JPH02279735A - 高分子表面の気相含フッ素機能化法 - Google Patents
高分子表面の気相含フッ素機能化法Info
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- JPH02279735A JPH02279735A JP9948389A JP9948389A JPH02279735A JP H02279735 A JPH02279735 A JP H02279735A JP 9948389 A JP9948389 A JP 9948389A JP 9948389 A JP9948389 A JP 9948389A JP H02279735 A JPH02279735 A JP H02279735A
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高分子表面にフッ素化合物を結合させる含フッ
素機能化方法に関する。
素機能化方法に関する。
従来の技術および課題
フッ素化合物、特に、脂肪族、脂環族、芳香族等の炭化
水素の水素を凡てフッ素に置換したパーフルオロ基を有
する含フッ素高分子は撥水、撥油、防汚、非付着、高潤
滑（低摩擦・耐摩耗）、耐水・耐薬品、低電気絶縁、低
誘電、低絶縁破壊、低屈折率等の数々の特異な特性（以
下「含フッ素機能」と称する）を有する。
水素の水素を凡てフッ素に置換したパーフルオロ基を有
する含フッ素高分子は撥水、撥油、防汚、非付着、高潤
滑（低摩擦・耐摩耗）、耐水・耐薬品、低電気絶縁、低
誘電、低絶縁破壊、低屈折率等の数々の特異な特性（以
下「含フッ素機能」と称する）を有する。
含フッ素機能を有する含フッ素高分子はその特性を活か
して高潤滑（摺動性）成形体、撥水・撥油塗料、電気絶
縁被覆剤、光フアイバー材料等数々の製品に利用されて
いる。
して高潤滑（摺動性）成形体、撥水・撥油塗料、電気絶
縁被覆剤、光フアイバー材料等数々の製品に利用されて
いる。
一方、含フッ素高分子は極めて高価である上に、強度、
剛性率、硬度等の力学特性が優れず、また成形性も良好
ではない。しｔ；がって商品展開においても限界がある
。
剛性率、硬度等の力学特性が優れず、また成形性も良好
ではない。しｔ；がって商品展開においても限界がある
。
そこで繊維、フィルム、プラスチック成型品等の成形体
においては上記したような含フッ素高分子を用いずに、
通常の高分子材料を用い、その表面にパーフルオロ基を
有する含フッ素高分子を含む樹脂をコーティングして、
前記機能を有する製品としている。
においては上記したような含フッ素高分子を用いずに、
通常の高分子材料を用い、その表面にパーフルオロ基を
有する含フッ素高分子を含む樹脂をコーティングして、
前記機能を有する製品としている。
しかるに、このような製品はコーテイング品なるが故に
、長期使用時における樹脂の剥離、摩耗、変質等の性能
劣化が生じやすい。まｔ；、繊維フィルム製品の場合に
は、風合、感触、ドレープ性等の実用特性が低化する傾
向がある。
、長期使用時における樹脂の剥離、摩耗、変質等の性能
劣化が生じやすい。まｔ；、繊維フィルム製品の場合に
は、風合、感触、ドレープ性等の実用特性が低化する傾
向がある。
発明が解決しようとする課題
本発明は製品のベースとなる高分子材料の表面上に含フ
ッ素機能を有する含フッ素化合物を吸着または化学的に
結合することにより、長期使用しても上記したような機
能低下を惹起せず、繊維。
ッ素機能を有する含フッ素化合物を吸着または化学的に
結合することにより、長期使用しても上記したような機
能低下を惹起せず、繊維。
フィルム製品においても表面加工に伴う性能低下がほと
んどない新規な表面処理方法を提供するものである。特
に化学結合させたものについては経時的劣化が少なく好
ましいものである。
んどない新規な表面処理方法を提供するものである。特
に化学結合させたものについては経時的劣化が少なく好
ましいものである。
課題を解決するための手段
本発明は高分子を少なくともその表面において、パーフ
ルオロ基と、該高分子に対して吸着または反応性を示す
基とを含有する含フッ素機能剤で気相処理し、該高分子
表面に該含フッ素機能剤を結合させることを特徴とする
高分子表面の含フッ素機能化法に関する。
ルオロ基と、該高分子に対して吸着または反応性を示す
基とを含有する含フッ素機能剤で気相処理し、該高分子
表面に該含フッ素機能剤を結合させることを特徴とする
高分子表面の含フッ素機能化法に関する。
本発明が対象とする高分子は限定的ではないが、好まし
くは外部からの反応性試薬にて反応する基を持ったもの
、あるいは加熱により、他の成分を吸着する性質を有す
る、例えばポリエステルのごときものであってよいが、
特に有効なものとしては、羊毛、綱、皮革、毛皮等の贋
白質製品： 木綿、麻、レーヨン、アセテート、紙、バ
ルブ、木材等のセルロース製品； ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、二°ボキ
シ凋脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、変性アクリル系樹脂、変性メタクリル系樹脂、変性
ポリウレタ樹脂等の合成樹脂が挙げられる。また通常の
高分子に共重合等の方法で活性基（反応基）を導入しｔ
；共重合改質高分子、表面に反応性のグラフトを結合し
たグラフト高分子、コロナ放電、オゾン化、プラズマ処
理、化学反応等の物理・化学的方法で活性基を誘導した
活性基誘導高分子等も本願方法の対象として使用できる
。
くは外部からの反応性試薬にて反応する基を持ったもの
、あるいは加熱により、他の成分を吸着する性質を有す
る、例えばポリエステルのごときものであってよいが、
特に有効なものとしては、羊毛、綱、皮革、毛皮等の贋
白質製品： 木綿、麻、レーヨン、アセテート、紙、バ
ルブ、木材等のセルロース製品； ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、二°ボキ
シ凋脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、変性アクリル系樹脂、変性メタクリル系樹脂、変性
ポリウレタ樹脂等の合成樹脂が挙げられる。また通常の
高分子に共重合等の方法で活性基（反応基）を導入しｔ
；共重合改質高分子、表面に反応性のグラフトを結合し
たグラフト高分子、コロナ放電、オゾン化、プラズマ処
理、化学反応等の物理・化学的方法で活性基を誘導した
活性基誘導高分子等も本願方法の対象として使用できる
。
含フッ素機能剤としては上記高分子に対して反応性を有
する基を含むものが特に有用であるが、下記の構造式に
て表わされるパーフルオロアルキル基Ｒ目＼パーフルオ
ロアルケニル基ＲｆＩ［、あるいはパフルオロアリルＲ
ｆｍのいずれかのパーフルオロ基Ｒｆとカルボン酸ハラ
イド（−ＣＯＸ：ここでＸ菖Ｆ、ＣＱ、Ｂｒ、１等のハ
ロゲン原子）、カルボン酸無水物 スルホン酸ハライド（−ＳＯ２−Ｘ）、ホスホン酸ジハ
ライド（−Ｆ’ＯＸ、）、ホスホラスジハライド（−Ｐ
Ｘ２）、アルデヒド（−ＣＯＨ）、メチロール（−〇
Ｈｘ −ＯＨ）、チオール（−Ｓ Ｈ）、アミノ（−Ｎ
Ｈ２）、ニトリル（−ＣミＮ）、イソシアネート（−Ｎ
−Ｃ−０）、イソチオシアネート（−Ｎ−Ｃ−３）、ビ
ニール（−ＣＨ＝ＣＨｓ）、アクリル（−Ｏ，Ｃ−ＣＨ
＝ ＣＨｔ）、メタクリル（−０ｔＣＣ（ＣＨｓ）−ｃ
Ｈ２）ｎビニールエーテル（−０ＣＨ−ＣＨ＊）、ハロ
シラン（Ｓｉ（Ｒ）ｓ−ｍＸｍ、ここでＲ−−Ｈ，−Ｃ
Ｈ３又は−Ｃ２Ｈ１％ ｍ＝ Ｌ ＊ ２又は３）、
アルコキシシラン（−５ｔ（Ｒ）３−ｍ（ＯＲ’）、こ
こでＲは前記と同義Ｒ′目−ＣＨ３又は−ＣＤＨｉ）、
イソシアネートシラン（−Ｓｉ（Ｒ）ｓ−ｍ（Ｎ＝Ｃ−
０）＋ａここでＲ，ｙａは前記と同義）等の高活性反応
基Ｙとを有する含フッ素機能剤を挙げることができる；
Ｒｆ Ｉ ： −（ＣＦ、）−−ＣＦｓ （
ｎ＝２〜１８の整数）−（ＣＦｔＣＦｔ）−−Ｈ（ｎ−
２〜９の整数）ＣＦ。
する基を含むものが特に有用であるが、下記の構造式に
て表わされるパーフルオロアルキル基Ｒ目＼パーフルオ
ロアルケニル基ＲｆＩ［、あるいはパフルオロアリルＲ
ｆｍのいずれかのパーフルオロ基Ｒｆとカルボン酸ハラ
イド（−ＣＯＸ：ここでＸ菖Ｆ、ＣＱ、Ｂｒ、１等のハ
ロゲン原子）、カルボン酸無水物 スルホン酸ハライド（−ＳＯ２−Ｘ）、ホスホン酸ジハ
ライド（−Ｆ’ＯＸ、）、ホスホラスジハライド（−Ｐ
Ｘ２）、アルデヒド（−ＣＯＨ）、メチロール（−〇
Ｈｘ −ＯＨ）、チオール（−Ｓ Ｈ）、アミノ（−Ｎ
Ｈ２）、ニトリル（−ＣミＮ）、イソシアネート（−Ｎ
−Ｃ−０）、イソチオシアネート（−Ｎ−Ｃ−３）、ビ
ニール（−ＣＨ＝ＣＨｓ）、アクリル（−Ｏ，Ｃ−ＣＨ
＝ ＣＨｔ）、メタクリル（−０ｔＣＣ（ＣＨｓ）−ｃ
Ｈ２）ｎビニールエーテル（−０ＣＨ−ＣＨ＊）、ハロ
シラン（Ｓｉ（Ｒ）ｓ−ｍＸｍ、ここでＲ−−Ｈ，−Ｃ
Ｈ３又は−Ｃ２Ｈ１％ ｍ＝ Ｌ ＊ ２又は３）、
アルコキシシラン（−５ｔ（Ｒ）３−ｍ（ＯＲ’）、こ
こでＲは前記と同義Ｒ′目−ＣＨ３又は−ＣＤＨｉ）、
イソシアネートシラン（−Ｓｉ（Ｒ）ｓ−ｍ（Ｎ＝Ｃ−
０）＋ａここでＲ，ｙａは前記と同義）等の高活性反応
基Ｙとを有する含フッ素機能剤を挙げることができる；
Ｒｆ Ｉ ： −（ＣＦ、）−−ＣＦｓ （
ｎ＝２〜１８の整数）−（ＣＦｔＣＦｔ）−−Ｈ（ｎ−
２〜９の整数）ＣＦ。
／
−［（ＣＦｚＱ）−−（ＣＦｘ−ＣＦ（ＣＦｓ）０）−
１−ＣＦａ（ｍ＋ｎ−１〜８の整数） ＲｆＩ［： ＼ Ｒ＋”Ｃｐ＋Ｆ＊ｅ＋＋＋ （ｐｉ−０”６の整数）
（ｉ＝１，２．３） ＲｆＩｆｆ： Ｒ＋−Ｃｐ＋Ｆ＊ｐ＋＋＋ （ｐｊ−０〜６の整数）
０≦Σｐｊ≦６ を満たす。
１−ＣＦａ（ｍ＋ｎ−１〜８の整数） ＲｆＩ［： ＼ Ｒ＋”Ｃｐ＋Ｆ＊ｅ＋＋＋ （ｐｉ−０”６の整数）
（ｉ＝１，２．３） ＲｆＩｆｆ： Ｒ＋−Ｃｐ＋Ｆ＊ｐ＋＋＋ （ｐｊ−０〜６の整数）
０≦Σｐｊ≦６ を満たす。
さらに本発明においては、上記含フッ素機能材は８５℃
における５００ｃ＋ｗ”の空間中での蒸発量が０ 、
ｆ １１１９／ ＣＤＩ”以上、拡散散失量が１００ｕ
／ｇ以下の気化特性を有するものが有効に使用できる。
における５００ｃ＋ｗ”の空間中での蒸発量が０ 、
ｆ １１１９／ ＣＤＩ”以上、拡散散失量が１００ｕ
／ｇ以下の気化特性を有するものが有効に使用できる。
蒸発量が上記値に満ｔ；ない場合には結合が少なすぎて
有効な特性が発現せず、また拡散散失量が上記値を越え
る場合には人体に対して有害な含フッ素機能剤が外界に
流出して労動衛生上悪影響を及ぼすことになる。
有効な特性が発現せず、また拡散散失量が上記値を越え
る場合には人体に対して有害な含フッ素機能剤が外界に
流出して労動衛生上悪影響を及ぼすことになる。
なお、上記再気化特性の測定は次の方法にて行う。
（ｉ） 蒸発量； 内径１２０ ！１ｍ、内容積５０
０ｃｍ”の３０セパラブルフラスコに内径５ 、４ ｍ
ｏ＋の秤量ビンを入れ、フラスコのふたに、温度計と秤
量ビンふＩ；昇降機構と冷却管を取付ける。なお冷却管
の上端にはシリカゲルを充填した乾燥管を取付けている
。
０ｃｍ”の３０セパラブルフラスコに内径５ 、４ ｍ
ｏ＋の秤量ビンを入れ、フラスコのふたに、温度計と秤
量ビンふＩ；昇降機構と冷却管を取付ける。なお冷却管
の上端にはシリカゲルを充填した乾燥管を取付けている
。
蒸発量の測定に際しては、秤量ビンに試料の含フッ素機
能剤を約１〜２ｇ入れて該秤量ビンを秤量し、この秤量
ビンを、約８０℃に予熱したセパラブルフラスコに入れ
る。該セパラブルフラスコを８５℃に温調した検温水槽
に浸し、秤量ビンのふたを上方に上げて、３０分間静置
する。その後ふたを降し、秤量ビンを閉じてフラスコの
外に出し再秤量する。本発明においてはこの２回秤量値
の差を蒸発量とする。
能剤を約１〜２ｇ入れて該秤量ビンを秤量し、この秤量
ビンを、約８０℃に予熱したセパラブルフラスコに入れ
る。該セパラブルフラスコを８５℃に温調した検温水槽
に浸し、秤量ビンのふたを上方に上げて、３０分間静置
する。その後ふたを降し、秤量ビンを閉じてフラスコの
外に出し再秤量する。本発明においてはこの２回秤量値
の差を蒸発量とする。
（ｉ＞ 拡散散失量： 底面内径５ ｃｍ、内容積５Ｑ
ｃｍ３の三角フラスコに、試料含フッ素機能剤を約１〜
２ｇ入れて秤量した秤量ビンを入れる。三角フラスコに
内径５ ｍｍ、長さ２０ｃ＋ｎの冷却管（冷水２０℃）
を取付け、冷却管の上端にシリカゲル入乾燥管を取付け
る。このフラスコを８５℃に温調した恒温槽に浸して１
２時間靜装し、三角フラスコを系外に取出し、秤量ビン
にふたをして該秤量ビンを秤量する。本発明においては
この２回の秤量値の差を拡散散失量とする。
ｃｍ３の三角フラスコに、試料含フッ素機能剤を約１〜
２ｇ入れて秤量した秤量ビンを入れる。三角フラスコに
内径５ ｍｍ、長さ２０ｃ＋ｎの冷却管（冷水２０℃）
を取付け、冷却管の上端にシリカゲル入乾燥管を取付け
る。このフラスコを８５℃に温調した恒温槽に浸して１
２時間靜装し、三角フラスコを系外に取出し、秤量ビン
にふたをして該秤量ビンを秤量する。本発明においては
この２回の秤量値の差を拡散散失量とする。
上記規定を満足する含フッ素機能剤のうち、機能発現性
、コスト、生産性等を総合的に評価すると下記−殺伐（
り、（ＩＩ）、（Ｉ Ｉ Ｉ）、（ＩＶ）ｉ：よって表
わされる化合物が実用上特に有効である。
、コスト、生産性等を総合的に評価すると下記−殺伐（
り、（ＩＩ）、（Ｉ Ｉ Ｉ）、（ＩＶ）ｉ：よって表
わされる化合物が実用上特に有効である。
（ＲｆＩ−Ｅ−Ａ升イ （Ｉ）
Ｑ
Ｅ式中ＲｆＩおよびＹは前記と同意義；Ｅは−（ＣＯ，
）、−１−０−（ＣＨ，）、−１または−（ＯＣＨ＊Ｃ
Ｔｏ）−（ｎは０、ｌまたは２を示す）を表す；Ａは−
１−（ＣＨＩ）、−１−０−（ＣＨ，）、−１−３−（
ＣＨり、−となる。
）、−１−０−（ＣＨ，）、−１または−（ＯＣＨ＊Ｃ
Ｔｏ）−（ｎは０、ｌまたは２を示す）を表す；Ａは−
１−（ＣＨＩ）、−１−０−（ＣＨ，）、−１−３−（
ＣＨり、−となる。
［式中ＲｆＩ、Ｙ、ＥおよびＱは前記と同意義；（ｎは
１．２または３を示す）を表す：αは１または２の整数
を表す１ によって表される化合物。
１．２または３を示す）を表す：αは１または２の整数
を表す１ によって表される化合物。
なお、上記−殺伐（１）中、Ｙが例えば酸無水物の基
−ＮＨＣＮＨ−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−Ｎ＝ＣＨ−１−Ｃ
Ｈ＝Ｎ−１−Ｎ＝Ｎ−１−０−ＣＩ、−履 Ｒｊは−Ｈ又は −Ｃ，ｉＦ２．ｉ÷１ （ｐｉ□０．
１又は２）（ｊはＬ ２．３、又は４を表し、 で表される化合物； ［式中、ＲｆＩ［、Ａ、Ｙ、ｉ２ 、Ｒ，−Ｒ４は前記
と同意義］で表される化合物； （ＲｆＩ［Ｉ−Ｅ−ＡＹ （ＩＶ） ［式中、ＲｆＩｌｌ、Ｅ、Ａ、α、Ｙ％は前記と同意義
１で表される化合物。
Ｈ＝Ｎ−１−Ｎ＝Ｎ−１−０−ＣＩ、−履 Ｒｊは−Ｈ又は −Ｃ，ｉＦ２．ｉ÷１ （ｐｉ□０．
１又は２）（ｊはＬ ２．３、又は４を表し、 で表される化合物； ［式中、ＲｆＩ［、Ａ、Ｙ、ｉ２ 、Ｒ，−Ｒ４は前記
と同意義］で表される化合物； （ＲｆＩ［Ｉ−Ｅ−ＡＹ （ＩＶ） ［式中、ＲｆＩｌｌ、Ｅ、Ａ、α、Ｙ％は前記と同意義
１で表される化合物。
含フッ素機能剤を用いて気相含フッ素機能化処理を行う
には該含フッ素機能剤を融点以上の温度に加熱し、５０
〜１５０℃の蒸気をつくり、この雰囲気中に被処理高分
子材料を澤す。
には該含フッ素機能剤を融点以上の温度に加熱し、５０
〜１５０℃の蒸気をつくり、この雰囲気中に被処理高分
子材料を澤す。
含フッ素機能剤の蒸気は上記温度域における飽和蒸気あ
るいは昇華蒸気でもよいし、また窒素。
るいは昇華蒸気でもよいし、また窒素。
ヘリウム等の不活性気体で６０％まで稀釈した混合気体
でもよい。
でもよい。
含フッ素機能剤の加熱温度は５０°Ｃ以下であると吸着
や反応性が乏しく、また１５０℃以上となると被処理物
が着色、力学性能劣化等の変質を起すので好ましくない
。
や反応性が乏しく、また１５０℃以上となると被処理物
が着色、力学性能劣化等の変質を起すので好ましくない
。
処理時間は被処理高分子、含フッ素機能剤の種類、含フ
ッ素機能化の程度によって異るが、数分から３０分位の
間である。
ッ素機能化の程度によって異るが、数分から３０分位の
間である。
高分子材料の含フッ素機能剤による気相処理の終了後、
該被処理物を空気、不活性気体によるパージング、減圧
揮発化、溶媒による洗浄等の方法によって高分子表面よ
り未結合の含フッ素機能剤を除去する。
該被処理物を空気、不活性気体によるパージング、減圧
揮発化、溶媒による洗浄等の方法によって高分子表面よ
り未結合の含フッ素機能剤を除去する。
以下に本発明を実施例を用いて説明する。
実施例１
温度計（５）および冷却管（６）を装備した内径１２０
朋、内容積５００ｃＩ１１３のセパラブルフラスコ（第
１図）の底面に含フッ素機能剤として下記構造式；で表
ワされるパーフルオロアルケニロキシ安息香酸クロライ
ド（ｒＰ Ｆ Ｂ Ｃｌと略す）（蒸発量３．８１＋１
９／ｃ＋１ｆｆｉ、揮発散失量０．７ｍｇ／９）ｌ ５
．７５００ｇをシリカ製濾紙（東洋アトバンチツクＸＩ
）０．７８９２ｇに均一に浸み込ませたものを敷き、そ
の上に高さ約４ｍｍの防食アルミ製スペーサー（２）／
多孔板（３）セットを置く。その多孔板（３）上に被処
理試料として定量濾紙（天然紙：東洋アトバンチツク５
ＡＸ４）０．９３３５ｇを置いた。
朋、内容積５００ｃＩ１１３のセパラブルフラスコ（第
１図）の底面に含フッ素機能剤として下記構造式；で表
ワされるパーフルオロアルケニロキシ安息香酸クロライ
ド（ｒＰ Ｆ Ｂ Ｃｌと略す）（蒸発量３．８１＋１
９／ｃ＋１ｆｆｉ、揮発散失量０．７ｍｇ／９）ｌ ５
．７５００ｇをシリカ製濾紙（東洋アトバンチツクＸＩ
）０．７８９２ｇに均一に浸み込ませたものを敷き、そ
の上に高さ約４ｍｍの防食アルミ製スペーサー（２）／
多孔板（３）セットを置く。その多孔板（３）上に被処
理試料として定量濾紙（天然紙：東洋アトバンチツク５
ＡＸ４）０．９３３５ｇを置いた。
以上のようにして調製したフラスコを８５℃に調節した
恒温槽中にセットし５分間静置した。
恒温槽中にセットし５分間静置した。
その後、被処理試料を系外に取出し、すばやく１１２の
アセトンで数回に分けて洗浄し、風乾した。
アセトンで数回に分けて洗浄し、風乾した。
その後、被処理試料を５０°０の温度下で乾燥基中で乾
燥した。
燥した。
得られた試料の処理前後の重量増加は検出し得なかった
。
。
さらに得られた試料をゴニオメータ−式接触角測定器（
エルマ社製、 Ｇ−１を常温用）を用いて滴下水滴の
接触角を測定した。結果を表１に示した。
エルマ社製、 Ｇ−１を常温用）を用いて滴下水滴の
接触角を測定した。結果を表１に示した。
実施例２
含フッ素機能剤として下記の構造式；
％式％（１
にて表わされるパーフルオロオクタン酸クロライド（ｒ
ＰＦＯｃＪと略す）（蒸気量７ 、４ ｒａｇ／ ｃｍ
”、揮発量 １．６ｕ／ｇ ）Ｉ Ｏ，２１０１ｇをシ
リカ製濾紙０．８０７６ｇに均一に染み込ませたものを
使用し、被処理物として定量用濾紙（天然紙：東洋アト
バンチツク５ Ａ）０．９５４５ｇを使用した以外は実
施例１と同一条件にて気相含フッ素機能化処理を行ない
、同様に評価を行った。
ＰＦＯｃＪと略す）（蒸気量７ 、４ ｒａｇ／ ｃｍ
”、揮発量 １．６ｕ／ｇ ）Ｉ Ｏ，２１０１ｇをシ
リカ製濾紙０．８０７６ｇに均一に染み込ませたものを
使用し、被処理物として定量用濾紙（天然紙：東洋アト
バンチツク５ Ａ）０．９５４５ｇを使用した以外は実
施例１と同一条件にて気相含フッ素機能化処理を行ない
、同様に評価を行った。
本実施例においても被処理物の処理前後の重量増加は検
出し得なかった。
出し得なかった。
結果は表１に示した。
実施例３
撹はん装置（７）を装備する以外第１図に示した装置と
同様の装置（第２図）を用いて、被処理高分子試料；ポ
リビニルアルコールフィルム（非架橋品、厚さｌＯμｌ
１１）を多孔板（３）上に立てた多孔体（８）にかけ、
含フッ素機能剤として実施例１と同じパーフルオロアル
コキシ安息香酸クロライドおよび実施例２と同じパーフ
ルオロオクタン酸クロライドを使用した以外、実施例１
および実施例２と同じ条件で含フッ素機能化旭理を行な
い、同様に評価を行った。
同様の装置（第２図）を用いて、被処理高分子試料；ポ
リビニルアルコールフィルム（非架橋品、厚さｌＯμｌ
１１）を多孔板（３）上に立てた多孔体（８）にかけ、
含フッ素機能剤として実施例１と同じパーフルオロアル
コキシ安息香酸クロライドおよび実施例２と同じパーフ
ルオロオクタン酸クロライドを使用した以外、実施例１
および実施例２と同じ条件で含フッ素機能化旭理を行な
い、同様に評価を行った。
本実施例においても処理の前後にて重量の増加は検出さ
れなかった。
れなかった。
結果を表１に示した。
比較例
実施例１〜３において含フッ素機能剤の気相処理を行な
わずに、評価した結果をあわせて表１に示した。
わずに、評価した結果をあわせて表１に示した。
表１（被処理物の接触角）
発明の効果
本発明に従い処理された処理物は、重量測定にても検出
し得ない程の極微量の処理層にて顕著な含フッ素機能化
を行うことができる。
し得ない程の極微量の処理層にて顕著な含フッ素機能化
を行うことができる。
本発明は風合等の実用特性に影響を与えることなく、し
かも長期間、含フッ素機能による効果を享受できる。
かも長期間、含フッ素機能による効果を享受できる。
第１図および第２図は、
の気相接触装置例を示す。
本発明を実施するため
特許出覇人
株式会社ネ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、高分子を少なくともその表面において、パーフルオ
ロ基と該高分子に対して吸着もしくは反応性を示す基を
含有する含フッ素機能剤で気相処理し、該高分子表面に
該含フッ素機能剤を結合させることを特徴とする高分子
表面の気相含フッ素機能化法。 ２、含フッ素機能剤が高分子表面に対し反応性である基
を有する請求項１に記載の方法。 ３、高分子表面を、８５℃における５００ｃｍ＾３の空
間中での蒸発量が０．１ｍｇ／ｃｍ＾２以上、拡散散失
量が１００ｍｇ／ｇ以下の気化特性を有し、かつ下記構
造式であらわされるパーフルオロアルキル基（Ｒｆ I
）、パーフルオロアルケニル基（ＲｆII）およびパーフ
ルオロアリル（ＲｆIII）からなるグループから選択さ
れるパーフルオロ基（Ｒｆ）とカルボン酸ハライド、カ
ルボン酸無水物、スルホン酸ハライド、ホスホン酸ジハ
ライド、ホスホラスジハライド、アルデヒド、メチロー
ル、チオール、アミノ、ニトリル、イソシアネート、イ
ソチオシアネート、ビニール、アクリル、メタクリル、
ビニルエーテル、エポキシド、ハロシラン、アルコキシ
シランおよびイソシアネートシランからなるグループか
ら選択される高活性反応基（Ｙ）とを有する含フッ素機
能剤に温度５０℃〜１５０℃の蒸気雰囲気中接触させる
ことを特徴とする請求項１記載の方法； Ｒｆ I ：−（ＣＦ＿２）＿ｎ−ＣＦ＿３（ｎ＝２〜１
８の整数）−（ＣＦ＿２ＣＦ＿２）＿ｎ−Ｈ（ｎ＝２〜
９の整数）▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ＝１
〜１６の整数） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ＝１〜１６の整
数） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ＝１〜１６の整
数） ▲数式、化学式、表等があります▼（ｎ＝１〜１３の整
数） −［（ＣＦ＿２Ｏ）＿ｍ−（ＣＦ＿２−ＣＦ（ＣＦ＿３
）Ｏ）＿ｎ］−ＣＦ＿３（ｍ＋ｎ＝１〜８の整数） ＲｆII： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿ｉ＝Ｃ＿ｐ＿ｉＦ＿２＿ｐ＿ｉ＿＋＿１（ｐ＿ｉ＝
０〜６の整数）（ｉ＝１、２、３） ＲｆIII： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿ｊ＝Ｃ＿ｐ＿ｊＦ＿２＿ｐ＿ｊ＿＋＿１（ｐ＿ｊ＝
０〜６の整数）（ｊ＝１、２、３、４又は５を示す） ０≦Σ＾５＿ｊ＿＝＿１ｐｊ≦６を満たす。 ４、含フッ素機能剤が下記一般式； （Ｒｆ I −Ｅ−Ａ）＿ｌ−Ｙ ［式中Ｒｆ I およびＹは請求項３と同意義；Ｅは−（
ＣＨ＿２）＿ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−、または
−（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｎ−（ｎは０、１または２
を示す）を表す； Ａは−、−（ＣＨ＿２）＿ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿
ｎ−、−Ｓ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨ−（ＣＨ＿
２）＿ｎ−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、
表等があります▼ （ｎは１、２または３を示す）を表す； ｌは１または２の整数を表す］ によって表わされる化合物のいずれかであることを特徴
とする請求項３記載の方法。 ５、含フッ素機能剤が下記一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒｆ I およびＹは請求項３に記載と同意義；Ｅ
およびｌは請求項４記載と同意義； Ｄは−、−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ
＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｒｊは−Ｈ又は
−Ｃ＿ｐ＿ｉＦ＿２＿ｐ＿ｉ＿＋＿１（ｐｉ＝０、１又
は２）（ｊは１、２、３、又は４を表し、 ０≦Σ＾４＿ｊ＿＝＿１ｐｊ≦３なる関係を満たす）］
によって表わされる化合物のいずれかであることを特徴
とする請求項３記載の方法。 ６、含フッ素機能剤が下記一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中ＲｆIIおよびＹは請求項３に記載と同意義；Ａお
よびｌは請求項４に記載と同意義； Ｒｊは請求項５に記載と同意義を表す。］ によって表わされる化合物のいずれかであることを特徴
とする請求項３記載の方法。 ７、含フッ素機能剤が下記一般式； （ＲｆIII−Ｅ−Ａ）＿ｌ−Ｙ ［式中ＲｆIIIおよびＹは請求項３記載と同意義；Ｅ、
Ａおよびｌは請求項４記載と同意義を表す。］によって
表わされる化合物のいずれかであることを特徴とする請
求項３記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1099483A JP2733487B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 高分子表面の気相含フッ素機能化法 |
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|---|---|---|---|
| JP1099483A JP2733487B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 高分子表面の気相含フッ素機能化法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02279735A true JPH02279735A (ja) | 1990-11-15 |
| JP2733487B2 JP2733487B2 (ja) | 1998-03-30 |
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ID=14248558
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1099483A Expired - Fee Related JP2733487B2 (ja) | 1989-04-19 | 1989-04-19 | 高分子表面の気相含フッ素機能化法 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| JPH05179055A (ja) * | 1991-12-26 | 1993-07-20 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ポリマーの表面改質剤および表面改質されたポリマー |
| EP0896019A3 (en) * | 1997-08-05 | 2000-01-05 | Nitto Denko Corporation | Treatment method for surface energy reduction |
| US7057057B2 (en) | 2002-05-22 | 2006-06-06 | Errant Gene Therapeutics, Llc | Histone deacetylase inhibitors based on alpha-ketoepoxide compounds |
| JP2019065065A (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-25 | 株式会社ネオス | ポリロタキサン化合物 |
| JP2019065066A (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-25 | 株式会社ネオス | 硬化性組成物および硬化被膜の製造方法ならびに樹脂成形物品 |
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| JPS603334A (ja) * | 1983-06-22 | 1985-01-09 | 日本ゼニスパイプ株式会社 | コンクリ−ト製管路形成用のア−チ形カルバ−ト |
| JPS6031535A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Kuraray Co Ltd | 表面の改質された合成樹脂成形物 |
-
1989
- 1989-04-19 JP JP1099483A patent/JP2733487B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2019065065A (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-25 | 株式会社ネオス | ポリロタキサン化合物 |
| JP2019065066A (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-25 | 株式会社ネオス | 硬化性組成物および硬化被膜の製造方法ならびに樹脂成形物品 |
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