JPH02264070A - 膨潤加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリアミド系繊維及びその構造物の樹脂加工
方法に関するものである。

（従来の技術と問題点） 従来、ポリアミドとポリエステルのコンジュゲート繊維
をポリアミドを膨潤させることにより割繊しミクロファ
イバー化したり、ポリアミド繊維を膨潤−説膨潤させて
、天然繊維が水により膨潤−脱膨潤して好ましい風合を
示す機構を模倣しようとする試みがなされ、その一部は
企業化に至っている。

そしてその代表的な加工方法として、ポリアミドの優れ
た膨潤剤であるベンジルアルコールを用いる方法が知ら
れているが、ベンジルアルコールは、消防法により規制
される危険物であり、又、毒性も高く、加えて排水処理
が困難であるため、一般に広く用い得る方法とは言い難
いものである。

これに対し、食品添加物である安息香酸を用いる方法が
提案されており、これは毒性も低く安全性の高いもので
はあるが、水に対する溶解性が低くかつ湯度依存性が高
いために、膨潤加工中の液温の低下により、安息香酸の
析出を生じ、これがポリアミド部分に付着し、再溶解す
る際に局所的に高濃度液となるために、ポリアミドを腐
蝕するというトラブルを生じ易いという欠点がある。又
高温下での作業が必須のために、作業性等が極めて悪い
ものでしかない。

（本発明の目的） 本発明の目的は前記の如き欠点を解消し、安全性の高い
かつ実施するに容易な膨潤加工方法を提供することにあ
る。

（本発明の構成） 本発明者は、この目的達成のため鋭意研究の結果、本発
明に至ったものである。

即ち、ポリアミド、又はポリアミドを含有する繊維を少
くともその一部に含有する繊維、又はその構造物を、安
息香酸を含有する薬液により膨潤加工するにあたり、該
薬液を構成する溶媒が実質的に沸点１００℃のアルコー
ル又は、該アルコールと水との混合物より成り、その組
成比が（１）式で規定される範囲にあり、かつ安息香酸
の濃度が実質的に、０．１モル／ｌ以上である薬液を用
いるというものである。

０≦（Ｈ，Ｏ）　／　（Ｒ−０）１）≦４・・・・・（
１）本発明によれば、安息香酸の溶解性が著しく向上す
るために従来では安息香酸の析出のため採用不可能であ
った比較的低温での加工も可能となり、又析出による加
工斑も防止することが可能となるばかりか、安息香酸（
以下ＢＡｃと略記）の良溶媒であるアルコールの効果に
よりその刺激臭も大巾に緩和することが可能となる。そ
の結果として、温度により劣化し易い繊維等も加工可能
となる。

本発明において、実質的に沸点１００℃以上のアルコー
ルｌｔ下Ｒ−ＯＨと略記）又は、該アルコールと水との
混合物より成り、との意味は、上記のＲ−ＯＨ，又は水
辺外に小量の溶媒を含有してもよいことを意味する。

本発明においてＲ−ＯＲ単独ではなく、水との混合溶媒
を用いる場合、前記（１）式の範囲とすることが必要で
ある。よりＢＡｃの析出温度を低くするためには、より
Ｒ−ＯＨの多い方、即ち（Ｈ，Ｏ）　／（Ｒ−０１ｌ）
比がＯに近い方が好ましい。但し、加工に要する最低温
度やコスト、排水処理等を考慮し、（１）式の範囲で任
意に選択し得る。

しかしながら、（Ｈ，Ｏ）　／　（Ｒ−ＯＨ）　＞　４
となるとＢＡｃの溶解度は水単独に比べて多少は向上す
るものの不十分であり、析出による加工斑を生じ易（不
満足なものとなってしまうのである。

本発明に用いられる安息香酸の濃度は実質的に０．１モ
ル／１２以上が必要であり、さらに好ましくは０．２モ
ル／ｌ以上である。０．１モル／１２未満では、ポリア
ミドの膨潤度が不十分となり、目的とする膨潤加工によ
る効果が得られなくなってしまう。

本発明に言う安息香酸の実質的な濃度とは、塩やエステ
ルの形ではなく、酸の形で存在する安息香酸の濃度をい
う。

本発明に言う、ポリアミド、又は、ポリアミドを含有す
る繊維を少（ともその一部に含有する繊維、又は、該繊
維による構造物とは、ポリアミド単独の繊維、又は、ポ
リアミド繊維と他種繊維との混繊やポリアミドと他種ポ
リマーによるコンジュゲートヤーン、又はこれらによる
不織布や織物、編物等の構造物を指す。又コンジュゲー
トヤーンにおいては、少くともポリアミドの一部が繊維
表面に露出している方が膨潤の効果が大きいが、必ずし
も露出しな（とも、ポリアミドを包含しているポリマー
が安息香酸を透過し得るものであれば良い。

本発明には繊維化可能なポリアミド全てを好ましく用い
得るが、中でもナイロン−６、ナイロン−６６、＋イロ
ンー４、ナイロン−６１２等やこれらのすることができ
る。

また、コンジュゲートヤーンとして用いる場合には、ポ
リエステルとのコンジュゲートが好ましく例示される。

好ましく用いられるポリエステルとしてはその構成単位
の８５残基モル％以上が、エチレングリフ−ト残基又は
、ブチレンチレフタート残基であるポリエステルを例示
することができる。

これらのポリエステの改質剤としては、例えばイソフタ
ル酸、５−スルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、ナフタレンジカルボン酸やその誘導体、シクロヘキ
サンジメタツール、ビスの付加物等をあげることができ
る。

本発明に用いられる１００℃以上の沸点を有するアルコ
ールには、加工工程全体を考慮すると、親水性の高いも
のが好ましく、その点からｎ−ブタノール、エチレング
リコール、グリセリン等を好ましい例としてあげること
ができるが、特にエチレングリフール（以下ＥＣと略記
する）が好ましい。

尚本発明に言う膨潤加工とは、安息香酸やベンジルアル
コールによりポリアミドが特に膨潤し、これに起因する
様々な効果、例えばフンシュゲートヤーンの剥離割繊に
よるミクロファイバー化や布帛のウェーブ立ちゃ収縮（
部分的を含む）を得ようというものである。

さらに本発明による膨潤加工を実施する場合には、染色
されているものを加工する場合、染料の脱落を生じ易い
ので染色以前に実施するのが好ましい。逆にこの現像を
利用し、いわゆるケミカルウォッシュ等の脱色加工と膨
潤加工を１工程で実施することも可能である。

さらに本発明者は、安息香酸を用いた膨潤加工において
系が酸性化し、加工機等の金属部の腐蝕の発生するのを
防止すべく鋭意研究の結果、本発明に至った。

即ち、安息香酸を含有する薬液において、安息香酸と安
息香酸のアルカリ金属又は／及びアルカリ土類金属の塩
とのモル比及び、後者の塩の濃度を（２）式の範囲とす
るというものである。

０．０２≦［ＢＡＣ−Ｍコ／　［ＢＡａ］≦２　かつ［
ＢＡｃ＃Ｍ］≧０．０５−−−−−　（２）本発明によ
れば、本発明を用いない場合、溶液の酸性度（ｐＨ）が
１〜２程度の強酸性であるものを、４〜５程度の弱酸性
とすることが可能となるのである。

［ＢＡ、ａ−Ｍ　］　／　［ＢＡｃｌ　＜　０．０２と
なると一系のｐＨは３以下となり本発明の目的を達成す
る事が不能となってしまう。また［ＢＡｃ−Ｍコ／　［
：ＢＡｃｌ＞２とする場合、実質的に、ポリアミドの膨
潤効果を有さない安息香酸化合物を多量に用いることに
なり、工業的に好ましくない結果となる。またさらに安
息香酸濃度に関らず、安息香酸のアルカリ金属又は／及
θアルカリ土類金属の塩（以下ＢＡｃ・Ｍと略記）の濃
度が、０．０５モル／ｌ未満であると系の酸度が高まり
、本発明の目的を達成し得なくなってしまうのである。

この理由は明らかではないが該化合物の酸度のＩＩＷｔ
剤としての必要な最低濃度と考えることができる。

本発明の状況を出現させる方法としては必ずしもＢＡｃ
−Ｍの形の化合物を用いて溶液を調整する必要はなく、
例えば、安息香酸溶液に炭酸ソーダや酢酸カルシウム等
の塩基性化合物を添加する方法によることができる。

尚、本発明の付帯効果として安息香酸の容解度を向上さ
せる効果も出現する。

本発明を実施するに当っては、採用した溶液組成におい
て安息香酸の析出しない温度を下限に、加工すべき繊維
及びその構造物が劣化分解を受けない温度を上限として
、任意の温度で実施することができる・ちなみに、ナイ
ロン−６では１２０℃がほぼ上限温度である。

本発明に用いられる、安息香酸溶液中には他の物質、例
えば酸化防止剤や分散助剤等、反応したり分解したりし
て系を変性しないものであるなら任意に添加し得る。

また、本発明は、５−スルホイソフタル酸ナトリウムに
より３モル％以上改質したポリエチレンテレフタート繊
維等にも応用できる。

以下実施例によってさらに本発明を説明する。

実施例１〜４、比較例１〜２ 第１図は、安息香酸濃度が０．１モル／１！と２モル／
ｇの場合の（ｕ、ｏ）　／　（Ｅｃ）比に対する結晶析
出ｍＲの関係を示す。（Ｈ，Ｏ）　／　（ＥＣ）比が大
きくなる、即ちＥＣ組成比（Ｒ−ＯＨ組成比）が減少す
ると、析出温度が高温になりその防止のために、液温を
高（保つと布帛の投入、取出し等の作業時に火傷等の危
険性が増大し、またＢＡｃの刺激臭も強くなり取扱性が
低下する。尚析出温度は高温側から冷却し液が白濁し始
めた温度とした。

調整した溶液により表−１に示す試料を膨潤加工したき
ころ、表−１に示す結果が得られ、本発明の有用性が示
されたｅＮｏ、１〜４を実施例１〜４、Ｎｏ、　５．６
を比較例１〜２とする。Ｎｏ、　５の例に見られる様に
安息香酸の微結晶が析出した状態から膨潤加工すると、
ポリアミドが安息香酸により腐蝕を生ずるので、析出防
止が絶対要件である。

尚膨潤加工手順は布帛を所定温度条件の溶液に投入、２
０分間撹拌しつつ膨潤、続いて約８０℃の温水にて水染
、さらに５ｇ／！のＮａＯＨ溶液で洗い脱膨潤し、さら
に水洗乾燥した。

以下余白 実施例２ 第２図はＢＡｃ−Ｍとして安息香酸ナトリウム以下（Ｂ
Ａａ・Ｎａと略す）を用い、（Ｈ，Ｏ）　／　（ＥＣ）
＝１の場合の８０℃でＰＨ変化を［ＢＡｃ−ＭＥ　／　
［ＢＡｃｌに対して図示したものである。［ＢＡｃ−Ｍ
］／［ＢＡｃ］≧０．０２ではｐＨがほぼ４以上となり
弱酸性となる。これは温度によってもほとんど変化しな
い。

ＢＡｃ−Ｎａ＝　０．０３モル／　Ｑ　［ＢＡｃ−Ｎａ
］　／　［ＢＡｃｌ　　＝０．０３の場合液温８０℃に
おいて、ｐＨ−２，９を示し、酸性が強くなる。

実施例１〜４の溶液にさらにＢＡｃ−Ｎａを加え、［Ｂ
Ａｃ−ＭＥ　／　［ＢＡｃｌ　＝　０．０６となる様に
して、同様の膨潤加工を実施したところ、実施例１〜４
と同等の膨潤加工効果が得られた。

実施例３ ＢＡｃ−１１ｍ−０，０６モル／ｌ、　　［ＢＡｃ−Ｍ
ｌ　／　［ＢＡｃｌ−０，０３のグリセリン溶液により
９０　’Ｃにおいて、実施例１と同じ試料を膨潤加工し
たところ、割繊状態も良好で高密度化し、面積収縮率４
１％と良好な結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、安息香酸濃度が０．１モル／ｌと２モル／１
２の場合の（Ｈ，Ｏ）　／　（ＥＧ）比に対する安息香
酸の結晶析出温度を示す図、第２図は、ＢＡｃａＭとし
て安息香酸ナトリウムを用い、（■ｔｏ）　／　（ＥＣ
）＝１の場合の８０℃でのＰＲ変化を［ＢＡｃ−Ｍ］／
［ＢＡｃ］に対して図示した図である。 特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリアミド、又はポリアミドを含有する繊維を少く
   ともその一部に含有する繊維、又は該繊維による構造物
   を、安息香酸を含有する薬液により膨潤加工するにあた
   り、該薬液を構成する溶媒が実質的に沸点１００℃以上
   のアルコール又は、該アルコールと水との混合物より成
   り、その組成比が（１）式で規定される範囲にあり、か
   つ安息香酸の濃度が、０．１モル／ｌ以上である薬液を
   用いることを特徴とする膨潤加工方法。 ０≦（Ｈ＿２Ｏ）／（Ｒ−ＯＨ）≦４・・・・・（１） ［ここで（Ｈ＿２Ｏ）および（Ｒ−ＯＨ）は、それぞれ
   水および沸点１００℃以上のアルコールの重量を表す。 ］ ２）アルコールがエチレングリコールである請求項第１
   項記載の膨潤加工方法。 ３）安息香酸を主成分とする薬液において、安息香酸と
   安息香酸のアルカリ金属又は／及びアルカリ土類金属の
   塩とのモル比及び、該塩の濃度が（２）式で規定される
   範囲であることを特徴とする請求項第１項記載の膨潤加
   工方法。 ｛０．０２≦［ＢＡｃ・Ｍ］／［ＢＡｃ］≦２かつ ［ＢＡｃ・Ｍ］≧０．０５｝・・・・（２） ［ここで［ＢＡｃ］、［ＢＡｃ・Ｍ］は、それぞれ安息
   香酸及び安息香酸のアルカリ金属又は／及びアルカリ土
   類金属の塩の溶液１ｌ中のモル数を表わす。］