JPH02270806A - 義歯床の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は義歯床の製造方法に関する。

（従来の技術） 現在歯科用樹脂として広く用いられているのはアクリル
樹脂である。特に義歯床材料としてはポリメタクリル酸
メチルが一般に使用されている。

この樹脂は口腔内という特殊環境下において化学的に安
定であり、薬害作用も少なく、また透明性に優れる事か
ら種々の色付けも容易である。しかし、このような利点
はあるが耐摩耗性および耐研削性が非常に乏しく、特に
研削すると溶融し可塑化しやすい欠点も有している。ま
た、通常の使用時、落としても割れにくい様、衝撃強度
の向上も望まれている。

義歯床製作には実用し得る公知の方法として粉液重合法
とよばれる方法がある。この方法は粉末状のアクリル樹
脂（主としてポリメタクリル酸メチル）とメタクリル酸
メチルを主成分とする液状モノマーを混合し、適当な可
塑性物質（餅状状態）とした後、患者の口腔内印象から
おこした石膏型に填入し、加熱を行なって成形する方法
である。

粉末状のポリマーと、液状モノマーを混合すると、モノ
マーはポリマーの中へ拡散してゆき、互いに相溶する。

この過程で混合レジンは状態を変えてゆく。まず最初の
段階で、水に濡れた砂のような状態になり、次にモノマ
ーがポリマー表面を溶解して、手で触れて離すと糸を引
く状態となる。更にモノマーがポリマーの内部に拡散し
て可塑化が進み、軟らかい餅状態となる。餅状態になる
と手で触れてもくっつかず、容器から離れるようになる
。つまり餅状では接着性より凝集性の強いものとなる。

この状態が石膏型に填入するのに最適である。更に時間
が経過すると弾性を示すゴム状態を通って硬い状態へと
変化する。この粉液重合法で最も重要なことは、混合レ
ジンが餅状である間に石膏型に填入するということであ
る。混合レジンがまだ糸を引く状態の時転入すると軟ら
かすぎて十分加圧できず、気泡が発生しやすくなる。逆
に、餅状を過ぎて填入すると、レジンが型の細部まで流
入せず不良品を生じる事が多い。

以上のようなことから、填入は餅状状態で行なわれるこ
とが望ましいが、従来の樹脂組成物では餅状時間が非常
に短いため、同時に多数個の義歯床を成形する場合、何
度も混和を繰り返さなければならず、填大した残りの樹
脂はそのまま廃棄され、再使用は不可能である等、技工
操作上支障をきたすことが多い。従来、粉液２包装形態
の組成物において、餅状時間を延ばす方法として、樹脂
の面から、ポリマーの粒度分布の調整、メタクリル酸ブ
チルとメタクリル酸メチルとの共重合物や、塩化ビニル
とメタクリル酸メチルとの共重合物の添加、あるいは、
低分子量のメタクリル酸メチル樹脂の添加、更に、モノ
マー面からは、メタクリル酸メチルと側鎖長の異なるメ
タクリル酸エステルとの混合モノマーを用いる方法が試
みられている。しかし、いずれも環境温度によって大き
く左右され、餅状時間も数時間と、大幅な延長は達成さ
れていない。これら樹脂及びモノマーの改質は、単に樹
脂及びモノマー間の相溶性を下げる事に他ならず、故に
、餅状時間は従来より延長されても、餅状状態に達する
までの時間は逆に長くなる上、硬化成形物の物性も相溶
性低下の為低下してしまうという問題が残る。

上に述べたように、予め餅状状態を呈した組成物があれ
ば技工操作上、粉液の混合や混合後の時Ａ　　− 間管理も不必要となり非常に簡便である。

このような−液タイプの硬化性組成物としてＩＰＮ構造
を有するアクリル樹脂組成物が開示されている　（特開
昭５５−１４９３０２号公報）。

該組成物は平均粒径０．００１〜５００μｍの架橋粒子
を重合性モノマーや架橋性モノマーによって膨潤させ、
必要に応してモノマーに溶解しうる未架橋ポリマーを添
加して耐摩耗性に優れた硬化物となる。これら組成物は
義歯床作製には優れた硬化物となる。

しかし、該組成物において重合性千ツマ−に（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルの様な沸点
１００°Ｃ前後のモノマーを用いた場合、比較的成形厚
みの厚い義歯床作製には低温、長時間の温和な重合条件
が必要となる。

又、該組成物においては、室温で粘度一定であり重合が
開始されるまでは熱可塑性の為、加熱下では該組成物の
粘度は低下し流動化する。結果、樹脂にかかる圧力は低
下して重合温度がモノマーの沸点に近いとモノマーの揮
発が激しく起こり、＝５− 得られた硬化物には気泡が発生する。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記欠点に鑑み、−液タイプの樹脂組成物を
もちいて気泡のない義歯床を効率よく製造することので
きる方法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明で使用される組成物は架橋ポリマー（ａ）、未架
橋ポリマー（１））、メタクリル酸メチル（Ｃ）及び有
機過酸化物（ｄ）よりなる−液タイプのものである。

上記架橋ポリマー（ａ）は平均粒径が０．０１〜５０μ
ｍであり、メタクリル酸メチルに膨潤しうる離散粒子の
形態をしたメタクリル酸メチルを主成分とするものであ
る。

架橋ポリマー（ａ）はメタクリル酸メチルと架橋性千ツ
マ−を懸濁重合もしくは乳化重合することにより合成さ
れる。

上記架橋性モノマーは２つ以上の官能基を有するもので
あって、たとえばエチレングリコールジアクリレート、
プロピレングリコールジアクリレ−ト、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
プロピレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が
挙げられる。

架橋ポリマー（ａ）はメタクリル酸メチルに不溶であっ
て膨潤しうることが必要であり、架橋ポリマー（ａ）は
自重の１０〜５００　ｗｔ％のメタクリル酸メチルを吸
収するのが好ましいので、架橋ポリマー（ａｌ中に架橋
性千ツマ−が０．０１〜ｌｏｗｔ％共重合されているの
が好ましい。

又、本発明においては組成物は型内に充填され、加圧下
に成形されるので、組成物の流動性は重要であり、平均
粒径が０．０１μｍより小さくなると粒子の表面積が大
きくなり、膨潤させるためのメタクリル酸メチルの量が
多く必要になり硬化性が低下し、逆に５０μｍより大き
くなると組成物のチキソトロピー性が低下し、型内への
追従性が低下するので、架橋ポリマー（ａ）の平均粒径
は０．０１〜５０μｍに限定される。

上記ポリメタクリル酸メチル（ｂ）は未架橋のものであ
って、その重量平均分子量は小さくなると得られた義歯
床の表面が荒れてしまい、大きくなると組成物の粘度が
高くなり、粘度を低下させるためにメタクリル酸メチル
の添加量が多く必要になり硬化性が低下するので５万〜
５０万に限定される。

又、ポリメタクリル酸メチル（ｂ）の添加量は少なくな
ると組成物の一体性が低下し、硬化後の義歯床の表面が
荒れるようになり、逆に多くなると組成物が粘着性を示
すようになるので、組成物中１０〜４０ｗｔ％添加され
る。

上記メタクリル酸メチル（Ｃ）は架橋ポリマー（ａ）を
膨潤し、成形する際の重合されるモノマーであり、その
添加量が少なくなると組成物の粘度が高くなり、型内に
圧入しにくくなり、多くなると加熱加圧した際に未反応
のモノマーが増加するので３０〜６０ｗｔ％添加される
。又、有機過酸化物（ｄ）は、上記ｌ１ｌ− メタクリル酸メチルを重合させうるものであればよく、
たとえば過酸化ジクミル、過酸化ヘンジイル等があげら
れ、その添加量は０，０５〜２．５　ｗｔ％である。

また、これら重合触媒は架橋ポリマー粒子を合成すると
きに用いた有機過酸化物を合成時に一部未分解のままで
残存させ加熱加圧成形時の重合触媒として用いても良い
。

本発明で使用される組成物は上記架橋ポリマー（ａ）、
未架橋ポリマー（１））、メタクリル酸メチル（Ｃ）及
び有機過酸化物（ｄ）を混合し、メタクリル酸メチル（
Ｃ）に未架橋ポリマー（ｂ）と有機過酸化物（ｄ）を溶
解すると共にメタクリル酸メチル（Ｃ）で架橋ポリマー
（ａ）を膨潤させることによって得られる。得られた組
成物の粘度は低くなると義歯床内に気泡が発生しやすく
なり、逆に高くなると型内への圧入が困難になるので３
０°Ｃにお＋ｊるフロー粘度が千〜１０万ボイズが好ま
しく、より好ましくは５千〜５万ボイズである。

又、」二記組成物に着色剤、充填材等が必要に応じて添
加されてもよい。本発明においては上記組成物を加熱加
圧成形し、メタクリル酸メチル（Ｃ）を重合して義歯床
を製造する。

義歯床の型は、一般に石膏の型が使用されるので３〜７
　ｋｇ　／　ｃＴｌの圧力で型内に上記組成物が圧入さ
れるのが好ましく、又この圧力で加圧したまま９０〜１
２０°Ｃで加熱され重合されるのが好ましく、型を１０
０°Ｃの沸騰水中に浸漬して重合するのがより好ましい
。

（実施例） 次に本発明の詳細な説明する。以下「部」とあるのは「
重量部」を意味する。尚、加熱加圧成形は第１図に示す
成形装置を使用した。図中１ａ及び１ｂは一対の石膏型
であり、両者を合せることにより義歯床用型２が形成さ
れると共に該型２と樹脂だめシリンダー５が連通されて
いる。３ａ及び３ｂは、石膏型１ａ及び１ｂを固定する
だめのフラスコであり、フラスコ３ａ及び３ｂはフラス
コ支持台４ａ、４ｂによって固定されている。

フラスコ支持台４ｂはねじがきられ、フラスコ支持合４
ａの壁に螺着されており、フラスコ支持台４ｂを回転す
ることによってフラスコ３ａ、３ｂを締め付けたりゆる
めたりできるようになっている。樹脂だめシリンダー５
は義歯床用の組成物すを注入するためのものであり、矢
印Ａ方向にコンプレッサー（図示せず）により加圧可能
になされている。

実施例１ メタクリル酸メチル−エチレングリコールジメタクリレ
ート共重合体粒子（重量比９７；３、平均粒径５μ＋１
）　　　　　　　　　　　　３４．２部ポリメタクリル
酸メチル（Ｍｗ＝１０万’）　１９．１部メタクリル酸
メチル　　　　　　　　４５．４部過酸化ベンゾイル　
　　　　　　　　　０．５部キナクリドンレッド　　　
　　　　　　０．１部ＦｅｚＯ３０，３部 ＴｉＯ□　　　　　　　　　０，４部 上記組成からなる一液タイブの組成物を得た。

まず、混合撹拌機で過酸化ベンゾイルをメタクリル酸メ
チルに溶解し、次にポリメタクリル酸メチルを添加し溶
解した後残余のものを添加し、減圧下に４時間撹拌した
。さらに室温で９日間熟成した後、第１図に示した装置
に供給し、石膏型内に４ｋｇ／ａａの圧力で充填し、こ
の圧力を維持しながら装置を１００°Ｃの沸騰水に浸漬
し、１時間重合した。重合終了後冷却して義歯床を取り
出した。

得られた義歯床の表面は美麗であり、表面にも内部にも
気泡はなかった。

実施例２ メタクリル酸メチル−エチレングリコールジメタクリレ
ート共重合体粒子（重量比９２：８、平均粒径１０μｍ
　）　　　　　　　　　　　　３８．１部ポリメタクリ
ル酸メチル（Ｍ　ｗ　＝　１５万＞　１９．（１部メタ
クリル酸メチル　　　　　　　　４２．５部過酸化ベン
ゾイル　　　　　　　　　　０．３部キナクリドンレッ
ド　　　　　　　　　０．０１部ＦｅＺＯ３０，０２部 ＴｉＯ□　　　　　　　　　　　　　　　０．０７部組
成物の配合を上記の通りとした以外は実施例１で行った
と同様にして義歯床を得た。義歯床の表面は美麗であり
、表面にも内部にも気泡はなかった。

比較例１．２ 実施例１及び２で得られた組成物をフラスコに供給し、
撹拌することなく１００°Ｃで１時間重合させたところ
多数の気泡が表面及び内部に発生した。

（発明の効果） 本発明の義歯床の製造方法の構成は上述の通りであるか
ら、−液タイプの組成物を用いて容易に義歯床を製造で
き、得られた義歯床は表面が美麗で、表面にも内部にも
気泡の発生がない。

【図面の簡単な説明】

第１図は義歯床を加熱加圧成形するための成形装置の一
例を示す断面図である。 １ａ、１ｂ−石膏型、２−義歯床用型、３ａ、３ｂ−フ
ラスコ、４ａ、４ｂ−フラスコ支持台、５−樹脂だめシ
リンダー、６−組成物。 特許出願人　積水化学工業株式会社 代表者　廣１）馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ａ）平均粒径が０．０１〜５０μｍであり、メタク
   リル酸メチルに膨潤しうる離散粒子の形態をしたメタク
   リル酸メチルを主成分とする架橋ポリマー２０〜６０ｗ
   ｔ％、 ｂ）重量平均分子量が５万〜５０万の未架橋ポリメタク
   リル酸メチル　１０〜４０ｗｔ％、 ｃ）メタクリル酸メチル　３０〜６０ｗｔ％及びｄ）有
   機過酸化物　０．０５〜２．５ｗｔ％からなる組成物を
   加熱加圧成形することを特徴とする義歯床の製造方法。