JPH02261839A - 貯蔵安定性非沈降性エマルジョン及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化防止剤を含む貯蔵安定性、非沈降性エマ
ルジョン及び乳化重合されたポリマー及の上記エマルジ
ョンの用途に関する。フェノール系酸化防止剤を含む貯
蔵安定性分散液を製造することは米国特許第３，９６２
．１２３号明細書から公知である。この種の分散液は、
自体固体のフェノール系酸化防止剤の他に脂肪酸石けん
又は非イオン性あるいはアニオン性表面活性剤及び水を
含む。このような分散液の製造は、種々の成分を混合す
ることによって行われる。混合は、不都合にも高速攪拌
機を用いて実施しなければならない。したがって、分散
液の製造に高いエネルギー消費とともに高い装置費を必
要とする。

ところで、手作業でも簡単に、また、利用しうるエネル
ギー源を穏和に取り扱って製造することのできる新規貯
蔵安定性酸化防止剤含有エマルジョンを見出した。

本発明によるエマルジョンは、 ａ）エマルジョンに対して１０〜８０重量％の酸化防止
剤、 ｂ）エマルジョンに対して０．２５〜１０重量％の一般
式：　　Ｒ−ＣＯＯＹ 〔式中Ｒは炭素原子数３〜１日の直鎖若しくは分岐鎖ア
ルキル基、炭素原子数３〜１日の直鎖若しくは分岐鎖ア
ルケニル基又はアルキル部分に３〜１８個の炭素原子を
有するフェニル−アルキル基牽表わし、Ｙはアルカリ金
属を表す〕のその場でけん化される脂肪酸の形の表面活
性剤、Ｃ）エマルジョンに対して０．２５〜１０重量％
の一般式：　　Ｒ’−ＯＨ 〔式中Ｒ′は炭素原子数４〜１９の直鎖若しくは分岐鎖
アルキル基、炭素原子数４〜１９の直鎖若しくは分岐鎖
アルケニル基又はアルキル部分に４〜１９個の炭素原子
を有するフェニル−アルキル基を表わす〕のアルコール
の形の共表面活性剤及び ｄ）全量１００重量％にする残りの量の水を含む。

本発明において、前記のような酸化防止剤及び水を含む
貯蔵安定性非沈降性エマルジョンの製造方法は、液状又
は加温すると液化する酸化防止剤を一般弐Ｆ３−ＣＯＯ
Ｈ（式中Ｒは炭素原子数３〜１８の直鎖若しくは分岐鎖
アルキル基、炭素原子数３〜１８の直鎖若しくは分岐鎖
アルケニル基又はアルキル部分に３〜１８個の炭素原子
を有するフェニル−アルキル基を表わす）の酸及び一般
式Ｒ’　−ＯＨ（式中Ｒ′は炭素原子数４〜１９の直鎖
若しくは分岐鎖アルキル基、炭素原子数４〜１９の直鎖
若しくは分岐鎖アルケニル基又はアルキル部分に４〜１
９個の炭素原子を有するフェニル−アルキル基を表わす
）のアルコールと一緒に加熱し、続いてアルカリ金属水
酸化物の水溶液を、酸が中和するまで溶融液に添加し、
場合によりさらに水を添加してエマルジョンを希釈する
ことを特徴とする。

本発明は、さらに、前記方法によって得られる前記のよ
うな酸化防止剤及び水を含む貯蔵安定性非沈降性エマル
ジョンを包含する。

・使用する酸化防止剤自体は、液状又は固定であってよ
い、特に、本発明は、室温で固体の酸化防止剤に関する
。

酸化防止剤は、一連のフェノール系酸化防止剤から選択
するのが好ましい。

好適な酸化防止剤としては、例えば、一般式（）： 〔式中Ｒ１は炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素原
子数５〜１２のシクロアルキル基、炭素原子数１〜４の
アルキル基で置換された炭素原子数５〜１２のシクロア
ルキル基、フェニル基又は炭素原子数７〜９のアラルキ
ル基を表わし、Ｒ２は水素原子、炭素原子数１〜１８の
アルキル基、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル基、
炭素原子数１〜４のアルキル基で置換された炭素原子数
５〜１２のシクロアルキル基、フェニル基又は炭素原子
数７〜９のアラルキル基を表わし、Ｒ３は水素原子又は
メチル基を表わし、ｎは１又は２であり、ｎが１のとき
、Ａは −（Ｃ，Ｈ！、）−Ｃ−００Ｒｈ （式中ＸはＯ〜６を表わし、Ｒ６は水素原子、炭素原子
数１〜２３のアルキル基、炭素原子数５〜１２のシクロ
アルキル基又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換さ
れた炭素原子数５〜１２のシクロアルキル基を表わす）
であり、Ｒ４は−ＯＨを表わし、Ｒ５は水素原子を表わ
し、ｎが２のとき、Ａは （式中Ｘは０〜６を表わし、Ｘは酸素又は硫黄を表わし
、ａは２〜６を表わし、ｂは３〜４０を表わす）であり
、Ｒ４は−ＯＨを表わし、Ｒ５は水素原子を表わし、ｎ
が２のとき、Ａは−Ｓ−−０−ＣＨｚ　　Ｓ　　ＣＨｚ
　　　　ＣＨｚ　　Ｎ　　ＣＨ２−Ｒフ （式中Ｒ’ｌは炭素原子数１〜１８のアルキル基、未置
換フェニル基、ヒドロキシ基で置換されたフェニル基、
炭素原子数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル
基、フェニル基で置換された炭素原子数１〜１８のアル
キル基又はヒドロキシフェニル基で置換された炭素原子
数１〜１８のアルキルを表わす）又は炭素原子数１〜２
０の未置換アルキレン基又は炭素原子数１〜２０のアル
キル基で置換された炭素原子数１〜２０のアルキレン基
を表わし、Ｒ４が−ＯＨで、Ｒ５は水素原子を表わすか
又はＲ５が−ＯＨで、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１
〜４のアルキル基を表わす〕の化合物がある。

酸化防止剤としては、一般式（Ｉａ）：〔式中計、Ｒ２
、Ｒ３及びＲ６は前記のものを表わし、Ｘは２又は３の
数を表わす〕の化合物が好ましい。

前記一般式（Ｉａ）の化合物は、基−（ＣｘＨ２ｘ）−
ＣＨ。

が−ＣＨ，−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ−を表わす場
合に特に好ましい。

さらに、Ｒ１がメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２
がｔｅｒ　ｔ−ブチル基、Ｒ３が水素を表わす一般式（
Ｉａ）の化合物が好ましい。また、Ｒ６が炭素原子数４
〜１８のアルキル基、特に、炭素原子数１２〜１８のア
ルキル基を表わす一般式（Ｉａ）の化合物が好ましく、
Ｒｈについては炭素原子数１２又は１８のアルキル基が
殊に好ましい。

一般式（Ｉａ）の殊に好ましい化合物は、式：の化合物
である。

一般式（Ｉａ）の化合物は、米国特許第３，６４４．４
８２号明細書から自体公知であり、例えば該明細書に記
載されている方法で製造することができる。

さらに、一般式（Ｉｂ）： 〔式中Ｘ、Ｒ’、Ｒ”及びＲ３は前記のものを表わし、
Ｘは２又は３であり、ａは２〜４であり、ｂは３〜２８
である〕の化合物も好ましい。

Ｒ′がメチル基又はｔｅｒ　ｔ−ブチル基、Ｒｔがｔｅ
ｒｔ−ブチル基、Ｒ３が水素を表わす一般式（Ｉ　ｂ）
の化合物が好ましい。また、Ｘが酸素を表わす一般式（
Ｉｂ）の化合物が好ましい。さらに、基−（Ｃ，Ｈ！、
）−が−ＣＨ，−ＣＨ，−又はＣＨ。

−ＣＨ２−ＣＨ−を表わす一般式（Ｉｂ）の化合物も好
ましい。

さらに、ａが２を表わす一般式（Ｉ　ｂ）の化合物が好
ましい。この他に、ｂが３を表わす一般式（Ｉｂ）の化
合物が好適である。

殊に、式（Ｉｂ）の化合物は、 であるのが好適である。

一般式（Ｉｂ）の化合物は、ドイツ連邦共和国特許出願
公開第２，１３３，３７４号公報から自体公知であり、
例えば、該公報に記載されている方法で製造することが
できる。

さらに別の好ましい化合物群は、一般式（Ｉｃ）：を表
わし、Ａは−Ｓ−−ＣＨ，−３−ＣＨ２−−ＣＨ２−−
ＣＨ−又は−ＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２ｎ　Ｃ２Ｈｑ　　　　
　　　　　　　　ＣＨｘを表わす〕を有するものである
。

Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立に水素又は炭素原子数１〜
４のアルキル基、特に好ましくはメチル基又はｔｅｒ　
ｔ−ブチル基を表わす一般式（Ｉｃ）の化合物が好まし
い。

特に、ＲＩがｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２が水素、Ｒ３が
水素、Ｒ４が−ＯＨ，Ｒ’がメチル基であるか又はＲ１
がｔｅｒ　ｔ−ブチル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素
、Ｒ４が−ＯＨ，Ｒ’が水素である一般式（Ｉｃ）の化
合物が好ましい。その他、一般式（Ｉ　ｃ）の化合物の
うち特に好ましいものは、ＲＩ及びＲ２がｔｅｒｔ−ブ
チル基を表わし、Ｒ３及びＲ５が水素、Ｒ４が−ＯＨを
表す化合物である。

一般式（Ｉ　ｃ）の化合物は、式： 〔式中Ｒ１，Ｒ１，Ｒ３、Ｒ４及びＲ’は前記のものの
化合物であるのが殊に好ましい。

一般式（Ｉ　ａ）の化合物自体は、例えば英国特許第１
，３４９，６６９号明細書から公知である。

上記の説明において、ＲＩ、Ｒ２及びＲ７がアルキル基
又は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表わす場合、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、２−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチル
ヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル
基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、」、
３−ジメチルブチル基、１゜１．３．３−テトラメチル
ブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、ｌ
−メチルヘプチル基、１，１．３−）リメチルヘキシル
基又は１−メチルウンデシル基が挙げられる。

Ｒ６は、炭素原子数１〜２３のアルキル基を表すごとが
できる。例えば、上に列挙したアルキル基があり、その
他に例えばエイコシル基、ヘンエイコシル基又はトコシ
ル基が挙げられる。

Ｒ４については一般的に、また、Ｒ１及びＲ２、につい
ては好ましいものに、炭素原子数１〜４のアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、２−ブチル基及びｔ
−ブチル基が挙げられ、これらのうちメチル基及びｎ−
ブチル基が殊に好ましい。

Ｒ６は、炭素原子数８〜１日のアルキル基であるのが好
ましく、炭素原子数１２〜１８のアルキル基が殊に好ま
しく、特に、ラウリル基及びステアリル基が好ましい。

Ｒ７の好適な例は、Ｒ１及びＲ２について上記したよう
な炭素原子数１〜４のアルキル基であり、殊にメチル基
及びｎ−プロピル基が好ましい。

Ｒ１，Ｒ２又はＲｈが炭素原子数５〜１２のシクロアル
キル基を表わす場合、例えばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基を
挙げることができる。炭素原子数１〜４のアルキル基で
置換された炭素原子数５〜１２のシクロアルキル基は、
例えば、２−又は４−メチルシクロヘキシル基、ジメチ
ルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基及び
ｎ−ブチルシクロへキシル基である。

Ｒ１又はＲ２が炭素原子数７〜９のアラルキル基を表わ
す場合、例えばベンジル基及びメチルベンジル基がある
。

Ｒ７は炭素原子数１〜１８のアルキル基で置換されたフ
ェニル基、例えばメチルフェニル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプ
ロピルフェニル基、む−メチルフェニル基、ジーし一ブ
チルフェニル基又は２６−ジーｔ−ブチル−４−メチル
フェニル基を表すことができる。

Ａは、炭素原子数１〜２０の未置換アルキレン基又は炭
素原子数１〜２０のアルキル基で置換された炭素原子数
１〜２０のアルキレン基を表す場合、その具体例として
は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチ
レン基、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基
、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレ
ン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチ
レン基又はドデカメチレン基があり、このうちメチレン
基が好ましい。

前記の酸化防止剤は、単独で又は混合物として使用する
ことができる。エマルジョンは、さらに製品エマルジョ
ンにおいて、その場でけん化される式Ｒ−ＣＯＯＹの脂
肪酸である表面活性剤を含む。

式Ｒ−ＣＯＯＨの脂肪酸から出発してその場で式Ｙ−Ｏ
Ｈのアルカリ金属水酸化物を用いて、対応する式Ｒ−Ｃ
ＯＯＹの脂肪酸塩を生成させる。

この脂肪酸塩がエマルジョン系における表面活性剤であ
る。

脂肪酸としては、例えば、Ｒが炭素原子数３〜１８のア
ルキル基を表すものがある。このような脂肪酸は、醋酸
（ブタン酸）、イソ酪酸（２−メチルプロパン酸）、吉
草酸（ペンタン酸）、イソ吉草酸（３−メチルブタン酸
）、ピバリン酸（２゜２−ジメチルプロパン酸）、ラウ
リン酸（ドデカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸
）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（
オクタデカン酸）及びエイコサン酸である。

炭素原子数１２〜１８の酸、例えば、ラウリン酸、パル
ミチン酸及びステアリン酸が好ましい。

また、ラウリン酸及びステアリン酸が特に好ましい 前記の酸は、好ましくは末端位置で、フェニル基で置換
されていてもよい。

Ｒが炭素原子数３〜１８の直鎖又は分岐鎖アルケニル基
を表す場合、例えば、メタクリル酸（２メチルプロペン
酸）、クロトン酸（トランス２−ブテン酸）、イソクロ
トン酸（シス−２−フテン酸）、油酸（シス−９−オク
タデセン酸）、エライジン酸（トランス−９−オクタデ
セン酸）、ソルビン酸（）ランス、トランス−２，４−
へキサジエン酸）、リノール酸（シス、シス−９，１２
オクタデカジエン酸）又はリルン酸（シス。

シス、シス−９，１２，１５−オクタデカトリエン酸）
が挙げられる。

前記の酸自体の混合物又は市場で得られる酸混合物、例
えばトール油として知られている酸混合物も同様に好適
である。

一般式Ｙ−ＯＨのアルカリ金属水酸化物において、Ｙは
Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｒｂ及びＣｓを表わし、このうちＮａ
及びＫが好ましく、Ｋが特に好ましい。アルカリ金属水
酸化物の混合物を使用することもできる。

脂肪酸の形の表面活性剤は一般式Ｒ−ＣＯＯＹを有し、
この式中Ｒ−Ｃｏｏは炭素原子数１２〜１８の脂肪酸残
基を表わし、ＹはＮａ又はＫを表わすのが好ましい。

本発明によるエマルジョンは、さらに、共表面活性剤の
作用を及ぼす一般式Ｒ’　−ＯＨのアルコール又はアル
コール混合物を含む。記号Ｒ′は、例えば炭素原子数４
〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基、好ましくは炭素原
子数４〜１８の直鎖アルキル基を表す。アルコールは、
例えば、Ｒ′がｎ−ブチル基、イソブチル基、２−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基及
び場合により、２−エチルブチル基、１−メチルペンチ
ル基、１，３−ジメチルブチル基、！、１，３．３−テ
トラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプ
チル基、１−メチルへブチル基、１，１．３−１−ジメ
チルへキシル基又は１−メチルウンデシル基を表わすも
のである。Ｒ′の好ましいものは、炭素原子数１２〜１
日の直鎖アルキル基であり、Ｒ’　−ＯＨが特にラウリ
ルアルコール及びステアリルアルコールである。

Ｒ′が炭素原子数４〜１８の直鎖又は分岐鎖アルケニル
基を表わす場合、例えば２−メチルプロパン基、トラン
ス−２−ブテン基、シス−９−オクタデセン基、トラン
ス−９−オクタデセン基、トランス、トランス−２，４
−へキサジエン基、シス、シス−９，１２−オクタデカ
ジエン基又はシス、シス、シス−９，１２，１５−オク
タデカトリエン基が挙げられる。

式Ｒ’−ＯＨのアルコールの例としては、さらに、１−
ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノ
ール、１−ペンタデカノール、１ヘキサデカノール、１
−ヘプタデカノール、■−オクタデカノール、２−メチ
ル−１−ウンデカノール、２−プロピル−１−ノナノー
ル、２−ブチル−ニーオクタツール、２−メチル−１−
トリデカノール、２−エチル−１−ドデカノール、２プ
ロピル−１−ウンデカノール、２−ブチル−１−デカノ
ール、２−ペンチル−１−ノナノール、２−へキシル−
１−オクタツール、２−メチル１−ペンタデカノール、
２−エチル−１−テトラデカノール、２−プロピル−１
−トリデカノール、２−ブチル−１−ドデカノール、２
−ペンチル−１−ウンデカノール、２−へキシル−１−
デカノール、２−へブチル−１−デカノール、２−ヘキ
シル−１−ノナノール、２−オクチル−１−オクタツー
ル、２−メチル−１−ヘプタデカノール、２−エチル−
１−ヘキサデカノール、２−プロピ／ｌ／−１−ペンタ
デカノール、２−ブチル−１−テトラデカノール、１−
ペンチルー１−トリデカノール、２−へキシル−１−ド
デカノール、２−オクチル−１−デカノール、２−ノニ
ル−１−ノナノール、２−ドデカノール、３−ドデカノ
ール、４−ドデカノール、５−ドデカノール、６−ドデ
カノール、２−テトラデカノール、３−テトラデカノー
ル、４−テトラデカノール、５−テトラデカノール、６
−テトラデカノール、７−テトラデカノール、２−ヘキ
サデカノール、３−ヘキサデカノール、４−ヘキサデカ
ノール、５−ヘキサデカノール、６−ヘキサデカノール
、７−ヘキサデカノール、８−ヘキサデカノール、２−
オクタデカノール、３−オクタデカノール、４−オクタ
デカノール、５−オクタデカノール、６−オクタデカノ
ール、７−オクタデカノール、８−オクタデカノール、
９−オクタデカノール、９−オクタデカノール−１，２
，４，６−ドリメチルー１−ヘプタツール、２，４，６
．８−テトラメチル−１ノナノール、３，５．５−１−
ジメチル−１−ヘキサノール、３，５．５，７．７−ペ
ンタメチル１−オクタツール、３−ブチル−１−ノナノ
ール、３−ブチル−１−ウンデカノール、３−へキシル
−１−ウンデカノール、３−へキシル−１−トリデカノ
ール、３−オクチル−１−トリデカノール、２−メチル
−２−ウンデカノール、３−メチル−３−ウンデカノー
ル、４−メチル−４−ウンデカノール、２−メチル−２
−トリデカノール、３−メチル−３−トリデカノール、
４−メチル３−トリデカノール、４−メチル−４−トリ
デカノール、３−エチル−３−デカノール、３−エチル
−３−ドデカノール、２，４，６．８−テトラメチル−
２−ノナノール、２−メチル−３−ウンデカノール、２
−メチル−４−ウンデカノール、４−メチル−２−ウン
デカノール、５−メチル−２−ウンデカノール、４−エ
チル−２−デカノール、４−エチル−３−デカノール、
１−ヘキシン−３−オール及びオレイルアルコールがあ
る。

Ｒ１がアルキル部分に４〜１８個の炭素原子を有するフ
ェニル−アルキル基を表す場合、好ましくは末端位置で
、フェニル基で置換された前記アルキル基が該当する。

本発明によるエマルジョンの冒頭に記載した製造方法は
、前記の酸化防止剤又は酸化防止剤混合物、表面活性剤
としての酸及び共表面活性剤としてのアルコールを加熱
し、室温で固体の物質に関する限り、温度上昇によって
一緒に溶融し、相互に混合する方法で実施する。必要に
応じて、溶融液又は混合物を１００　’Ｃ以下に冷却し
、続いてアルカリ金属水酸化物の水溶液を添加する。そ
の際、アルカリ金属水酸化物の濃度は、例えば、０．１
〜１５重量％、通常１〜５重量％、好ましくは１〜３重
量％とする。温度は、アルカリ金属水酸化物溶液の添加
中は６０〜１００°Ｃに保持しなければならず、したが
ってアルカリ金属水酸化物溶液を加温状態で溶融液又は
混合物に添加する。各成分を完全に均一に混合するため
、攪拌するのが好ましい、そのため、好ましくは加熱し
うる自体公知の攪拌容器及び攪拌装置を使用することが
できる。

アルカリ金属水酸化物の量は、酸の量に依存し、１当量
の酸に対しては約１当量のアルカリ金属水酸化物を使用
するように、簡単に計算することができる。化学量論的
量より約±５％の変動は乳化作用に影響しない。保持し
なければならない温度は、通常６０〜１００°Ｃ１好ま
しくは７０〜９０°Ｃである。アルカリ金属水酸化物水
溶液を徐々に流入させるのが好ましい。一般に、油中水
型エマルジョンが形成される。このエマルジョン中にさ
らに水を所望の酸化防止剤濃度に達するまで添加するが
、その際、エマルジョンは目的とする水中油型エマルジ
ョンに逆転する。前記のように、全乳化工程の間、攪拌
すべきであり、その場合、相を良好に混合するには、簡
単な攪拌機で緩徐に、また、極めて弱い機械的力を作用
させて攪拌すれば全く充分である。この方法は、殊に発
泡が起こらないという利点を有する。

冷却後、直径約１〜３μｍの平均液滴径を有する水中油
型エマルジョンが得られる。

エマルジョンは、酸化防止剤２０〜４０重量％、式Ｒ−
ＣＯＯＨの酸のアルカリ金属塩の形の表面活性剤と式Ｒ
’　−ＯＨのアルコールの形の共表面活性剤の混合物０
．５〜２０重量％を含むのが好ましい。表面活性剤：共
表面活性剤の重量比は、少なくとも１：１、好ましくは
１：１〜ｌ：４、さらに好ましくは１：１〜１：３、特
に好ましくは１：１〜１：２である。

エマルジョン中の水の総量は、１０重量％から９０重量
％未満であってよい。３５〜７５重量％の水分量が好ま
しい。アルカリ金属塩の前記溶液に対して必要な水の量
を計算し、水の総量からアルカリ金属水酸化物溶液の製
造に必要な量を算出することは容易である。残りの水は
、エマルシヨンを１００重量％にする残量であり、前記
のように、エマルジョンの製造工程の最後に添加する。

このようなエマルジョンは、直接さらに使用するか又は
濃縮物を作り、これをその使用目的に応じてさらに希釈
することができる。

ａ）酸化防止剤３０〜３５重量％、 ｂ）式Ｒ−ＣＯＯＹ　（式中Ｒ及びＹは前記のものを表
す）の酸のアルカリ金属塩の形の表面活性剤０．８〜３
．５重量％、 ｃ）９式Ｒ’　−ＯＨ（式中Ｒ′は前記のものを表わす
）のアルコールの形の共表面活性剤０．８〜７重量％及
び ｄ）水５４．５〜６８．４重量％ を含む本発明によるエマルジョンが特に好ましい。

本発明はさらに、乳化重合されたポリマー及びコポリマ
ーの安定化のための本発明のエマルジョン及び／又は本
発明により製造されたエマルジョンの使用に関する。本
発明によるエマルジョンは、製造方法が乳化重合又は共
重合法であって、水中で乳化可能な酸化防止剤が求めら
れるか又はその実施中に酸化防止剤が混合されうる方法
である限り、後記のポリマー及びコポリマーの製造工程
で使用することができる。

ポリマー及びコポリマーの例を以下に列挙する：１）七
ノー及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレ
ン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリメチルペ
ンテン−１、ポリイソプレン又はポリブタジェン及びシ
クロオレフィン、例えばシクロペンテン若しくはノルボ
ルネンの重合物、さらにポリエチレン（場合により網状
化されていてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、低密度線
状ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。

２）１）に挙げたポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンと
ポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ
／ＬＤＰＥ）及び種々の型のポリエチレンの混合物（例
えばＬ　Ｄ　Ｐ　Ｅ／ＨＤ　ＰＥ）。

３）モノ−及びジオレフィン相互又は他のビニルモノマ
ーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピレン−コポ
リマー、低密度線状ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びこ
れと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロ
ピレン−ブテン１−コポリマー、プロピレン−イソブチ
レン−コポリマー、エチレン−ブテン−１−コポリマー
エチレン−ヘキセン−コポリマー、エチレン−メチルペ
ンテン−コポリマー、エチレン−へブテン−コポリマー
、エチレン−オクテン−コポリマー、プロピレンーブタ
ジエンーコボリマー、イソブチレン−イソプレン−コポ
リマー、エチレン−アルキルアクリレート−コポリマー
、エチレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エ
チレン酢酸ビニル−コポリマー又はエチレン−アクリル
酸−コポリマー及びその塩（イオノマー）、並びにエチ
レンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジ
シクロペンタジェン又はエチリデンノルボルネンとのク
ーポリマー、さらにこのようなコポリマー相互及び１）
に挙げたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／
エチレン−プロピレン−コポリマー、Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ／
エチレン−酢酸ビニル−コポリマー　ＬＤＰＥ／エチレ
ン−アクリル酸−コポリマー　ＬＬＤＰＥ／エチレン−
酢酸ビニル−コポリマー及びＬ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ／エチ
レン−アクリル酸−コポリマー ３ａ）炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５〜９のもの）
及びその水素添加変性物（例えば粘着性化樹脂）。

４）ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポ
リ−（α−メチルスチレン）。

５）スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアク
リル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジェ
ン−コポリマー、スチレン−アクリロニトリル−コポリ
マー、スチレン−アルキルメタ・クリレート−コポリマ
ー、スチレン−ブタジェン−アルキルアクリレート−コ
ポリマー、スチレン−マレイン酸無水物−コポリマー、
スチレンアクリロニトリル−メチルアクリレート−コポ
リマー；スチレン−コポリマー及び他のポリマー例えば
ポリアクリレート、ジエン−ポリマー又はエチレンープ
ロピレンージエンーターポリマーから成る衝撃強度の高
い混合物；並びにスチレンのブロックコポリマー、例え
ばスチレン−ブタジェン−スチレン、スチレン−イソプ
レン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチ
レン又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンの
ブロックコポリマー ６）スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリ
マー、例えばポリブタジェンにスチレンをグラフトした
グラフトコポリマー、ポリブタジェン−スチレン−コポ
リマーあるいは、ポリブタジェン−アクリロニトリル−
コポリマーにスチレンをグラフトしたグラフトコポリマ
ー、ポリブタジェンにスチレン及びアクリロニトリル（
あるいはメタクリレートリル）をグラフトしたグラフト
コポリマー、ポリブタジェンにスチレン、アクリロニト
リル及びメチルメタクリレート・をグラフトしたグラフ
トコポリマー、ポリブタジェンにスチレン及びマレイン
酸無水物をグラフトしたグラフトコポリマー、ポリブタ
ジェンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無
水物又はマレイン酸イミドをグラフトしたグラフトコポ
リマー、ポリブタジェンにスチレン及びマレイン酸イミ
ドをグラ、フトしたグラフトコポリマー、ポリブタジェ
ンにスチレン及びアルキルアクリレートあるいはアルキ
ルメタクリレートをグラフトしたグラフトコポリマー、
エチレンープロピレンージエンーターポリマーにスチレ
ン及びアクリロニトリルをグラフトしたグラフトコポリ
マー、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタ
クリレートにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト
したグラフトコポリマー、アクリレート−ブタジェン−
コポリマーにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト
したグラフトコポリマー、並びにこれらと５）に挙げた
コポリマー（例えばいわゆるＡＢＳ−１ＭＢＳ−１ＡＳ
Ａ−又はＡＥＳ−ポリマーとして知られているもの）と
の混合物。

７）ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩化ゴム、塩素化若しくはクロロスルホン化ポリエチレ
ン、エピクロルヒドリンホモポリマー及びコポリマー、
特にハロゲン含有ビニル化合物から成るポリマー、例え
はポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビ
ニル、ポリフッ化ビニリデン；並びにそのコポリマー、
例えば塩化ヒニルー塩化ビニリデンーコポリマー、塩化
ビニル−酢酸ビニル−コポリマー又は塩化ビニリデン−
酢酸ビニル−コポリマー ８）α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９）８）に挙げたモノマー相互又は他の不飽和モノマー
とのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジェン
−コポリマー、アクリロニトリル−アルキルアクリレー
ト−コポリマー、アクリロニトリル−アルコキシアルキ
ルアクリレート−コポリマー、アクリロニトリル−ハロ
ゲン化ビニル−コポリマー又はアクリロニトリル−アル
キルメタクリレート−ブタジェン−ターポリマー１０）
不飽和アルコール及びアミンあるいはそのアシル誘導体
又はアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビ
ニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポ
リビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリ
ルメラミン及びこれらと１）に挙げたオレフィンとのコ
ポリマー １１）環状エーテルのホモポリマー及びコポリマ、例え
ばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、
ポリプロピレンオキシド又はこれらとビスグリシジルエ
ーテルとのコポリマー１２）ポリアセタール、例えばポ
リオキシメチレン及び例えばエチレンオキシドのような
コモノマーを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウ
レタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセ
タール。

１３）ポリフェニレンオキシド及び−スルフィド及びこ
れらとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。

１４）一方が末端にヒドロキシル基を有するポリエーテ
ル、ポリエステル及びポリブタジェンと他方が脂肪族又
は芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレ
タン及びその予備生成物。

１５）ジアミン及びジカルボン酸及び／又はアミノカル
ボン酸若しくは対応するラクタムから誘導されたポリア
ミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミ
ド６、ポリアミド６／６．６／１０．６／９．６／１２
．４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシ
レン、ジアミン及びアジピン酸から成る芳香族ポリアミ
ド；ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又
はテレフタル酸及び場合により変性剤としてエラストマ
ーから製造されたポリアミド、例えば、ポリ２．４．４
−）リメチルへキサメチレンテレフタルアミド、ポリ−
ｍ−フェニレン−イソフタルアミド。前記のポリアミド
とポリオレフィン、オレフィン−コポリマー、イオノマ
ーあるいは化学結合したか若しくはグラフトされたエラ
ストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテル、
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコ
ポリマー。さらに、ＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポ
リアミド又はコポリアミド；並びに処理の間に縮合され
たポリアミド（“ＲＩＭ−ポリアミド系°”）。

１６）ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド及び
ポリベンズイミダゾール。

１７）ジカルボン酸及びジアルコール及び／又はヒドロ
キシカルボン酸若しくは対応するラクトンから誘導され
たポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロ
ールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベ
ンゾエート、及びヒドロキシル末端基を有するポリエー
テルから誘導されたブロック−ポリエーテル−エステル
；さらにポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリ
エステル。

１日）ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート
。

１９）ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエ
ーテルケトン。

２０）アルデヒドとフェノール、尿素又はメラミンとか
ら誘導された網状化ポリマー、例えばフェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂及びメ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂。

２１）乾性及び非乾性アルキド樹脂。

２２）飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールの
コポリエステル及び網状化剤としてビニル化合物から誘
導された不飽和ポリエステル樹脂並びにそのハロゲン含
有難燃性変性物。

２３）置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリ
レート、ウレタン−アクリレート又はポリエステル−ア
クリレートから誘導された網状化アクリル樹脂。

２４）メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート又
はエポキシド樹脂で網状化されたアルキド樹脂、ポリエ
ステル樹脂及びアクリレート樹脂。

２５）ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ル又は脂環式ジエポキシドから誘導された網状化エポキ
シド樹脂。

２６）天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼ
ラチン並びにその重合同族体に化学的に変形された誘導
体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及
び酪酸セルロースあるいはセルロースエーテル、例えば
メチルセルロース；並びにコロホニウム樹脂及び誘導体
。

２７）前記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例え
ばＰ　Ｐ／Ｅ　Ｐ　ＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡ
ＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／Ｍ
ＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ
、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ。

ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ。

ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲＳＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ
／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及び
コポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥＳＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰ
０゜ ２８）天然及び合成有機物質（純粋なモノマー化合物又
はその混合物）、例えば鉱油、動物性若しくは植物性脂
肪、油及びロウ、又は合成エステル（フタレート、アジ
ペート、ホスフェート又はトリメリテート）を基質とす
る油、ロウ及び脂肪、並びに合成エステルと鉱油との任
意の混合比の混合物（例えば、紡糸調合物）並びにその
水性エマルジョン。

２９）天然ゴム又は合成ゴムの水性エマルジョン、天然
ゴムラテックス又はカルボキシル化スチレン−ブタジェ
ン−コポリマーのラテックス。

本発明によるエマルジョンは、乳化重合されたポリマー
及びコポリマー、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＳＢ−及び５
ＢＲ−ラテックスの安定化に好適に使用される。

一般に、本発明による乳化剤の量は、最終生成物である
重合物又は共重合物中に酸化防止剤が０．００１〜１０
重量％、好ましくは０，０１〜５重量％、より好ましく
は０．１〜３重量％存在するように選択する。

乳化重合反応には、本発明によるエマルジョンを通常の
量で添加する。例えば、乳化重合系に対して０．０１〜
１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好まし
くは０．５〜２．５重量％の酸化防止剤が系中に存在す
るように割合を選択することができる。

本発明によるエマルジョンは、重合系及び特に乳化重合
系に反応前、始めから又は重合段階が進行してから添加
することができるが、通常、生成するポリマーの凝固前
に添加する。さらに、本発明によるエマルジョンをポリ
マーラテックスに添加し、ラテックスがその最終的形、
例えばフィルム、繊維又は皮膜として施されるまで、組
成物を水に分散された形で保持することができる。

次に、実施例に基づいて本発明を説明する。％及び部に
関する記載は、すべて、特に断らない限り、重量に基づ
くものである。

実施例１ トリエチレングリコール−ビス−３（３ｔｅｒｔ−フチ
ルー４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオ
ホードの化学構造の酸化防止剤１００ｇをステアリン酸
２．５−ｇ及びステアリルアルコール２．５ｇと共に約
１００°Ｃで溶融する。この溶融液に、約８５゛Ｃに冷
却した後、ＫＯＨｏ、４９ｇを溶解した水５０−を８０
〜８５°Ｃで半馬蹄形攪拌機で緩和に攪拌しながら１５
分間に添加する。続いて、さらに約８０°Ｃの脱イオン
水１５０ｇを約３０分かけて８０〜８５゛Ｃで攪拌下に
流入する。

室温に冷却した後、平均液滴径約１〜３μｍの水中油型
のクリーム状で、なお良好に流動するエマルジョンが得
られる。このエマルジョンは、室温で数週間安定である
。

実施例２ ３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオン酸オクタデシルエステルの化学
構造の酸化防止剤１００ｇをステアリン酸５．０ｇ及び
ステアリルアルコール５．０ｇと共に約１００°Ｃで溶
融する。この溶融液に、約８５°Ｃに冷却した後、ＫＯ
Ｈｌ、０ｇを溶解した水５０威を８０〜８５°Ｃで穏や
かに攪拌しながら１５分間に添加する。次に、さらに脱
イオン水１４５Ｉｎｆ！。

を約３０分かけて８０〜８５°Ｃで攪拌下に流入させる
。室温に冷却した後、平均液滴径約１〜３μｍの水中油
型のクリーム状で、なお良好に流動するエマルジョンが
得られる。ｐＨ９，３実施例３ ２．２′−チオビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−フェノール）の化学構造の酸化防止剤１００ｇをス
テアリン酸２．５ｇ及びステアリルアルコール２．５ｇ
と共に約１００℃で溶融する。この溶融液に、約８５℃
に冷却した後、Ｋ　ＯＨ０，５ｇを溶解した水５０ｄを
８０〜８５°Ｃで穏やかに攪拌しながら約１５分間に添
加する。その後、さらに約８０°Ｃの水１５０ｇを弱く
攪拌しながら約３０分間に流入させる。室温に冷却した
後、平均液滴径約Ｉ〜３μｍの水中油型のクリーム状で
、なお良好に流動するエマルジョンが得られる。ｐｌ（
９，５ 応用例 乳化重合により製造した、乾燥固形分３２％のＡＢＳ−
ラテックスに５０°Ｃの温度で攪拌しながらエマルジョ
ンの形の酸化防止剤０．７重量％を添加する。酸化防止
剤と混合したラテックス２００ｄを激しく攪拌しながら
、ＨｚＳｏ、１．２８　ｇ（ＡＢＳの乾燥重量に対して
Ｈ！５ｏ４２重量％に相当）を含む水３００ｄに添加し
て、ラテックスを凝固させる。これを９０°Ｃに加熱し
、この温度に２分間保持し、次いで濾過する。濾過残渣
を脱イオン水で洗浄し、１５０　ｍｍＨｇの真空で６０
°Ｃで６時間乾燥する。

ラテックスを乾燥する際の酸化防止剤の保護作用を測定
するため、ラテックスから採取した乾燥粉末５ｍｇをア
ルミニウム製試料ホールグーに秤取し、これを示差熱分
析装置に入れる。試料を空気中で示差熱分析装置中に１
９０　’Ｃに加熱し、分解が始まるまでの時間を測定す
る。分解は、発熱反応の最高のところで顕著になる。

この時間は、試料１（ステアリルアルコールを含む酸化
防止剤−エマルジョン０．７％を添加したもの）で１５
．４分、比較試料２（ステアリルアルコールを含まない
酸化防止剤−エマルジョン０．７％を添加したもの）で
１２．６分である。

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）エマルジョンに対して１．０〜８０重量％の
   酸化防止剤、 ｂ）エマルジョンに対して０．２５〜１０重量％の一般
   式：Ｒ−ＣＯＯＹ 〔式中Ｒは炭素原子数３〜１８の直鎖若しくは分岐鎖ア
   ルキル基、炭素原子数３〜１８の直鎖若しくは分岐鎖ア
   ルケニル基又はアルキル部分に３〜１８個の炭素原子を
   有するフェニル−アルキル基を表わし、Ｙはアルカリ金
   属を表す〕のその場でけん化される脂肪酸の形の表面活
   性剤、 ｃ）エマルジョンに対して０．２５〜１０重量％の一般
   式：Ｒ′−ＯＨ 〔式中Ｒ′は炭素原子数４〜１９の直鎖若しくは分岐鎖
   アルキル基、炭素原子数４〜１９の直鎖若しくは分岐鎖
   アルケニル基又はアルキル部分に４〜１９個の炭素原子
   を有するフェニル−アルキル基を表わす〕のアルコール
   の形の共表面活性剤及び ｄ）全量１００重量％にする残りの量の水 を含む貯蔵安定性非沈降性エマルジョン。
2. （２）酸化防止剤として、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１は炭素原子数１〜１８のアルキル基、炭素
   原子数５〜１２のシクロアルキル基、炭素原子数１〜４
   のアルキル基で置換された炭素原子数５〜１２のシクロ
   アルキル基、フェニル基又は炭素原子数７〜９のアラル
   キル基を表わし、Ｒ＾２は水素原子、炭素原子数１〜１
   ８のアルキル基、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル
   基、炭素原子数１〜４のアルキル基で置換された炭素原
   子数５〜１２のシクロアルキル基、フェニル基又は炭素
   原子数７〜９のアラルキル基を表わし、Ｒ＾３は水素原
   子又はメチル基を表わし、ｎは１又は２であり、ｎが１
   のとき、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｘは０〜６を表わし、Ｒ＾６は水素原子、炭素原
   子数１〜２３のアルキル基、炭素原子数５〜１２のシク
   ロアルキル基又は炭素原子数１〜４のアルキル基で置換
   された炭素原子数５〜１２のシクロアルキル基を表わす
   ）であり、Ｒ＾４は−ＯＨを表わし、Ｒ＾５は水素原子
   を表わし、ｎが２のとき、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｘは０〜６を表わし、Ｘは酸素又は硫黄を表わし
   、ａは２〜６を表わし、ｂは３〜４０を表わす）であり
   、Ｒ＾４は−ＯＨを表わし、Ｒ＾５は水素原子を表わし
   、ｎが２のとき、Ａは−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＨ＿２−Ｓ
   −ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾７は炭素原子数１〜１８のアルキル基、未置
   換フェニル基、ヒドロキシ基で置換されたフェニル基、
   炭素原子数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル
   基、フェニル基で置換された炭素原子数１〜１８のアル
   キル基又はヒドロキシフェニル基で置換された炭素原子
   数１〜１８のアルキルを表わす）又は炭素原子数１〜２
   ０の未置換アルキレン基又は炭素原子数１〜２０のアル
   キル基で置換された炭素原子数１〜２０のアルキレン基
   を表わし、Ｒ＾４が−ＯＨで、Ｒ＾５は水素原子を表わ
   すか又はＲ＾５が−ＯＨで、Ｒ＾４は水素原子又は炭素
   原子数１〜４のアルキル基を表わす〕の化合物を含む請
   求項１記載のエマルジョン。
3. （３）酸化防止剤として、一般式（ I ａ）：▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ａ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾６は前記のもの
   を表わし、ｘは２又は３の数を表わす〕の化合物を含む
   請求項２記載のエマルジョン。
4. （４）基−（Ｃ＿ｘＨ＿２＿ｘ）−が−ＣＨ＿２−ＣＨ
   ＿２−又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす
   一般式（ I ａ）の化合物 を含む請求項３記載のエマルジョン。
5. （５）Ｒ＾１がメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ＾
   ２がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ＾３が水素を表わす一般式
   （ I ａ）の化合物を含む請求項３記載のエマルジョン
   。
6. （６）Ｒ＾６が炭素原子数４〜１８のアルキル基を表わ
   す一般式（ I ａ）の化合物を含む請求項３記載のエマ
   ルジョン。
7. （７）Ｒ＾６が炭素原子数１２〜１８のアルキル基を表
   わす一般式（ I ａ）の化合物を含む請求項３記載のエ
   マルジョン。
8. （８）Ｒ＾６が炭素原子数１２又は１８のアルキル基を
   表わす一般式（ I ａ）の化合物を含む請求項３記載の
   エマルジョン。
9. （９）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を含む請求項３記載のエマルジョン。
10. （１０）酸化防止剤として、一般式（ I ｂ）：▲数式
    、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は前記のものを表
    わし、ｘは２又は３であり、ａは２〜４であり、ｂは３
    〜２８である〕の化合物を含む請求項２記載のエマルジ
    ョン。
11. （１１）Ｒ＾１がメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ
    ＾２がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ＾３が水素を表わす一般
    式（ I ｂ）の化合物を含む請求項１０記載のエマルジ
    ョン。
12. （１２）Ｘが酸素を表わす一般式（ I ｂ）の化合物を
    含む請求項１０記載のエマルジョン。
13. （１３）基−（Ｃ＿ｘＨ＿２＿ｘ）−が−ＣＨ＿２−Ｃ
    Ｈ＿２−又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わ
    す一般式（ I ｂ）の化合 物を含む請求項１０記載のエマルジョン。
14. （１４）ａが２を表わす一般式（ I ｂ）の化合物を含
    む請求項１０記載のエマルジョン。
15. （１５）ｂが３を表わす一般式（ I ｂ）の化合物を含
    む請求項１０記載のエマルジョン。
16. （１６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を含む請求項１０記載のエマルジョン。
17. （１７）酸化防止剤として、一般式（ I ｃ）：▲数式
    、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は前
    記のものを表わし、Ａは−Ｓ−、−ＣＨ＿２−Ｓ−ＣＨ
    ＿２−、−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼又は▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす〕の化合物を含む請求項２記載のエマルジョン
    。
18. （１８）Ａが−Ｓ−を表す一般式（ I ｃ）の化合物を
    含む請求項１７記載のエマルジョン。
19. （１９）Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれ独立に水素又は炭
    素原子数１〜４のアルキル基を表わす一般式（ I ｃ）
    の化合物を含む請求項１７記載のエマルジョン。
20. （２０）Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれ独立にメチル基又
    はｔｅｒｔ−ブチル基を表わす一般式（ I ｃ）の化合
    物を含む請求項１７記載のエマルジョン。
21. （２１）Ｒ＾１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ＾２が水素、
    Ｒ＾３が水素、Ｒ＾４が−ＯＨ、Ｒ＾５がメチル基であ
    るか又はＲ＾１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ＾２がメチル
    基、Ｒ＾３が水素、Ｒ＾４が−ＯＨ、Ｒ＾５が水素であ
    るか又はＲ＾１及びＲ＾２がｔｅｒｔ−ブチル基を表わ
    し、Ｒ＾３及びＲ＾４が水素を表わし、Ｒ＾４が−ＯＨ
    を表わすか又はＲ＾１がメチル基、Ｒ＾２がｔｅｒｔ−
    ブチル基、Ｒ＾３及びＲ＾４が水素、Ｒ＾５が−ＯＨを
    表す一般式（ I ｃ）の化合物を含む請求項１７記載の
    エマルジョン。
22. （２２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を含む請求項１７記載のエマルジョン。
23. （２３）一般式：Ｒ−ＣＯＯＹ 〔式中Ｒ−ＣＯＯ−は炭素原子数１２〜１８の脂肪酸残
    基を表わし、ＹはＮａ又はＫを表す〕の脂肪酸の形の表
    面活性剤を含む請求項１記載のエマルジョン。
24. （２４）式Ｃ＿１＿１Ｈ＿２＿３ＣＯＯＫ及びＣ＿１＿
    ７Ｈ＿３＿５ＣＯＯＫの脂肪酸の形の表面活性剤を含む
    請求項２３記載のエマルジョン。
25. （２５）一般式：Ｒ′−ＯＨ 〔式中Ｒ′は炭素原子数１２〜１８の直鎖アルキル基を
    表す〕のアルコールの形の共表面活性剤を含む請求項１
    記載のエマルジョン。
26. （２６）式Ｃ＿１＿２Ｈ＿２＿５ＯＨ又はＣ＿１＿８Ｈ
    ＿３＿７ＯＨのアルコールの形の共表面活性剤を含む請
    求項２５記載のエマルジョン。
27. （２７）ｂ）一般式Ｒ−ＣＯＯＹのその場でけん化され
    る脂肪酸の形の表面活性剤及びｃ）一般式Ｒ′−ＯＨの
    アルコールの形の共表面活性剤を含み、表面活性剤：共
    表面活性剤の重量比が１：１〜１：４である請求項１記
    載のエマルジョン。
28. （２８）ｂ）表面活性剤及びｃ）共表面活性剤を含み、
    表面活性剤：共表面活性剤の重量比が１：１〜１：２で
    ある請求項２７記載のエマルジョン。
29. （２９）酸化防止剤及び水を含む請求項１記載の貯蔵安
    定性非沈降性エマルジョンを製造するため、液状又は加
    温すると液化する酸化防止剤を一般式Ｒ−ＣＯＯＨ（式
    中Ｒは炭素原子数３〜１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキ
    ル基、炭素原子数３〜１８の直鎖若しくは分岐鎖アルケ
    ニル基又はアルキル部分に３〜１８個の炭素原子を有す
    るフェニル−アルキル基を表わす）の酸及び一般式 Ｒ′−ＯＨ（式中Ｒ′は炭素原子数４〜１９の直鎖若し
    くは分岐鎖アルキル基、炭素原子数４〜１９の直鎖若し
    くは分岐鎖アルケニル基又はアルキル部分に４〜１９個
    の炭素原子を有するフェニル−アルキル基を表わす）の
    アルコールと一緒に加熱し、続いてアルカリ金属水酸化
    物の水溶液を、酸が中和するまで溶融液に添加し、場合
    によりさらに水を添加してエマルジョンを希釈すること
    を特徴とする貯蔵安定性、非沈降性エマルジョンの製造
    方法。
30. （３０）請求項２９記載の方法によって得られる請求項
    １記載の酸化防止剤及び水を含む貯蔵安定性非沈降性エ
    マルジョン。