JPH02255538A - 磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録用強磁性酸化鉄粉末、とくに音響お
よび画像の高記録密度用磁気記録媒体に好適な強磁性酸
化鉄粉末の製造方法に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

近年、音響および画像の磁気記録、再生機器の小型化、
高品位化、磁気記録情報処理容量の著大化にともなって
、磁気テープ、磁気ディスク、磁気ドラムなどの磁気記
録媒体に対する高性能化がますます指向されてきている
。すなわち、高記録密度特性、高出力特性、などの緒特
性の向上が一段と要求されてきており、これとあいまっ
て磁気記録媒体に使用される磁性材料は、微粒子のもの
であってかつ高い保磁力と大きな飽和磁化特性を有する
ものであることが特に求められている。

しかしながら、磁性体粒子の微粒子化は、低ノイズ化に
最も効果的な方法であるが反面微粒子化にともなって飽
和磁化の低下が避けられなかったり、磁性体粒子を分散
含有する磁性層内における磁性粒子の充填率と配向性の
低下をきたしたりする。このため、磁気記録媒体の高記
録密度化および高出力化を満足し得るような磁性粉末の
磁化特性（飽和磁化、残留磁化など）の−層の向上が強
く希求されている。しかして磁気記録材料用磁性粉の磁
化特性を改善すべく種々の方法が提案されている。たと
えば酸化鉄粉末の結晶組織を加熱処理によって緻密化さ
せて転写特性のほか、飽和磁化などの改善をはかる方法
（たとえば特開昭５８１９９７２５）あるいはマグヘマ
イト粒子にコバルト化合物を被着処理して高保磁力化を
はかる場合に、該被着処理によって転写特性や飽和磁化
が低下し易く、このために第一鉄化合物と亜鉛化合物と
を併せ被着処理したり、さらにはこの被着処理物を熱処
理したりして、転写特性のほか飽和磁化の改善をはかる
方法（たとえば特開昭５３−８７９６１．特開昭６０−
２０８８０５．特開昭６ｌ−４２０２）などが知られて
いる。

しかしながら、前者にあっては、十分な転写特性を得よ
うとするとα−Ｆｅｚ０１が形成され易く、飽和磁化の
低下が避けられなかったり、また後者にあっては、保磁
力や飽和磁化のある程度の向上はもたらされるものの、
保磁力の経時変化が大きかったりするなど、未だ改善を
要する問題点が少なくない。

〔発明の概要〕

本発明者等は、かねてより磁気記録媒体の高記録密度化
、高出力化および低ノイズ化の指向とあいまって、それ
に適用し得るべく酸化鉄磁性粉末、とりわけ今日量も多
量に使用されている針状マグヘマイト粒子の性能改善に
ついて種々検討を進めてきているが、微量金属イオンの
変成による飽和磁化の増大をはかるべくさらに検討を進
めてきた。

その結果、先に特願昭６３−３０５０５１号において、
いわゆるマグヘマイト化する前駆体粒子、もしくはマグ
ヘマイト粒子に、亜鉛イオンの特定量存在下に特定加熱
条件で熱処理することによって、亜鉛イオンによって粒
子結晶が変成されて高飽和磁化のマグヘマイト粒子とす
ることができ、しかも該磁化特性が安定したものである
こと、かつこのマグヘマイト粒子は、粒子形状の崩れや
焼結をともなうことなく保磁力なども実質的に損なわれ
ることなく、さらに媒体への分散性も良好なものであっ
て角形比なども優れたものであり、さらにこのものをコ
バルト化合物、またはコバルト化合物と第一鉄化合物と
を被着処理することによって、−層磁気特性の望ましい
ものにすることができ、音響および画像の高記録密度用
磁気テープに極めて好適なものが得られることの知見に
ついて、すでに提案している。

本発明者らは、磁気特性の向上をはかるべくさらに検討
を進める過程で、とくにマグヘマイト化する前駆体粒子
、もしくはマグヘマイト粒子の亜鉛イオンによる変成に
おける第一鉄イオンの影響について注目し検討を進めた
。その結果、特定量の亜鉛イオンを含有させたベルトラ
イド粒子を特定加熱条件で熱処理するか、もしくは特定
量の亜鉛イオンを含有させたマグネタイト粒子を特定加
熱条件で熱処理し、さらに酸化処理して特定量の第一鉄
イオンを含有させることによって、亜鉛イオンと第一鉄
イオンによって粒子結晶が変成され、亜鉛イオンと第一
鉄イオンの相乗効果によりきわめて高飽和磁化のベルト
ライド（ＦｅＯｘ、　１．３３＜　ｘ＜１．５：すなわ
ちマグネタイトとマグネタイトとの中間組成物をいう）
粒子とするとかでき、しかも該磁化特性が安定したもの
であること、かつこのベルトライド粒子は、粒子形状の
崩れや焼結をともなうことなく保磁力なども実質的に損
なわれることなくむしろ向上し、さらに媒体への分散性
も良好なものであって角形比なども優れたものであり、
さらにこのものをコバルト化合物、またはコバルト化合
物と第一鉄化合物とを被着処理することによって、−層
磁気特性を望ましいものにすることができ、音響および
画像の高記録密度用磁気テープに極めて好適なものであ
るとの知見を得た。

すなわち、本発明は、前記知見に基づいてなし得られた
ものであって、 （１）　（ａ）亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を
不活性雰囲気下で４５０〜６００℃で加熱処理するか、
もしくは（ｂ）亜鉛成分とケイ素成分とを含有するベル
トライド粒子を不活性雰囲気下で４５０〜７００°Ｃで
加熱処理するか、または（ｃ）亜鉛成分を含有するマグ
ネタイト粒子を不活性雰囲気下で４５０〜６００℃で加
熱処理した後、湿式酸化処理またはくおよび）乾式酸化
処理するか、もしくは（ｄ）亜鉛成分とケイ素成分とを
含有するマグネタイト粒子を不活性雰囲気下で４５０〜
７００℃で加熱処理した後、湿式酸化処理または（およ
び）乾式酸化処理して、粒子結晶がＺｎ／Ｆｅとして２
〜９原子重量％の亜鉛イオンによって変成されて飽和磁
化が改善されたベルトライド粒子を得ることを特徴とす
る磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法。

（２）　（ａ）亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を
不活性雰囲気下で４５０〜６００℃で加熱処理するか、
もしくは（ｂ）亜鉛成分とケイ素成分とを含有するベル
トライド粒子を不活性雰囲気下で４５０〜７００℃で加
熱処理するか、または（ｃ）亜鉛成分を含有するマグネ
タイト粒子を不活性雰囲気下で４５０〜６００℃で加熱
処理し、さらに湿式酸化処理または（および）乾式酸化
処理するか、もしくは（ｄ）亜鉛成分とケイ素成分とを
含有するマグネタイト粒子を不活性雰囲気下で４５０〜
７００℃で加熱処理した後、湿式酸化処理または（およ
び）乾式酸化処理し、次いで酸性媒液またはアルカリ性
媒液中で浸漬処理して、粒子結晶がＺｎ／Ｆｅとして２
〜９原子重量％の亜鉛イオンによって変成されて飽和磁
化が改善されたベルトライド粒子を得ることを特徴とす
る磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法。

（３）請求項第（１）項または請求項第（２）項によっ
て得られた飽和磁化が改善されたベルトライド粒子に、
コバルト化合物またはコバルト化合物および第一鉄化合
物を被着処理することを特徴とする１ｉｆｔ気記録用強
磁性酸化鉄粉末の製造方法。

（４）請求項第（１）項または請求項第（２）項におい
て、亜鉛成分、もしくは亜鉛成分とケイ素成分とを含有
するベルトライド粒子が、マグネタイト粒子もしくはケ
イ素成分を含有するマグネタイト粒子の水懸濁液中で、
酸素含有ガスによる湿式酸化処理と亜鉛化合物の被着処
理とを施したものであることを特徴とする磁気記録用強
磁性酸化鉄粉末の製造方法である。

本発明において、まず出発原料としての亜鉛成分を含有
するマグネタイト粒子または亜鉛成分を含有するベルト
ライド粒子の調製方法は、（ａ）亜鉛化合物を針状含水
酸化第二鉄を生成させる際に添加したり、針状含水酸化
第二鉄粒子に被着したり、針状含水酸化第二鉄粒子をた
とえば３００〜７５０℃で加熱脱水もしくは水熱処理し
て得られたヘマタイト粒子に被着した後、３００〜５０
０℃で還元して亜鉛成分を含有するマグネタイト粒子と
するか、または還元後さらに酸化して亜鉛成分を含有す
るベルトライド粒子としたり、また（ｂｌマグネタイト
粒子やベルトライド粒子に亜鉛化合物を被着したり（ｃ
）マグヘマイト粒子に亜鉛化合物と第一鉄化合物を被着
したり、亜鉛化合物の被着処理と部分還元処理とをおこ
なったり、あるいは亜鉛を含有するマグネタイト粒子に
第一鉄化合物を被着したり、もしくは部分還元処理をお
こなったりすることによって得られる。なお、前記の含
水酸化第二鉄の加熱脱水やヘマタイトの還元の際に、焼
結防止剤としてたとえばリン化合物、ケイ素化合物、ア
ルミニウム化合物などを添加処理する場合は、粒子形状
の崩れや粒子焼結などを防止し得、本発明の効果を一層
好ましいものとすることができる。該焼結防止剤の添加
量は、前記の含水酸化第二鉄やヘマタイトの粒子の大き
さによって異なり一層に言えないが、基体粒子のＦｅ基
準に対して各金属元素として０．１〜５原子重量％であ
る。また前記の各焼結防止剤を二種以上併用してもよい
が、その場合の添加量は、各金属元素の合計量として０
．３〜５原子重量である。添加量が上記範囲より低きに
過ぎると所望の効果が得られず、多きに過ぎると亜鉛変
成ベルトライドの飽和磁化の低下をきたし好ましくない
。特に本発明においては、焼結防止剤として、少なくと
もＳｔ／ｒｅとして０．１〜５原子重量％のケイ素化合
物を添加することにより、亜鉛変成時の不活性雰囲気下
での加熱処理温度を高くすることができ、亜鉛変成ベル
トライドの保磁力の向上において特に好ましい。

前記亜鉛成分として使用し得る亜鉛化合物としては種々
のものを使用し得るが、たとえばその塩化物、硫酸塩、
硝酸塩などを用いることができる。

前記亜鉛成分の添加量は、亜鉛イオンによって変成され
たベルトライド粒子中、もしくは亜鉛イオンによって変
成されたベルトライド粒子を酸性媒液またはアルカリ性
媒液中で浸漬処理した後の粒子中、Ｚｎ／Ｆｅとして２
〜９原子重量％、好ましくは２．５〜７原子重量％とな
るように添加する。添加量が前記範囲より少なきに過ぎ
ると所望の効果がもたらされず、また前記範囲より多き
に過ぎると飽和磁化が低下する。亜鉛成分の添加処理は
、被処理物の含水酸化鉄もしくは酸化鉄の水性懸濁液あ
るいは湿ケーキに亜鉛化合物を添加し、この懸濁液また
は湿ケーキを乾燥して蒸発乾個させるか、あるいは水性
懸濁液に亜鉛化合物を添加し、さらにアルカリを添加し
て被処理粒子上に水酸化物として沈澱させて被着しても
よい。特に（ｂ）および（ｃ１の場合は、被処理物の水
性懸濁液に窒素ガスなどの不活性ガスを吹き込みながら
非酸化性雰囲気下で、亜鉛化合物とアルカリを添加して
被処理粒子上に水酸化物として沈澱させることが望まし
い。なお、（ａ）および（ｂ）の場合のマグネタイト粒
子や亜鉛を含有するマグネタイト粒子を部分酸化してベ
ルトライド粒子や亜鉛を含有するベルトライド粒子とす
る部分酸化処理は、通常常温〜２５０℃において、酸素
含有ガス雰囲気下、もっとも普通には、空気中で加熱処
理するか、あるいは該粒子の水懸濁液中に酸素含有ガス
を吹き込みながら湿式加熱処理することによっておこな
うことができる。当該部分酸化処理は、処理温度、処理
時間、酸素含有ガスの酸素分圧、酸素含有“ガスの導入
量などを適宜選択して、所望の第一鉄イオンを含有する
ベルトライド粒子や亜鉛含有ベルトライド粒子とする。

上記、乾式酸化処理と湿式酸化処理は必要に応じ組み合
わせておこなってもよい。前記部分酸化処理後のベルト
ライド粒子中の第一鉄イオン量は、Ｆｅ”／Ｔ、Ｆｅと
して３０原子重量％以下であり、第一鉄イオンの残存量
が上記範囲より多きに過ぎると飽和磁化や保磁力の熱安
定性や経時安定性が悪化したり、また転写特性も悪化し
易かったりする。

また（ｃ１の場合に使用する第一鉄化合物としては、そ
の塩化物、硫酸塩、硝酸塩などを用いることができる。

第一鉄化合物の添加量は、亜鉛イオンによって変成され
たベルトライド粒子中、もしくは亜鉛イオンによって変
成されたベルトライド粒子を酸性媒液またはアルカリ性
媒液中で浸漬処理した後の粒子中、Ｆｅ”／Ｔ、Ｆｅと
して１５原子重量％以下となるように添加する。前記範
囲より多きに過ぎると処理粒子の肥大化が起こり易かっ
たり、また爾後の加熱処理の過程で粒子間焼結などを引
き起こし易くなり、その結果亜鉛イオンによって変成さ
れたベルトライド粒子の飽和磁化は高くなるものの、保
磁力の向上は望めなかったり、さらには塗料化時の該粒
子の分散性や配向性が悪化し易かったりして好ましくな
い、第一鉄化合物の添加処理は、被処理粒子の水性懸濁
液に亜鉛化合物と同時にあるいは相前後して添加し、さ
らにアルカリを添加して被処理粒子上に沈澱させて被着
する。

また（ｃ）の場合の部分還元処理は、水素ガスなどの還
元ガス雰囲気下での加熱処理のほかに、オレイン酸やス
テアリン酸などの有機化合物の存在下に不活性雰囲気下
で加熱処理したり、あるいは、被処理物の水性懸濁液中
に水素化ホウ素ナトリウムや塩酸ヒドラジンなどの還元
剤を添加しておこなうことができる。前記部分還元後の
ベルトライドあるいは亜鉛含有ベルトライド粒子中の第
一鉄イオン量はＦｅ”／Ｔ、Ｆｅとして３０原子重置％
以下であり、第一鉄イオン残存量が上記範囲より多きに
過ぎると亜鉛変成ベルトライド粒子の飽和磁化や保磁力
の熱安定性、経時安定性、転写特性などが悪化するので
好ましくない。

次に前記のようにしてＣＩ）亜鉛成分を含有するベルト
ライド粒子を加熱処理するには、不活性雰囲気下、たと
えば窒素、アルゴン、ヘリウム、二酸化炭素、もっとも
普通には窒素ガス雰囲気下、４５０〜６００℃、亜鉛成
分と焼結防止剤としてケイ素成分を含有するベルトライ
ド粒子を加熱処理するには前記不活性雰囲気下、４５０
〜７００℃で、通常０、５〜５時間程度加熱処理する。

加熱温度が前記範囲より低きに過ぎると亜鉛イオンおよ
び第一鉄イオンの粒子内部への拡散が不充分となり、所
望の飽和磁化や保磁力の向上がもたらされず、また高き
に過ぎると粒子間焼結などを引き起こし易くなり、その
結果として飽和磁化や保磁力は向上するものの、塗料化
時の分散性や配向性が悪化する傾向にあり好ましくない
、また（ｎ）亜鉛成分を含有するマグネタイト粒子の場
合は、上記不活性雰囲気下の加熱処理に引き続き部分酸
化処理して所望の第一鉄イオンを含有するＺｎ変成ベル
トライドとする。上記部分酸化処理は、常温〜２５０　
℃において、酸素含有ガス雰囲気下、もっとも普通には
空気中で加熱処理するか、あるいは該粒子の水懸濁液中
に酸素含有ガスを吹き込みながら湿式加熱処理する。当
該部分酸化処理は、処理温度、処理時間、酸素含有ガス
の酸素分圧、酸素含有ガスの導入量などを適宜選択して
所望の第一鉄イオンを含有する亜鉛変成ベルトライドと
する。なお当該部分酸化処理は、前記の乾式酸化処理と
湿式酸化処理を必要に応じ組み合わせておこなってもよ
く、また湿式酸化処理は後記の酸性媒液またはアルカリ
性媒液中での浸漬処理を併せおこなってもよい。前記部
分酸化処理後の亜鉛変成ベルトライド粒子中の第一鉄イ
オン量は、ｒｅ”／Ｔ、Ｆｅとして３０原子重量％以下
であり、第一鉄イオンの残存量が上記範囲より多きに過
ぎると亜鉛変成ベルトライド粒子の飽和磁化や保磁力の
熱安定性、経時安定性、転写特性が悪化する。

本発明の方法に係わる亜鉛イオンで変成されたベルトラ
イド粒子は、酸溶解法により亜鉛イオンと第一鉄イオン
の粒子内分布をみると粒子内に拡散しており、粒子結晶
が亜鉛イオンと第一鉄イオンで変成されたベルトライド
粒子であることがわかる。

本発明方法に係わる強磁性酸化鉄粉末は、さらに酸性媒
液（たとえば硫酸、酢酸などの水溶液）また−はアルカ
リ性媒液【たとえば水酸化アルカリ水溶液、アンモニア
水など）中で浸漬処理して未反応の酸化亜鉛などの非磁
性成分を除去したり、粒子表面を改質したりすることに
よって、品質のバラツキを少なくしたり、飽和磁化を一
層高めたり、さらにこのものを用いてコバルト含有強磁
性酸化鉄を得る場合の保磁力の発現性を高めたりするこ
とができる。

前記の亜鉛イオン変成ベルトライド粒子は、さらにその
粒子表面をコバルト化合物またはコバルト化合物と第一
鉄化合物とを被着処理することによって、保磁力さらに
は飽和磁化を一層好ましいものとすることができる。被
着処理方法は、公知の種々の方法を適用できる。たとえ
ば亜鉛イオン変成ベルトライド粒子を基体粒子として、
その基体粒子のアルカリ性水懸濁液中でコバルト化合物
、もしくはコバルト化合物と第一鉄化合物とを反応させ
るが、それらの添加方法、処理温度、アルカリ濃度、処
理雰囲気などは適宜選択しておこなうことができる。被
着量は基体粒子のＦｅ基準に対して通常Ｃｏとして０．
５〜１０原子重量％、好ましくは１〜８原子重量％であ
り、Ｆｅ１として０〜２５原子重量％、好ましくはＯ〜
１８原子重量％である。

なお、本発明において、たとえば（１１ゲーサイト原料
である硫酸第一鉄に由来するマンガン、（２）ゲーサイ
トの形状調節剤として添加するカルシウム、マグネシウ
ム、錫など、（３）マグヘマイトの熱安定性付与のため
に添加するニッケル、カルシウムなどの金属イオンが共
存しても本発明の効果を損なうものでない。

以下実施例および比較例を挙げて本発明をさらに説明す
る。

〔本発明の実施例〕

実施例１ 保磁力Ｈｃ　３００（Ｏｅ）、飽和磁化ｖｙ　ｓ　７９
．６（ｅｍｕ／ｇ）、比表面積４８（ｎ＋”／ｇ）の針
状マグネタイト粒子１００ｇを水２１中に分散させ、攪
拌下に窒素ガスを吹き込みながら５０℃に昇温した後、
吹き込みガスを窒素ガスから空気（１１／分）にかえて
、３時間保持して湿式酸化した０次いで、再び吹き込み
ガスを空気から窒素ガスに代えて、１モル／１の硫酸亜
鉛水溶液６０．９−を加え、さらにＩＮの水酸化ナトリ
ウム水溶液を徐々に添加してｐＨ８に調整して２時間保
持した後、濾過、水洗し、窒素ガス雰囲気下１２０℃で
５時間乾燥して、亜鉛成分を含有するベルトライド粒子
を得た。次に、管状炉において窒素ガス雰囲気下５５０
℃で１時間加熱処理して目的の磁性酸化鉄を得た（試料
Ａ）。

実施例２ 実施例１において、湿式酸化処理を８０℃で３時間とし
たことのほかは、同例の場合と同様に処理して目的の磁
性酸化鉄を得た（試料Ｂ）。

実施例３ 実施例１において、管状炉における窒素ガス雰囲気下で
の加熱処理を５００℃で１時間としたことのほかは、同
例の場合と同様に処理して目的の磁性酸化鉄を得た（試
料Ｃ）。

実施例４ 保磁力Ｈｃ　３３０（Ｏｅ）、飽和磁化σｓ　７１．０
（ｅｗ＋ｕ／ｇ）、比表面積４８（ａ＋”／ｇ）のマグ
ヘマイト（ｒ−Ｐｅｓｏｓ）粒子１００ｇを水２ｊ！中
に分散°させ、攪拌下に窒素ガスを吹き込みながら６０
℃に昇温した。次いで１モル／ｌの硫酸亜鉛水溶液５８
．９ｄと１モル／１の硫酸第一鉄水溶液１２５−を加え
た後、１．ＯＮの水酸化ナトリウム水溶液を徐々に添加
してｐ１！８に調整して２時間保持した後、濾過、水洗
し、窒素ガス雰囲気下１２０℃で５時間乾燥して、亜鉛
成分を含有するベルトライド粒子を得た０次に、管状炉
において窒素ガス雰囲気下５００℃で１時間、加熱処理
して目的の磁性酸化鉄を得た（試料Ｄ）。

実施例５ 平均長軸０．２０ａｍ、軸比１２、比表面積９０ｒｒｒ
／ｇのα−Ｆｅ００Ｈ１００ｇを水２１中に分散させた
後、攪拌下に１モル／Ｅの硫酸亜鉛水溶液５２．９−と
焼結防止剤として１モル／ｌのオルトケイ酸ソーダ２７
．０ｍを加え６０℃に昇温した０次いでＩＮの水酸化ナ
トリウム水溶液を徐々に添加してｐＨ７に調整して２時
間保持した後、濾過、水洗して乾燥した。

この乾燥物を６００℃で２時間加熱脱水処理し、さらに
水蒸気を含む水素ガス流通下、４２０℃で２時間還元処
理して亜鉛含有マグネタイトとした後、管状炉において
窒素ガス雰囲気下６５０℃で１時間加熱処理して亜鉛で
変成されたマグネタイト粒子を得た。

該亜鉛変成マグネタイト粒子１００ｇを水２１中に分散
させ攪拌下に空気（１β／分の）を吹き込みながら、６
０℃に昇温し、３時間保持して湿式酸化し、得られた処
理物を濾過、水洗した後、窒素ガス雰囲気下１２０℃で
５時間乾燥して目的の磁性酸化鉄を得た（試料Ｅ、　Ｓ
ｉ／ＴＦｅ　：　１．２原子重量％）。

実施例６ 実施例１で得られた試料Ａの磁性酸化鉄粉末５０ｇを水
１βに分散させて、ＩＯＮの水酸化ナトリウム水溶液１
２５−を加えた後、窒素ガスを吹き込みながら、攪拌下
に６０℃に昇温した０次いで１モル／ｌの硫酸第一鉄水
溶液８８−を加えさらに１モル／ｌの硫酸コバルト水溶
液４１−を加えた後、５時間熟成した。得られた沈澱物
を濾過、水洗した後、窒素ガス雰囲気下１２０℃で５時
間乾燥して目的のコバルト含有強磁性酸化鉄粉末を得た
く試料Ｆ）。

実施例７ 実施例２で得られた試料Ｂの磁性酸化鉄粉末１００ｇを
１．０モル／ｌの硫酸１０．５−を含有する酸性水溶液
２１に分散させ、攪拌下に窒素ガスを吹き込みながら６
０℃に昇温し、５時間保持して表面改質処理をおこない
表面が改質された亜鉛変成ベルトライド粒子とした。

該表面改質された亜鉛変成ベルトライド粒子５０ｇを水
１ｊ！に分散させて、ＩＯＮの水酸化ナトリウム水溶液
１１０−を加えた後、窒素ガスを吹き込みながら、攪拌
下に６０℃に昇温した０次いで１モル／ｌの硫酸コバル
ト水溶液４１−を加えた後、５時間熟成した。得られた
沈澱物を濾過、水洗した後、窒素ガス雰囲気下１２０℃
で５時間乾燥して目的のコバルト含有強磁性酸化鉄粉末
を得た（試料Ｇ）。

比較例１ 実施例１において、管状炉による窒素ガス雰囲気下の加
熱処理を３００℃で１時間としたことのほかは、同例の
場合と同様に処理して比較試料を得た（試料Ｈ）。

比較例２ 実施例１において、管状炉による窒素ガス雰囲気下の加
熱処理を７００℃で１時間としたことのほかは、同例の
場合と同様に処理して比較試料を得た（試料Ｉ）。

比較例３ 実施例４において、管状炉による窒素ガス雰囲気下の加
熱処理をおこなわないことのほかは、同例の場合と同様
に処理して比較試料を得た（試料Ｊ）。

比較例４ 実施例１で用いた針状マグネタイト粒子１００ｇを水２
１中に分散させ、攪拌下に窒素ガスを吹き込みながら５
０℃に昇温した後、吹き込みガスを窒素ガスから空気（
Ｉ　１２１分）に代えて、３時間保持して湿式酸化した
。濾過、水洗し、窒素ガス雰囲気下１２０℃で５時間乾
燥してベルトライド粒子を得た０次に、管状炉において
窒素ガス雰囲気下５５０℃で１時間加熱処理して比較試
料を得た（試料Ｋ）。

比較例５ 実施例５において、焼結防止剤をオルトケイ酸ソーダ水
溶液に代えて、１モル／ｉのオルトリン酸水溶液２４．
３−としたことのほかは、同例の場合と同様に処理して
比較試料を得た（試料り、Ｐ／ＴＦｅ　：　１．２原子
重量％）。

比較例６ 比較例１で得られた試料Ｈを、実施例７の場合と同様に
処理してコバルト含有強磁性酸化鉄粉末を得た（試料Ｍ
）。

比較例７ 比較例４で得られた試料Ｋを、実施例７の場合と同様に
処理してコバルト含有強磁性酸化鉄粉末を得た（試料Ｎ
）。

前記実施例および比較例の試料Ａ−Ｎについて、通常の
方法により、保磁力（ｌｌｃ　：　Ｏｅ）、飽和磁化量
（σｓ：　ｅｍｕ／ｇ）を測定した。さらに比表面積（
ＢＥＴ　：　ｒｒｒ／ｇ）および化学分析（全Ｆｅに対
する原子重量％）をおこなった。これらの結果を表１に
示す。

また、前記試料Ｆ、Ｇ、Ｍ、Ｎについて下記配合組成で
磁性塗料を調製し、次いで前記磁性塗料をポリエステル
フィルム上に塗布し、配向後乾燥して磁気テープを作製
した（乾燥膜厚ｌＯμ）、得られた磁気テープについて
通常の方法により保磁力（Ｈｃ）、残留磁束密度（Ｂｒ
）　、飽和磁束密度（１３ｍ）　、角形比（Ｂｒ／８ｍ
）、配向比（ＯＲ）および反転磁界分布（ＳＦＤ）を測
定した。これらの結果を表２に示す。

磁性塗料組成 （１）ｌ性粉末 （２）分散剤 （３）塩ビー酢ビ共重合成樹脂 （４）メチルエチルケトン （５）トルエン １００　　重量部 ３．２重量部 １０．５重量部 ８３　　重量部 ９０　　重量部 〔発明の効果〕 本発明は、工業的実施が容易な方法で、高飽和磁化であ
って、その磁化特性も安定なベルトライド粒子あるいは
コバルト含有ベルトライド粒子を得ることができるもの
であり、得られる磁性粉末は高記録密度用磁気記録材料
としてきわめて好適なものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を不
   活性雰囲気下で４５０〜６００℃で加熱処理するか、も
   しくは（ｂ）亜鉛成分とケイ素成分とを含有するベルト
   ライド粒子を不活性雰囲気下で４５０〜７００℃で加熱
   処理するか、または（ｃ）亜鉛成分を含有するマグネタ
   イト粒子を不活性雰囲気下で４５０〜６００℃で加熱処
   理した後、湿式酸化処理または（および）乾式酸化処理
   するか、もしくは（ｄ）亜鉛成分とケイ素成分とを含有
   するマグネタイト粒子を不活性雰囲気下で４５０〜７０
   ０℃で加熱処理した後、湿式酸化処理または（および）
   乾式酸化処理して、粒子結晶がＺｎ／Ｆｅとして２〜９
   原子重量％の亜鉛イオンによって変成されて飽和磁化が
   改善されたベルトライド粒子を得ることを特徴とする磁
   気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法。
2. （２）（ａ）亜鉛成分を含有するベルトライド粒子を不
   活性雰囲気下で４５０〜６００℃で加熱処理するか、も
   しくは（ｂ）亜鉛成分とケイ素成分とを含有するベルト
   ライド粒子を不活性雰囲気下で４５０〜７００℃で加熱
   処理するか、または（ｃ）亜鉛成分を含有するマグネタ
   イト粒子を不活性雰囲気下で４５０〜６００℃で加熱処
   理し、さらに湿式酸化処理または（および）乾式酸化処
   理するか、もしくは（ｄ）亜鉛成分とケイ素成分とを含
   有するマグネタイト粒子を不活性雰囲気下で４５０〜７
   ００℃で加熱処理した後、湿式酸化処理または（および
   ）乾式酸化処理し、次いで酸性媒液またはアルカリ性媒
   液中で浸漬処理して、粒子結晶がＺｎ／Ｆｅとして２〜
   ９原子重量％の亜鉛イオンによって変成されて飽和磁化
   が改善されたベルトライド粒子を得ることを特徴とする
   磁気記録用強磁性酸化鉄粉末の製造方法。
3. （３）請求項第（１）項または請求項第（２）項によっ
   て得られた飽和磁化が改善されたベルトライド粒子に、
   コバルト化合物またはコバルト化合物および第一鉄化合
   物を被着処理することを特徴とする磁気記録用強磁性酸
   化鉄粉末の製造方法。
4. （４）請求項第（１）項または請求項第（２）項におい
   て、亜鉛成分、もしくは亜鉛成分とケイ素成分とを含有
   するベルトライド粒子が、マグネタイト粒子もしくはケ
   イ素成分を含有するマグネタイト粒子の水懸濁液中で、
   酸素含有ガスによる湿式酸化処理と亜鉛化合物の被着処
   理とを施したものであることを特徴とする磁気記録用強
   磁性酸化鉄粉末の製造方法。