JPH02268659A - 脂肪類似物質としてのトリスヒドロキシメチル低級アルカンエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、食品及び医薬品に用いられる、部分的に消
化される合成脂肪代用品としての、トリスヒドロキシメ
チルエタン及びグロバンの脂肪酸エステルの用途に関す
る。

［従来の技術］ 脂肪は、蛋白質または炭水化物によりもたらされる１グ
ラム当り４カロリーに比べて、１グラム当り９カロリー
をもたらず、このため、医学上または１１！康上の理由
から力ｌフリーの摂取を低減するための主要な研究努力
が、脂肪と同じ機能と味覚を与えるが同にだけのカロリ
ーをもならさない斥用物質を作り出すための方法に注目
してきた。

低カロリー代用脂肪を開発するための主要な方法は、消
化中における加水分解及びそれに続く吸収の容易性を除
去する一方、食品中におけるそれらの従来の８１能的性
質を残すような方法において天然トリグリセリドを構造
的に再構成することであった。この目的のなめ、従来た
とえば、グリセリンに付加した脂肪酸が代わりの酸でｊ
ｔｌＡされ（Ｗｈｙｔｅへの米国特許、　Ｎｏ　３，５
７９，５４８）　：基か脂肪酸とグリセリンの主鎖との
間に挿入され（「ｐ「０ＤＯｘｙｌａｔｅｄ　ｇｌｙｃ
ｅｒｏｌｓＪＷ旧１ｅ　とＰｏ１ｌａｒｄのヨーロッパ
特許出願。Ｎα２５４，５４７）　　、エステル結合か
エーテル結合により置換され（ＢａｙｌｅｙとＣａｒｌ
ｓｏｎの米国特許、　Ｎｏ、　３．８１８．０８９及び
Ｔｒｏｓｔのカナダ特許、　ｂ、　ｉ、ｉｏｅ。６８１
）　　；エステル結合か逆向きにされＮｌａＩ９Ｉｍの
米国特許、　Ｎｏ、　４，５０８，７４６＞　、グリセ
リンの部分が代わりのアルコールでｆｆＪＡされている
（例えば、Ｂａｒｓｋｅｙ等の米国特許、　ＮＯ，２，
９２４，５２８及びＡｌ５Ｏ［）及びＣａｒｒの米国特
許、　Ｎｏ、　２，９９３，０６３におりるエチレング
リコール）。

低カロリー脂肪代用品の開発のための第２の主要な方法
は、構造的にはトリグリセリドと異なり、非吸収性であ
るか食用脂肪と類０スした物理的性質を有する多量体物
質を調査しあるいは合成することであった。鉱物油は早
くも１８９４年までには開示され（Ｗｉｎｔｅｒの米国
特許、　Ｎｏ、　５１９，９８０）　、そして、さらに
近年には、ボリデ虎ストロース（７８１１ｅｒの米国特
許、　Ｎｏ、　４，６３１，１９６）　、ポリグルコー
ス及びポリマルトース（Ｒｅｎｎｈａｒｄの米国特許、
　Ｎｏ３，８７６．７９４）　、ボリシロキザン（Ｆｒ
ｙｅのヨーロッパ″［Ｓ許出願、　Ｎｏ、　２０５，２
７３）　、ハホバ蝋（Ａｎｉｋａの西独特許、　Ｎｏ、
　３，５２９，５６４）　、及びポリエチレンポリマー
（！４ｉｅｔｂ等の東独特許、　Ｎｏ、　２０７，０７
０）が提案さｔｌ。

ている。

第三の主要な方法は先の二つを組み合わせている。トリ
グリセリドを再構成したり、あるいは構造的に非常に異
なる代用品を見つけたりするよりら、むしろこの方法は
、複数の脂肪酸基すなわち、従来の脂肪Ｉ・リクリセリ
ド中に三つの過剰の脂肪Ｐｌｉ基を有する種々のポリオ
ールエステル化合物の２非吸収性脂肪代用物としての用
途を検討している。

十分にエステル化された糖は、第一次世界大戦中に脂肪
代用品として提案されている（著名なマ二１・−ル、１
．ａｐｗｏｒｔｈ、Ａ、とＰｅａｒｓｏｎ、　１．　ｋ
、　、　　とｆｌａｌｌｉｂｕｒｔｏｎ、Ｉ４．　Ｄ８
１等の１３　Ｊ、　Ｂｉｏｔ、　Ｃｈｅｌ、　２９６及
び３゜１（１９１９）　）及び１１．ｓ、Ｄ、Ａ　ノ５
ｏｕｔｈｅｒｎ　ａｎｄ　ＷｅｓｔｅｒｎＲａｇｉｏｎ
ａｌ　Ｒｅ５ｅｒｃｔ＋　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓは
、１９６０年代にアミロースエステルを新しいタイプの
脂肪として使用することの可能性を検討した（Ｂｏｏｔ
ｈ、　Ａ、Ｎ、。

とａｒｏｓ、　Ａ、Ｔ、、　４０　Ｊ、　Ａｉｅｒ、　
ｏｉｌ　Ｃｈｅｎ、　Ｓｏｃ、　５５１（１９６３）と
、そこに引用されている引用例を参照）、より最近には
、スクロースポリエステルが提案されている（Ｈａｔｔ
ｓｏｎ及びν０１ｐｅｎｈｅｉｎの米国特許。

Ｎｏ、　３，６００，１８６）　、　スクシンｆｉ、７
７　／ｌ／　ｇ　及Ｕ’　７　シビン酸のジグセリドエ
ステル、スデアリン酸、オレイン酸及び鎖の短い二塩基
酸からの多重体脂肪を含む二量体及び多量体グリセリド
のカロリーの有効性及び消化性は、」二で引用したＵ、
　Ｓ、　Ｄ、　Ａグループにより評価されており、そし
てポリグリセロールニス°チルか提案されている（　Ｂ
ａｂａｙａｎ及び］ｅｈｎａｎの米国特許、　ｋ　３，
６３７，７７４）　。

非消化性または非吸収性のトリグリセリ１＜類似物質で
あるポリオールエステル及び−５量体物質は摂取ｌ−ラ
イアルでテスｌ〜した結果、脂肪代用品としては期待外
れのものであり、消化管で副作用を引き起こし、幾つか
の極端なケースでは消化されないで肛門から出てくると
いう場合が見られた（最近の批評としては、Ｈａｖｎ、
　Ｄ、Ｊ、　　４９　Ｊ、　ＦｏｏｄＳｃ＋、　４１９
　（１９８４）及び（Ｉａｕａａｎｎ、　Ｂ、Ｊ、、　
６３　Ｊ、八ｌ１ｆｆｅｒ、　０＋ｌ　Ｃｈｃｖ、　Ｓ
ａｃ、　２７８ｆ１９８６））、非消化性脂肪は緩下剤
として作用し、鉱物油に関して初期に報じられたように
、これまでにない異質の肉体的反応を顕在化させること
により、体内から出されるＮ、ｙ、　１９８５．　Ｄｏ
、　１００２−１００３　）、例えば上記の脂肪代用品
として提案されているポリグリセロールおよびポリグリ
セロールエステルは、便軟化削としての用途についても
提案されている（　Ｆｏｓｓｅｌの米国特許、Ｎｏ、　
３，４９５，０１０　）、スクロースポリエステルか摂
取されるときにみられる肛門からの漏れとたたかうため
のいくつかの改善が勧められており（例えば、ココアバ
ターを用いるＪａｎｄａｃｅｋの米国特許、Ｎ（１４，
００５，１９５、またはＢｅｒｎｈａｒｄｔのヨーロッ
パ特許出願、ＮＯ、２３３，８５６）　、そして、下痢
の効果を抑制するために食物繊維の供給がポリサッカラ
イドおよび／またはポリオールを含有する食品材料に組
み合わされている（　５ｔａｕｂ等の米国特許、Ｎｏ、
　４，３０４，７６８）　。

［発明の概要］ この発明の目的は、正常な消化に、より適した脂肪代用
品を提供することである。より詳しくは、脂肪の代謝を
阻害しない、それゆえ下痢その曲の便通促進的副作用の
ない、より消化性を有する脂肪代用品を提供することを
目的とする。この発明の他の目的は、もし望ましければ
、実質的な脂肪酸をもたらすように処理されるところの
部分的に消化される脂肪代用品を提供することである。

この発明の実施において、脂肪酸エステルの１へりスヒ
ドロキシメチルエタン及びプロパンは、部分的に消化さ
れる食用脂肪代用品として用いられる。

［発明の詳細な記述］ Ｈｉｎｉｃｈはネオペンチルアルコールエステルを栄養
組成物における脂肪代用品として提案した（米国特許、
Ｎｏ、２．９６２．４１９）、彼は、実施例ニオイテ、
アセトアルデヒド及びホルムアルデヒドから縮合される
ペンタエリトロースが交差力ニツツアロ（ｃｒｏｓｓｅ
ｄ　Ｃａｎｎ１ｚｚａｒｏ）反応を受けるときに形成さ
れるペンタエリトリトール、テｌへラヒドリックネオベ
ンチル糖アルコールを用いた。彼は、ペンタエリトリト
ールテトラ力プリラートを脂肪分解酵素試験、ねずみ飼
育テスト及び食事処方においてテストし、エステルは「
胃や腸上流部で分解せず、脂肪の摂取をコントロールす
るために用いることができるて゛あろう」と結論した〈
カラム１゜６３−６５行）　、Ｌｏｎｇは、高温潤滑剤
として有効であることを知り（Ｂａｒｎｅｓ、　Ｒ，ｓ
、　、及びＦａｉｎｎａｎ、　Ｈ，２、、１３ｔｕｂ　
Ｅｎｇ、　４５４　（１９５７）　、及びＢｅ１ｌ、　
Ｅ、Ｗ。

ｅｔ　ａｌ、　　５３　Ｊ、　Ａｒｍｅｒ、　Ｏｉｌ　
Ｃｈｅａ、Ｓｏｃ、　５１１　（１９７６））、その化
合物の一族はそれ以来、トリグセリド分子のアルコール
（■に分枝するために、正常な脂肪の加水分解を立体的
に妨げるところの非消化性のトリグリセリド類似物質の
例として特許や定期刊行物などにしばしば引用されてき
た。

この発明は、旧ｎ１ｃｈのペンタエリトリトールエステ
ルに見られる四つよりもむしろ三つの側鎖を有するトリ
スヒドロキシメチルエタン及びプロパンのエステルのほ
うが非消化性でないという驚くべき発見に基づいている
。それどころか、これらの低級トリスヒドロキシメチル
アルカンエステルは部分的に消化される。生体外の脂肪
消化酵素によりゆっくりと加水分解されて、このエステ
ルは、生体内給０研究において、定性的に天然脂肪の３
分の１と評価されるカロリー的有効性を示す、望ましく
ない副作用を引き起こしながら無変化で消化管を通過す
るところの上述の口になじみのない非消化性物質とは異
なり、このトリスヒトＬ？キシメチルアルカンエステル
は食料である。

この発明のトリ冥ヒドロキシメチルエタン及びプロパン
エステルは下記の一般式を有する化合物を含む： ただし、Ｒはメチル（Ｃｌ（ｓ　　）またはエチル（Ｃ
Ｈ，ＣＨ２−）アルキル基であり、そして、Ｆ＋　、Ｆ
ｘ及びＦ、は脂肪＃！ｉＳ基（脂肪族脂肪基）である。

したがって、この発明はトリスヒドロキシメチルアルコ
ール　トリスヒドロキシメチルエタン及びトリスヒドロ
キシメチルプロパンの脂肪酸エステルを含む。

１−リスヒドロキシメチルエタン及びプロパンにエステ
ル化される脂肪酸残基、Ｆｌ、Ｆ２、及びＦｓ、はそれ
ぞれ同じでも異なっていてらよく、そして残基の混合物
を含んでいてもよい、ここで用いられる「脂肪酸ｊの語
は、一般に食用脂肪が有する物理的性質をもたらすのに
十分な数の炭素を有する有機脂肪酸を意味する。脂肪酸
は合成または天然、飽和または不飽和、直ｇまたは分子
鎖を有していてもよく、そして、４から２２までの炭素
原子、好ましくは１０から２０、最も好ましくは１２か
ら１８の炭素原子を有するものである。この発明の脂肪
酸の例としては、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、エレオステアリン酸、及びアラキドン酸がある。

水素化されていないまたは水素化された、ひまわり油、
サフラワー油、大豆油、オリーブ油、ごま油、ビーナツ
ツ油、パームカーネル油、綿実油、パーム油、ババス−
ナツツ油、カノラ油、米ぬか油、及びコーン油などから
得られる脂肪酸の混合物Ｉ！Ｊまた用いることができる
。

この１ヘリスヒドロキシメチルアルカンエステルは、あ
らゆる食品組成物に組み入れられ、またあらゆる食用材
料に関して用いられる。「食用材料」の語は、広い意味
のものであり、それは、栄養を意図しているか否かにか
かわらず、例えば油脂の添加剤、アンチスパッタ剤、乳
化剤、または曲の少量の機能的成分などの食用のすべて
のものを含む、したがって、チュウインカム、風味付げ
されたコーティング、フライ専用に意図された油脂、及
びこれらに類似するもの全てを含む、これらにおいて、
有用な油脂の全部または一部をこの発明の化合物で置換
することができる。

天然脂肪の全体または一部と置換されるこの発明の脂肪
類似化合物を含むことかできる代表的な食用材料として
は、凍らせたデザート、例えば、シャーベット、アイス
クリーム、氷菓、またはミルクセーキ；フ゛ディングや
バイフィリング；マーガリン代用品またはそれの配合物
；風味付けしたパンまたはビスゲット用スプレッド：マ
ヨネーズ；乳化されたまたは乳化されていないサラダド
レ・ｙシンク；フィルドクリームまたはフィルドミルク
などのフィルド乳製品；乳製品または乳製品でないチー
ズスプレッド；液体のまたは乾燥したコーヒー用人造ク
リーム；風味付けされたソース；フライ用油脂；改質し
粉砕した肉：肉の代用品または増景剤；ホイップされた
トッピング；化合物コーティング；フロースティング及
びフィリング；ココアバアター代用品またはそれのブレ
ンドしたもの：キャンデー、特にピーナツバターまたは
チョコレートを含むような脂っこいキャンデー；チュウ
インガム；パン製品、例えば、ケーキ、パン、ロール、
ペーストリー、クツキー、ビスゲット及びセイバリーク
ラッカー；これらのためのミックスまたは成分のブレミ
ックス；及びフレーバー栄養剤、薬または機能的な添加
物などがあげられる。

以下は、この発明のトリスヒドロキシメチルアルカンエ
ステルの代表的な例のリストであるがこれに限られるも
のではない。

（１）１，１．１−トリスヒドロキシメチルエタントリ
オレアー１〜 １．１−トリスヒドロキシメチルエタントリ ミリスタート ｈ２ｃｍｕ−（＋＋：ｕ）−（ｃｉｉ２）１２ｃｉｉコ
トリスヒトｏｑジメチルエタン トリー１ ０−ウンデセナート １−トリスしドロキシメチルエタン ジオシアート／ステアラード １−トリスヒドロキシメチルエタン ジステアラ−１・／オレアート −１〜リスヒドロキシメチルプロパ ンｌヘリオレアーｌへ １−トリスヒドロキシメチルプロパ ントリー１０−ウンデセナート １−トリスヒドロキシメチルプロパ ントリステアラ−Ｉ− ［実施例Ｊ 以下の実施例は、この発明をより具体的に説明するため
のらのであり、いかなる点においてもこれを限定するよ
うに解釈されるべきものではない。

特に指示しないかぎり、すべての部分と割合は重電基準
であり、そして、それらは記述された手順の特定の段階
において重量に基づいている。プロトンＮＭＲスベク１
〜ルは、それらについて報告されている構造と一致する
帰属ケミカルシフト、多重度、及び強度を有している。

実施例１ この発明の１−リスヒドロキシメチル低級アルカンエス
テルの一つである、１．１．１−１−リスしドロキシメ
チルエタントリオレアー１へ（１，１，１−トリス（オ
レオイルオキシメチル）エタンとも呼ばれる）が、この
実施例において合成される。

ｉ、ｉ、ｔ−トリス（しドロキシメチル）エタン（１２
ｇ、０．１モル）を１５０　ｍｌのテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）に加熱して溶解し、この溶液に９１ｇ　（０
，３モル）のテクニカルグレードのオレオイルクロリド
を添加する。ガスの発生がおさまると１５分間減圧（−
１００ｔｏｒｒ）にし、それがら反応混合物を大気温度
及び大気圧下に１６時間放置する。

溶剤の蒸発及び残渣のシリカを通してのろ過（１５００
ｍｌのへキサンを用いる）により黄色いオイルとして′
ｊＪＩ製生成物６５ｇ（７１％）を得る。

重クロロボルム中のプロトンＮＭＲスベクＩ−ル：ケミ
カルシフトｐｐｌ（多重度、強度、帰属）：５３５（多
垂線、６Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ）、４．０１　（Ｉ４ｉ−線、
６Ｈ，Ｏ−Ｃト（２）　　、　　　　２．３１（三　重
　線　、　　６　）］　、　　０Ｃ−ＣＨ２）　、２．
０２．１．６１及び１．２９（多重線、７２Ｈ１ＣＨ２
）　、１．０１　（単一線、３Ｈ５−ＣＨう）、及び０
．８７（三重線、９Ｈ５ＣＨ３）。

分析：Ｃ５９Ｈ１０８０６、分子量９１３．５０、につ
いてに’）計Ｘ（Ｍ　：　Ｃ７７，５７、Ｈ１１，９２
，０１０，５１％、実測直重Ｃ７７，４５、Ｈ１１，８
５％。

Ｋ１皿ユ この発明のトリスヒト０キシメチルアル力ン混合エステ
ルの一つである、２：１のステアリン酸とオレイン酸の
比を有する、トリスヒドロキシメチルエタンの１対３の
付加物であるｉ、ｉ、　　１１・リスヒドロ青シメチル
エタンジステアラ−１−／オレアー１−が、この実施ρ
ｊにおいて合成される。

ピリジン中にトリスヒドロキシメチルエタン１当量とス
テアロイルクロリド２当量及びオレイルクロリド１当量
を混合してオイルを得る。

プロ１〜ンＮ　Ｍ　Ｒ分析は、生成物中の飽和と不飽和
の比が１．乃／１．２５の脂肪酸部分を示す。

Ｋ土工ユ この発明のｆ（！！のトリス混合ヒドロキシメチルアル
カンエステルである、１−リスヒドロ虎ジメチルエタン
と２：１の比のオレイン酸とステアリン酸の１対３のイ
・１加物である、ｉ、１．ｉ〜１−リスヒドロ虎ジメチ
ルエタンジオレアー）〜／ステアラードか、この実施例
において合成される。

ピリジン中にトリスしドロキシメチルエタン１当量とス
テアロイルクロリド１当量及びオレイルクロリド２当量
を混合してオイルを得る。

プロトンＮＭＲ分析は生成物中の飽和と不飽和の比が０
．８６／２．１４の脂肪酸部分を示す。

犬…ビ１ユ この発明の曲のトリスヒドロキシメチル低級アルカンエ
ステルである、１，１．１−１−リスヒドロキシメチル
プロパン）・リオレア−１−（１，，１１−１〜リス−
（オレオイルオキシメチル）プロパンとも呼ばれる）が
、この実施例において合成される。

１．１゜１−１へリス（ヒドロキシメチル）プロパン（
１，３４ｇ、　０．（Ｎ　　モル）、オレオイルクロリ
ド（１０ｍｌ、約０．０３モル）及び１５ｍ１のピリジ
ンの溶液を大気温度で一夜振とうし、それから、短いシ
リカゲル床を通してろ過する。ろ液をロータリーエバポ
レータにより１縮してオイルを得る。

重クロロホルム中のプロトンＮ　Ｍ　Ｒスペクトル：ケ
ミカルシフ１−ａｐｌ′Ｉｌ（多重度、強度、帰属ン：
５３５（多重線、６Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ）　、４．０１　（
Ｊｉｊ−線、６）（、ＣＨ，−０）　、２．３０（三重
線、６Ｈ１０２ＣＣＨ２）　、２．０１　（広い多重線
、１２Ｈ，Ｃ＝Ｃ−Ｃ１−（、）　、１．６０　（多垂
線、６Ｈ２０□Ｃ−ＣＣＨ２）　、１．４７（四重線、
２Ｈ、プロパンＣＨ２）、１．３０（多重線、６０■（
、ＣＮ２）　、０．８７−０．ｌ３ｆ３〈重なり合った
三重線、１２Ｈ＝　ＣＨ，）。

実施例５ この発明の他のトリスヒドロキシメチル低級アルカンエ
ステルの−って゛ある、１．１．１−１−ＩＪスヒドロ
Ｎジメチルエタン１へり−１０−ウンデセナー１−（１
，１，１−トリス−（１０−ウンデセノイルオキシメチ
ル）エタンとも呼ばれる）か１、：Ｌの実施例において
合成される。

ピリジン１０ｍ１中の１．１．ｉ−トリス（しドロキシ
メチル）エタン４．２（１（０，０１モル）に、６．５
　ａｎｔ（約０．０３　　モル）の１０−ウンデセノイ
ルクロリドを添加する。混合物を一夜大気温度で振とう
し、シリカゲル床を通してろ過しくペンタンで溶離する
）、溶離液を濃縮してオイルを得る。

重クロロポルム中のプロトンＮＭＲスベクｌ−ル：ケミ
カルシフ）−ｐｐｌ（多重度、強度、帰属）＝５゜７８
（多重線、３Ｈ，ＨＣ＝Ｃ）、４．９５（多重線、６Ｈ
，Ｃ＝ＣＨ２）　、３．９７（単一線、６Ｈ，ＣＨＯ）
、２．２９（三重線、６Ｈ１Ｏ＝Ｃ−ＣＨ２）、２．０
１　　Ｎ２！７ｆｆｉ　線　、　　６１イ　、　　Ｃ＝
Ｃ−ＣＨ２）　　　、　　１．５９（見掛けの三重線、
６１１、Ｏ＝　Ｃ−Ｃ−ＣＨ２）、１゜３０、（多重線
、３０Ｈ，ＣＨ２）　、及ヒｏ、９９（単一線、３１１
、エタン−ＣＨ５）。

Ｋ止■匝 この発明の曲のトリスヒドロキシメチル低級アルカンエ
ステルである、Ｉ、１．１−トリスヒドロキシメチル）
・ツー１０−ウンデセナ−１〜（１，１，１−１−リス
−（１０−ウンデセノイルオキシメチル）プロパンとも
呼ばれる）が、この実施例において調製される。

ピリジン１０ｍ１中の１．１．１−トリス（ヒドロキシ
メチル）プロパン１．３４！Ｊ　　（０，０１モル）に
、６５ｍ１（約０．０３モル）の１０−ウンデセノイル
クロリドを添加する。混合物を一夜大気温度で振とうし
、シリカゲル床を通してろ過しくペンタンで溶離する）
、溶離液を濃縮することによりオイルを得る。

重クロロホルム中のプロトンＮＭＲ，スペクトル：ケミ
カルシフトＤＯ１１（多′ＹｆＬ度、強度、帰属）：５
８１（多重線、３　Ｈ，Ｃ＝ＣＨ）　、　４．９５　（
多垂線、６　Ｈ３Ｃ＝ＣＨ２）　、４．０１　（単一線
、６Ｈ，ＣＨＯ）＝２．２９（三重線、６　Ｈ、ＣＨ２
Ｃ０２）、　２．０２　（見掛けの四重線、６Ｈ，Ｃ＝
Ｃ−ＣＨ２）１．６０　（多重線、６　）［、ＣＩ（２
ＣＣＯ２）　、　１４８（四重線、２　Ｈ、プロパン　
ＣＨ２）　、１．３０、（−５重線、３０Ｈ１０１■２
）、及び０．８７（三重線、３　ＨｌＣＨＷ）。

火」目引ヱ この発明のトリス−ヒドロキシメチル低級アルカンエス
テルの一つである、１．】、、１−１−リスヒドロキシ
メチルエタン１ヘリミリスタート（１１１−トリス（テ
トラゾカッイルオキシメチル）エタンとも呼ばれる）か
、この実施例において調製される。

ｌ・リス（ヒドロキシメチル）エタン（１，２０ｇ、０
．０１モル）、ミリストイルク０リド（７，３８９，０
゜０３モル）及びピリジン（２５ｍｌ）を大気温度で一
夜振どうする９反応混合物をろ過し、濃縮しそしてシリ
カゲルにより再びろ過してオイルを得る。

実施、Ｕ １、．１，１−１−リスヒト０キシメチルエタントリミ
リスター１へ＜１．１．１−１−リス（ミリストイルオ
キシメチル）エタンとも呼ばれる）、が、この実施例に
おいて池の方法により調製される。

ミリス１へイルクロリド（１０００Ｆ＋　、４．０５モ
ル）をマグネチック撹拌子、温度計、及び酸ｉ−ラッフ
゛（固体のＮ　ａ　Ｏ）−（ベレッｌ〜５００Ｑを含む
）を介して真空源に取り付けられたカス出口を装着した
２」フラスコに充填する。ＩＩ！拌しつつ、１６０（１
（１，３３モル）の１．．１．１−）−リス（ミリスト
イルオキシメチル）エタンを加え、スラリーを減圧下＜
−ｉ。

Ｏｔｏｒｒ）に置き、マン１〜ルヒータにて温める。４
０゛Ｃから８０°Ｃの間で、反応フラスコからカス（Ｈ
Ｃ１）が激しく発生し、反応生成物か同伴するのを避け
るために減圧にすることを一時的に中断することが必要
になる。ガスの発生か収まると、温度を１２０″Ｃ（−
１００ｔｏｒｒ）まてｌげ、これらの条Ｐ４＝をガスの
発生が完了するまで維持する。真空下に攪拌を１時間続
け、温度を約８０’Ｃまで−「げ、貞空を解除し、そし
て、粗製生成物を降下膜型蒸留釜を通して（条件；１６
８°Ｃ１０，８ｔｏｒｒ）、過剰の脂肪酸の残渣を除去
する４ 生成オイルは蒸気脱臭を行う（条件：６重置％蒸気、１
９５℃から２０５”Ｃ１約Ｏ１５ｔｏｒｒ）　、冷却に
より、無色のオイルから、３６°Ｃ〜４０°Ｃの融点を
有する白色の固体が得られる。収筐は電層的である。

滴定できる酸（ミリスチン酸として表される）は０．４
重量％以下である。

実施例９ 、−の実施例は、すい臓消化酵素を用いた、この発明の
合成脂肪類似物質の生体内における消化性を評価するた
めの方法の概要を説明する。

試薬及び材木の調製 １、Ｍ街液：ｐＨ７，１の燐酸塩綾街液は、６．８９の
ＫＨ２ＰＯ，をミリボアろ過水１ｐに溶解（０，０５Ｍ
の燐酸塩を得るために）することにより調製される。５
０Ｔ１ｇのＣａ（ＮＯ３）２及び５．Ｏｇのコーリツク
酸（ｃｈｏｌｉｃ　ａｃｉｄ）　　（Ｎ　ａ塩、５１ｇ
１ｌａから隔離された牡牛の胆汁）を３００マイクロモ
ルのＣａ”及びＯ５５パーセントのコーリツク酸をＧた
らずように０．０５ＭのＩＡ酸酸塩−添加する。ｐＨは
固体のＮａＯＨにより概略７．１に調節する。３〜５℃
で保管している間のバクテリアの繁殖を防止するために
、１−ルｘン（Ｂａｋｅｒ　　”Ｉｔｅｓｉ−ａｎａｌ
ｙｚｅ”　ｔｏｌｕｅｎｅ）を数箱添加する。

２、消化酵素：米国のバイオケミカルコーポレーション
から市販されている豚のすい臓消化酵素約１５＋１（１
部ｍｌを緩衝ｄｋに、８解する。

３、基体及び標準；ｉ、ｏｍｌのメスフラスコに、トル
ｘン（Ｂａｋｅｒ　　’Ｒｅ５ｉ−ａｎａｌｙｚｅ’　
ｔｏｌｕｅｎｅ　）で２゜Ｏナノモル／μｊの濃度とな
るように計算された一定量の脂質の基体（テスト用物質
または標準）を入れる。（適当な１度は、試験すべき脂
質のモル重量を２倍し、１０分の１に分割し、そしてマ
ークまで希釈することにより近似的に得られる；これに
より、約２００ナノモル；２／μｊとなる。この調製に
より加水分解反応に用いるための基体が得られる。

基体溶液を１０：１のトルエン（基体１部に１−ルエン
９部を加えたもの）で、隔膜容器（５ｅｐｔｕｎ　ｖａ
ｌｓ）中において希釈することにより、薄層クロマトグ
ラフィーのブレー１〜（１：１のクロロホルム／メタノ
ールにより前もって洗浄したもの）上で溶出するための
、Ｎｕ　ＣｈｅｋまたはＳｉｇ＋ｎａの脂肪酸及びグリ
セリドの標準を調製する。

１： ２５ｍ１の三角フラスコ内において、２０ｍ１の榎街液
と４０μｐの基体を、超音波混合器を用いてマイクロチ
ップを最大に設定して約１０秒間乳化する。

これにより、０，４μｍ／ｍ１のエマルジョンとなる。

これを３７°Ｃの水浴−Ｆに置き激しく撹拌する。温度
が平衡になった後、４０μノの酵素溶液を添加し、時間
の測定を開始する６分析のため、適当な間隔をおいて５
．０／ｍｌのアリコートを採取する。標準の曲線を作成
するために、アリコートを１０，２０，３０゜及び４０
分で採取する。ゼロ時間コントロールをすべてのデス１
〜用の化合物について行う。

アリコートを一滴の濃塩酸が入ったカラスの１５ｍ１遠
心管にとる。ＣＨＣｌ３　：ＣＨ３０Ｈの２：１の混合
物を概略３　ｍｌ添加し、激しく振どうする。

約５００Ｏｒ＋ｏｓで５分間遠心分離し、底層をパスツ
ールピペットを用いて５　ｍｌの隔膜容器にとる。らう
−度抽出工程を繰り返し二つの底層を合わせる。

溶剤を窒素ガス中で蒸発させる。溶剤の約半分を除去し
た後、等容量の無水エタノールを添加し、乾燥するまで
窒素流中で蒸発を続ける。試料は乾燥するためにヒート
ガンにて３品められる。

試料が乾燥すると、１０パーセン１へのＤＭＳＯを含む
トルエンを正確に２００　ｎｏｌ添加し、密栓し、チャ
ンネル当たり２．０μ」で、薄層クロマ１〜クラフイー
のプレート上に滴下する。（もし、上口時間コントロー
ルの抽出効率か１００パーセントであれば、これはプレ
ート上に滴下された基体の２０ナノモルになる。）適当
な溶剤系、例えば　ヘキサン：エチルエーテル二酢酸の
６０：４０：１の比率の溶剤系を用いて展開する。　１
５Ｃ１まで溶離した後、ヒー１〜カンでプレートを乾燥
し、５ｐｅｃｔｒａ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　４２７０インテ
グレー夕を備えたＣＡＨＡＧ　ＴＬＣスキャナーＩＩ濃
度計を用いて１９０　ｎｌの波長でチャンネル当なり１
０から２０ナノモルまで走査し、同時に行うコントロー
ルラン（Ｃｏｎｔｒｏｌ　ｒｕｉｎ）と比較することに
より、出発物質である基体と加水分解生成物の量を決定
する。

周上： 実施例１で調整された１、１．１−トリスヒドロキシメ
チルエタントリオレアートについてこの方法を用いると
、すい臓消化酵素との３時間の接触の後に、加水分解が
制限されていることか観察される。トリグリセリドコン
Ｉ・ロールを用いると、トリオレインはこの酵素系によ
り１０分以内に実質的に加水分解される。

火」し１−リー この実施例は、いかにして、この発明の新規な脂肪類似
物質か、注意深くコン１〜ロールされた生体内勤Ｔｈ飼
育テストによりカロリーの有効性に関して選ばれたかを
説明する。

摂取された全カロリーと動物の体重増加の経験的な関係
は既知のカロリー有効性を持つコーンオイルなどを異な
る濃度で含む栄養的にバランスをとっな食事の消費型に
対する体重の増加を調べることにより確かめられる。摂
取された全カロリーと体重増加との相関関係は優れてい
る（ｒ−０，９９未知の物質のカロリー有効・注は、参
照用物質を特定の重量の未知物質で置換し、体重増加を
観察することにより評価される０体重の増加は、参照用
データについて前もって確立された相関関係を用いた全
カロリー数と一致する。摂取したカロリーの評価数を未
知物質の重量で割ることにより、未知物質についての見
掛けの１ｇ当りのカロリーが得られる。−船釣にいえば
、これらの生物的有効性の検討において、肛門周囲皮Ｉ
ｉｉ汚損（ｐｅｒｉａｎテスト動物はＣｈａｒｌｅｓ　
Ｒｉｖｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｉｎｃ、のＰ
ｏｒｔａｇｅ、Ｈｉｃｈｉｇａｎ施設から得た生後６週
間の雄のＳｐｒａｇｕｅ−Ｄａｗｌｅｙねすみである。

１５日間の順化の後、テスト期間は１４日である０食養
生の要件は無制限に食事を与えられた動物の実際の食料
消費量を観察することにより確立される。すべての食事
は、確立された管理食の要ＣＦの５０　％と何等かの参
照用のまたは未知の物質を付加しｆＳらのを含むように
調整する。こうして計画されたすべてのテストにおいて
、実験動物は非常に健康に飼育される。

テスト用の食事はＡｌ８−７６＾および強化ＡｌＮ−７
６Ａ（以下’ｆｏｒｔ」と略称する）　ＡＩドア６Ａ　
　（Ｔｅｋｌａｄ）である、これらの良召のおもな成分
は以下の通りである： （以下余白９ 肢欠 ＡｌＮ−７６Ａ 強１ヒ八ｌＮ−７６Ａ カゼイン コーンスターチ スクロース 繊維 コーンオイル Ａｌ１イ　ミネラルミックス ＡＩＮ　　ヒリミンミックス コリ７　（ｃｈｏｌ　１ｎｅ） メチオニン ２０？≦ ３．５ ０．２ ０．３ ４０％ ８．０８ ２６．０２ ０．４ ０．６ 合計 １００％ １００　％ 計Ｘ（ａｊｏリー密度　　３．８５ｋｃａｌ／ｇ３．９
ｋｃａｌ／ｇマイクロカプセルに入れたオイルとして１
共給される参照用または試験用物質か付加されたこれら
の食事を用いたとき、試験動物Ａと、参照用（９゜０カ
ロリー／グラム）としてコーンオイルで飼育された動物
Ｂの体重増加は以下の通りである：動物Ａ　　　動物Ｂ 体重　消費　体重　消費 供給した　　　　　　　増加　カロリー　増加　カロリ
ー食＄　　　　　　　　　（ｉＬ　−匪 ａｄ　１ｉｂＡＪＮ−７６Ａ　　　　　７３．６　１２
７５　８２．４　１３７０５０Ｘ　ｆｏｒｔ　　　　　
　　　　−３，４６５１−３，８６９１５０％　　ｆｏ
ｒｔ＋７．７５％　　ゼラチン　　　９．０　　　７０
５　　　８．３　　　７４７５０％　　ｆｏｒｔ＋７Ｘ
　　コ−”ｉ第４ｆｙ　　　　１３．９　　　７６８　
　１５．２　　　８３１５（Ｈｆｏｒｔ＋　１１　　：
ｌ−７オイル　　２８．３　　　９１３　　３７．９　
　　９９８５０Ｘ　　ｆｏｒｔ＋２１％　　コーンオイ
ル　　５７．７　　１０９３　　６３　３　　１１８３
ねずみをｆｏｒｔ　５０％と実施例１においてテスト化
合物として上述の手順の下に調製された１、１１−トリ
スヒドロキシメチルエタン１リオレアート２１％を含む
食餌により飼育し、それらの体重増加を測定した。ベー
スラインのコントロールデータおよびテスト化合物から
のデータを用いて、１゜１．１−トリスヒドロキシメチ
ルエタン１〜リオレアートは新陳代謝されると約３．３
　ｋｃａｌ／ｑのカロリーをもたらすと決定された。

及九匠」Ｌ この実施例においては、この発明の合成脂肪類似物質を
用いて、低カロリーミルクチョコレー）・を製造する。

等址のココアバラタ−、砂糖及び、実施例７で調製され
た脂肪類似物質をカラスのビーカ中で混合し、６５°Ｃ
で滑らかになるまでときどき撹拌し、均一なファツジ状
の混合物を得る。粘度を下げるために背通約０．５％で
チョコレートやバームカーネル油に添加されるレシチン
は不要であるが、これは脂肪類似物質の粘度か、型に注
入したり衣として覆ったりするのによく適しているから
である。

熱い混合物を型に注ぎ、概１１１）−１０’Ｃの冷凍機
内において冷却する。熟成処理は不要である。

火ｊ」を琢 フィルドクリーム、実施例３の脂肪類似物質約１８旬を
従来の酪農用のボモゲナイザー中で８２に９のスキムミ
ルクと均質化して「フィルドクリーム」組成物を得る。

火力り（リ アイスクリーム、実施例１２の「フィルドクリーム」組
成物（６８部）を１５部のコンデンススキムミルク、１
５部の砂糖、０．５部のゼラチン、１部のフレーバー、
及び０．２５部の着色剤と合わせて、通常の方法により
処理して修正されたアイスクリーム製品を得るためのア
イスクリームミックスを製造する。

大１１尾 フィルドミルク、実施例１２で作られた約１００部のフ
ィルドクリーム組成物を約６２０部のスキムミルクと合
わせて「フィルドミルク」組成物を製造する。

犬上」を棟 チーズ製品、実施％１１２において得られるフィルドミ
ルク製品を通常のチーズ製造工程（例えばチェダーチー
ズまたはスイスチーズの製造において実施されているよ
うな）における天然のミルクのように処理する。望まし
くは、チーズ製品の適当なフレーバーの発達を促進する
ために、この工程においてそれを用いる前に１０％のバ
ターオイルをフィルドミルク製品の脂肪類似物質の部分
に添加する。

衷ｊＩｔ秒 バタークリームアイシングを以下の成分を混合して作る
： 区次　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ＷＪ２
２７．０ 実施例１の脂肪類（１１’ｌ！ｌ質　　　　　　７０．
８水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２８．４無脂ドライミルク　　　　　　　　　　１
４０乳化剤　　　　　　　　　　　　　　　１．４塩　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０バニラ　　　
　　　　　　　　　　　　１０全成分はミキサーにおい
て中間の速度でかきまぜてクリーム状にする。

実施例１７ バニラウェハー、実施例３の脂肪類Ｉ］！物質２５部を
、１００部の小麦粉、７２部のグラニユー糖、５部の高
フルクト−スコーンシロップ、１部の無脂ドライミルク
、１部の塩、１７１０部の重炭酸アンモニウム、１部の
乾燥卵黄、１／１０の重炭酸ナトリウム及び５５部の水
と混合する。こうして形成されなドウを巻いてワイヤー
で１７４インチの厚さに切り、バニラウェハークン’ｒ
−を作るための通常の方法により焼く。

火力」引す スプレィクラッカ（ｓｐｒａｙｅｄ　ｃｒａｃｋｅｒ）
、　　１００部の小麦粉、５部の砂糖、１．５部の麦芽
、７．５部の実施例３で調製された脂肪類似物質、１部
の塩、０．９部の重炭酸すｌ−リウム、２．５部の無脂
ドライミルク、２．５部の高フラク１−−スコーンシ＋
コツプ、０．７５部のＪＡｈ−カルシウム、及び２８部
の水から調製されたドウをシート状にし、打ち抜き、焼
いてクラッカ製品を製造する。

以上の記述は、この発明をどのように実施すべきかを、
通常の枝術を有する者に教示することを目的とするもの
であり、この明細書を読むことにより当業者にとって明
らかになるであろうところの、自明な修正や変形の全て
を詳細に説明する。“とを意図するらのではない、しか
し、そのような自明の修正や変形の全てのらのは、請求
の範囲により規定さり、るこの発明の範囲内に含まれる
ことを意図している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、部分的に消化される下記の式の食用脂肪化合物を含
   む食品組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、Ｒはメチルまたはエチル基、そして、Ｆ＿１、
   Ｆ＿２及びＦ＿３は脂肪酸残基である。 ２、脂肪酸残基がＣ＿４からＣ＿２＿２までの脂肪酸残
   基を含む請求項１の組成物。 ３、脂肪酸残基がカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
   酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
   キジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレ
   ン酸、エレオステアリン酸、及びアラキドン酸、及びそ
   れらの混合物からなる群から選ばれる請求項１の組成物
   。 ４、脂肪酸残基がＣ＿１＿０からＣ＿２＿０までの脂肪
   酸残基を含む請求項１の組成物。 ５、脂肪酸残基が水素化されていないまたは水素化され
   た、ひまわり油、サフラワー油、大豆油、ごま油、ババ
   スーナッツ油、オリーブ油、カノラ油、米ぬか油、ココ
   ナッツ油、パームカーネル油、パーム油、綿実油及びコ
   ーン油からなる群から選ばれる請求項１の組成物。 ６、脂肪酸残基がＣ＿１＿２からＣ＿１＿８までの脂肪
   酸残基を含む請求項１の組成物。 ７、上記食品組成物がクッキーである請求項１の組成物
   。 ８、上記食品組成物がビスケットである請求項１の組成
   物。 ９、上記食品組成物がフィルドクリームである請求項１
   の組成物。 １０、上記フィルドクリームがさらにスキムミルクを含
   む請求項９の組成物。 １１、上記食品組成物がアイスクリームミックスを含む
   請求項１の組成物。 １２、上記食品組成物がチーズ製品である請求項１の組
   成物。 １３、上記食品組成物がバニラウエハーである請求項１
   の組成物。 １４、上記食品組成物がクラッカードウである請求項１
   の組成物。 １５、クラッカー製品を製造するために焼かれる請求項
   １４の組成物。 １６、上記食品組成物が氷菓である請求項１の組成物。 １７、上記食品組成物がプディングとバイフィリングか
   らなる群から選ばれる請求項１の組成物。 １８、上記食品組成物がマーガリン代用品である請求項
   １の組成物。 １９、上記食品組成物がマヨネーズ及びサラダドレッシ
   ングからなる群から選ばれる請求項１の組成物。 ２０、上記食品組成物がパンまたはビスケット用のスプ
   レッドである請求項１の組成物。 ２１、上記食品組成物が乳製品を含む請求項１の組成物
   。 ２２、上記食品組成物が乳製品代用品を含む請求項１の
   組成物。 ２３、上記食品組成物が肉代用品を含む請求項１の組成
   物。 ２４、上記食品組成物がフロスティングまたはフィリン
   グである請求項１の組成物。 ２５、上記食品組成物がキャンディーである請求項１の
   組成物。 ２６、上記食品組成物がパン製品である請求項１の組成
   物。 ２７、上記食品組成物がパン製品用ミックスを含む請求
   項１の組成物。 ２８、下記の式の部分的に消化される脂肪類似成分によ
   り食品組成物を規定することを含む、カロリーを低減し
   た食品組成物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、Ｒはメチルまたはエチル基、そして、Ｆ＿１、
   Ｆ＿２及びＦ＿３は脂肪酸残基である。 ２９、脂肪酸残基がＣ＿１＿０からＣ＿２＿０までの炭
   素原子を含む請求項２８の方法。 ３０、トリスヒドロキシメチルエタントリオレアートを
   含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物質。 ３１、トリスヒドロキシメチルプロパントリオレアート
   を含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物質。 ３２、トリスヒドロキシメチルエタントリミリスタート
   を含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物質。 ３３、トリスヒドロキシメチルエタントリステアラート
   を含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物質。 ３４、トリスヒドロキシメチルエタントリパルミタート
   を含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物質。 ３５、トリスヒドロキシメチルエタンジオレアートステ
   アラートを含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物
   質。 ３６、トリスヒドロキシメチルプロパントリミリスター
   トを含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物質。 ３７、トリスヒドロキシメチルプロパントリステアラー
   トを含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物質。 ３８、トリスヒドロキシメチルプロパントリパルミター
   トを含む部分的に消化される食用合成脂肪類似物質。