　
　２．８ＳＢＲラテツクス　　　５．６４・０ ３ＢＲラテツクス　　　９．４　　　　　３．０本実施
例では、実施例３で用いられたものと同じ酵素顆粒をパ
ングラニユレータ−中でころがしかつ実施例１で用いら
れたものと同じ親油性粘土鉱物の無臭ミネラルスピリッ
ト懸濁液で噴霧した。

懸濁液は、先ずＩＰのペイントブリキ缶中の３１５ｇの
ＯＭＳに７．２ｍρのプロピレンカーボネートを添加す
ることによって調製された。次に、混合物へ３１．５　
ｇの親油性粘土鉱物を徐々に添加し、これを４００Ｏｒ
ｐｍで実験室用攪拌機上で回転している小カウレス（Ｃ
ｏｗｌｅｓ）ブレードによって連続的に攪拌した。粘土
鉱物の添加終了後、１５分間混合を続けた。顆粒が充分
に湿って一緒にくっつき始めるまで、既知重量の懸濁液
を顆粒上へ噴霧した。次にこの被覆顆粒を真空乾燥機中
で８０°Ｃで乾燥した。次に、この被覆及び乾燥の操作
を充分に厚い親油性粘土鉱物層が蓄積されるまで反復し
た。

次に、この被覆顆粒を実施例１記載のように酵素のｔ５
゜を測定するために試験した。乾燥酵素顆粒の重量基準
で１．９重量％の親油性粘土鉱物を含む層のｔｓｏは未
処理顆粒の１．５分に比べて６．５分へ増加することが
わかった。

実施例５ 実施例３で用いられたと同じ酵素顆粒の２ｋｇハツチを
、高速回転攪拌機を備えかつパンの回転方向と反対方向
へより遅い速度で回転するパドルブレードがついている
パンダラニュレーターであるアイリッヒ（Ｅｉｒｉｃｈ
）ミキサー中に入れた。この顆粒を、乾燥顆粒の重量基
準で４重量％又は７重量％の実施例１で用いられたもの
と同じ親油性粘度鉱物と乾燥粉末形で混合した。この乾
燥混合物を、次に、既知重量のＯＭＳ又は実施例１記載
のものと同じＳＢＲラテックスの既知重量で噴霧した。

この被覆顆粒を、次に真空乾燥機中で６０℃で乾燥し、
この被覆顆粒の試料を実施例１記載と同様にしてｔｓｏ
を測定するため試験した。

結果を下記第４表に示す。

第４表 ４　　　　　　　　０Ｍ３　　　　　　　５　　　　　
　　５．５７　　　　　　　　０　Ｍ　Ｓ　　　　　　
　　９　　　　　　　６．６４　　　３ＢＲラテツクス
　　　３５．０７　　　　ＳＢＲラテックス　　　６９
．０実施例６ 本発明の被覆酵素顆粒の製造に用いるための結合剤懸濁
液を調合するため、先ず、８０重量％が２μｍより小さ
い等価球直径を有する粒子からなりかつ０．５重量％が
１０μｍより大きい等価球直径を有する粒子からなるよ
うな最終粘度分布を有する実質的に乾燥粉末形のカオリ
ナイト粘土２００ｇを秤取した。ビーカーに５０重量％
の乾燥重合体を含むスチレンーブタジエンラテックス１
０００ｇを秤取し、これに、ＩＯＷ／Ｖ％ポリアクリル
酸ナトリウ酸分トリウム分散剤溶液６　　（乾燥カオリ
ナイト粘土の重量基準で０．３重量％のポリアクリル酸
ナトリウム）及びＩＯＷ／Ｖ％水酸化ナトリウム溶液２
．０ｃｍ３を添加した。実験室用攪拌機上で回転するカ
ラレス（Ｃｏｉｙｌｅｓ）ブレードでこの混合物を攪拌
しながら、これへ該カオリナイト粘土粉末を徐々に添加
した。全部の粘土を添加してしまったとき、完全な混合
を保証するため、得られた混合物を１５０Ｏｒｐｍの攪
拌速度でさらに１５分間攪拌した。この懸濁液のｐＨを
測定したところ、６．１であり、ｐＨを７．０へ上げる
ために充分な１０ｗ　／　ｖ％水酸化ナトリウム溶液を
添加した。次に、この混合物をさらに５分間攪拌して結
合剤懸濁液の調製を完了させた。

アイリッヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）ミキサー中で、プロテアー
ゼ濃縮物と適当な結合剤とを含み、かつ実質的に０．５
〜１．Ｑ　＋ｎの範囲内にある直径を有する酵素顆粒１
５００ｇを、実施例１のＢに記載した親油性粘土鉱物１
５０ｇと共に、パンを比較的高速度で回転させかつ攪拌
機を比較的低速度で回転させながらころがした。アイリ
ッヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）ミキサーのパン中のこの混合物上
へ、上記のようにして調製された結合剤懸濁液を、可能
最小噴霧をつくるために加圧水噴霧器から噴霧した。ア
イリッヒ（Ｅｉｒｉｃｈ）ミキサーを規則的な間隔で停
止させ、湿った混合物をスパチュラでパンの壁からかき
とれるようにした。結合剤懸濁液の所要量は６４０ｇで
あることがわかった。この被覆顆粒を、次に、パンから
取り出し、真空乾燥機中で６０℃で乾燥した。今や、酵
素顆粒は、すべて乾燥酵素顆粒の重量基準で、１０重量
％の親油性粘土、１７．８重量％のラテックス固形分及
び７．１重量％のカオリナイト粘土で被覆された。

この被覆顆粒の試料を上記実施例１記載のようにして試
験して酵素の溶解速度を測定し、波長２６９ｎ＋＋＋の
放射線の％吸収対時間のグラフを描いた。しかし、１１
　ｔ　５ｏ”値を測定する代わりに、グラフから１０分
後の２６９１ｍの％吸収を読んだ。

次に、上記実験を繰返した。但し、結合剤懸濁液として
５０重量％、スチレン−ブタジェンラテックス２８０ｇ
を用いて、共に乾燥酵素顆粒の重量基準で、１０重量％
の親油性粘土及び８．５重量％のラテックス固形分で酵
素顆粒が被覆されるようにした。

さらに対照として、未被覆酵素顆粒の１０分後の２６９
ｎｍの％吸収を測定した。

結果を下表に示す。

未被覆　　　　　　　　　　　　　　０．５親油性粘土
＋ラテツクスで被覆　　　０．２にれらの結果から、結
合剤懸濁液中にカオリナイト粘土を含むことによって酵
素の溶解速度が非常に減少することがわかる。

災旌±１ プロテアーゼ濃縮物と適当な結合剤とを含みかつ実質的
に０．５〜１．０ｍｍの範囲内にある直径を有する酵素
顆粒をパングラニユレータ−中でころがしかつ、８重量
％が１０μｍより大きい等価球直径を有する粒子からな
りかつ５０重量％が２μｍ未満の等価球直径を有する粒
子からなるような粘度分布を有するカオリン粘土であっ
て、乾燥粘土１００ｇにつき４ミリ当量のオクタデシル
アミンを与えるのに充分な量である、乾燥カオリン粘土
の重量基準で１重量％のオクタデシルアミンで処理され
ているカオリン粘土１０ｇと混合した。

パングラニユレーター中のこの酵素顆粒とオクタデシル
アミン被覆粘土との実質的に乾燥した混合物を、５０重
量％のラテックス固形分を含むスフ チレンーブタジエンゴムラテソクス１７ｇで噴霧した。

従って、酵素／親油性粘土顆粒は乾燥酵素顆粒の重量基
準で８，５重量％のラテックス固形分を含んでいる。

この被覆顆粒を真空乾燥機中で６０℃で乾燥した後、実
施例１記載の方法で酵素の溶解速度を試験した。この親
油性粘度被覆酵素顆粒の“ｌ　ｔ，。”イ直は８．５分
であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、顆粒状洗剤組成物中に用いるための顆粒状化学薬品
   であって、親油性粘土鉱物を含むコーティングが表面に
   与えられている顆粒状化学薬品。 ２、該親油性粘土鉱物が親油性スメクタイト粘土又は親
   油性カオリン粘土である請求項１記載の顆粒状化学薬品
   。 ３、該親油性粘土鉱物が１０〜２４個の炭素原子を含む
   高級アルキル基少なくとも１個を有する第四アンモニウ
   ム化合物で粘土鉱物を処理することによって製造される
   請求項１又は２記載の顆粒状化学薬品。 ４、該第四アンモニウム化合物が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式中、Ｒ＿１は１０〜２４個の炭素原子を有
   する飽和又は不飽和アルキル基であり、Ｒ＿２及びＲ＿
   ３は同じ又は異なることができかつおのおのが１〜２４
   個の炭素原子を有する飽和又は不飽和アルキル基あるい
   は７〜１０個の炭素原子を有するアルアルキル基であり
   、Ｒ＿４は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基又は
   ７〜１０個の炭素原子を有するアルアルキル基でありか
   つＸはＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ＿２、ＣＨ＿３ＳＯ
   ＿４又はＣＨ＿３ＣＯＯである）で表わされる群から選
   ばれる１種以上の成分からなる請求項３記載の顆粒状化
   学薬品。 ５、該親油性粘土鉱物が１０〜２４個の炭素原子を含む
   高級アルキル基少なくとも１個を有する有機アミンで粘
   土鉱物を処理することによって製造される請求項１又は
   ２記載の顆粒状化学薬品。 ６、乾燥粘土１００ｇにつき１５５ミリ当量以下の第四
   アンモニウム化合物又はアミンを与えるのに充分な第四
   アンモニウム化合物又はアミンで粘土鉱物を処理する、
   請求項３、４又は５記載の顆粒状化学薬品。 ７、該化学薬品顆粒が乾燥化学薬品重量基準で０．１〜
   ２０重量％の親油性粘土鉱物で被覆されている前記請求
   項のいずれかに記載の顆粒状化学薬品。 ８、該化学薬品が酵素、漂白剤、漂白活性化剤、螢光増
   白剤、又は上記のものの２種以上の混合物である前記請
   求項のいずれかに記載の顆粒状化学薬品。 ９、該化学薬品が酵素である請求項８記載の顆粒状化学
   薬品。 １０、前記請求項のいずれか１項に記載の顆粒状化学薬
   品を含む顆粒状洗剤組成物。 １１、該化学薬品に親油性粘土鉱物を含むコーティング
   を与える工程を含む、顆粒状洗剤組成物中に用いるため
   の化学薬品の製造法。 １２、該親油性粘土鉱物が親油性スメクタイト粘土又は
   親油性カオリン粘土である請求項１１記載の製造法。 １３、該親油性粘土鉱物が１０〜２４個の炭素原子を含
   む高級アルキル基少なくとも１個を有する第四アンモニ
   ウム化合物で粘土鉱物を処理することによって製造され
   る請求項１１又は１２記載の製造法。 １４、該親油性粘土鉱物が１０〜２４個の炭素原子を含
   む高級アルキル基少なくとも１個を有する有機アミンで
   粘土鉱物を処理することによって製造される請求項１１
   又は１２記載の製造法。 １５、乾燥粘土１００ｇにつき１５５ミリ当量以下の第
   四アンモニウム化合物又はアミンを与えるのに充分な第
   四アンモニウム化合物又はアミンで粘土鉱物を処理する
   、請求項１３又は１４記載の製造法。 １６、該化学薬品顆粒が乾燥化学薬品の重量基準で０．
   １〜２０重量％の親油性粘土鉱物で被覆される、請求項
   １１〜１５のいずれか１項に記載の製造法。 １７、該化学薬品顆粒が結合剤の存在下に於て親油性粘
   土鉱物で被覆される、請求項１１〜１６のいずれか１項
   に記載の製造法。 １８、該化学薬品顆粒が該顆粒をパングラニュレーター
   中でころがしながら液体結合剤媒質中の親油性粘土鉱物
   の懸濁液を適用することによって親油性粘土鉱物で被覆
   される、請求項１１〜１７のいずれか１項に記載の製造
   法。 １９、該化学薬品顆粒がパングラニュレーター中で該顆
   粒を親油性粘土鉱物と共にころがしながら液体結合剤を
   適用することによって親油性粘土鉱物で被覆される請求
   項１１〜１７のいずれか１項に記載の製造法。 ２０、結合剤が有機重合体である請求項１７、１８又は
   １９記載の製造法。 ２１、該有機重合体結合剤が乾燥化学薬品顆粒の重量基
   準で約１５重量％までの微粉砕鉱物を含む請求項２０記
   載の製造法。 ２２、化学薬品に親油性粘土鉱物を含むコーティングを
   与える工程を含む、洗剤組成物中に用いられた化学薬品
   の水溶液中への放出を遅延させる方法。