JPH02255102A - ポリウレタン層および加硫ゴム層を有する多層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタン層および加硫ゴム層を有し、か
つこれらの層がダイレクトに積層された多層靴底の製造
方法に関する。

〔従来の技術〕

今日、例えば靴底の物性および意匠性などの向上のため
に靴底を多層になしたものがある。

この多層の靴底として、耐熱摩耗性（ハードコードテニ
スでストップ時発熱で摩耗する）や防滑性、本底意匠の
再現性の優れた加硫ゴムからなる下部靴底（加硫ゴム層
）上に、クツション性、軽量性が良好なポリウレタンか
らなる上部靴底（ポリウレタン層）を積層するものがあ
る。

本来、これらの加硫ゴムおよびポリウレタンどうしは互
いに接着性が悪く、このため、通常、これらからなる下
部靴底および上部靴底をダイレクトに積層させる際には
、これらの加硫ゴムおよびポリウレタンの接着性を向上
するプライマー層および接着剤層を介してなされる。

従来、このプライマー層を介するポリウレタン層および
加硫ゴム層を有する多層靴底の製造方法として、例えば
あらかじめ加硫ゴムからなる下部靴底の上面を例えばワ
イヤーなでパフ掛けし、そののちこのパフ掛けされた下
部靴底の上面にトリクロロイソシアヌール酸および酢酸
エチルからなるプライマーを塗布してこれを３０〜６０
分間放置し、これによりこの下部靴底の上面にプライマ
ー層を積層し、次にまたこのプライマー層上にウレタン
系樹脂を主成分とする接着剤を塗布してこれを乾燥し、
これによりプライマー層上に接着剤層を積層し、次にま
たこの接着剤層上にポリウレタンからなる上部靴底をダ
イレクトに接着・積層させるものがある。

なお、このようにして製造された多層靴底の下部靴底と
、上部靴底との接着直後の界面接着強度は３〜４ｋｇ／
ｃｍであるが、この靴底を５年間の倉庫保管に相当する
気温７０°Ｃ，湿度９５％の環境で１０日間放置すると
接着力は約１０分の１に低下する。

これは、プライマーの組成分中のトリクロロイソシアヌ
ール酸から塩酸が遊離し、この塩酸の影響でウレタン系
接着剤およびポリウレタンからなる上部靴底の加水分解
を促進させるためである。

〔発明か解決しようとする課題〕

ところで、従来のポリウレタン層および加硫ゴム層を有
する多層靴底の製造方法では、このようにプライマー層
中にウレタン系接着剤およびポリウレタンからなる上部
靴底の加水分解を促進させるトリクロロイソシアヌール
酸を含むものが使用されているため、これらの加硫ゴム
製の下部靴底およびポリウレタン製の上部靴底どうしの
接着性が低下し、これによりこれらが互いに剥離して不
良品発生の恐れがあった。

本発明は、このような従来技術を背景になされたもので
、ウレタン系接着剤からなる接着剤層およびポリウレタ
ンからなる上部靴底の加水分解を抑制してポリウレタン
層および加硫ゴム層間の接着性の向上が可能なポリウレ
タン層および加硫ゴム層を有する多層靴底の製造方法を
提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、あらかじめ、加硫ゴムからなる下部靴底の上
面に共役ジエン系（共）重合体ゴムおよび塩化ゴムを主
成分とするプライマー層を積層し、そののちこのプライ
マー層上にウレタン系樹脂を主成分とする接着剤層を積
層し、次にまたこの接着剤層上にポリウレタンからなる
上部靴底を積層したことを特徴とするポリウレタン層お
よび加硫ゴム層を有する多層靴底の製造方法を提供する
ものである。

〔作用〕

本発明のポリウレタン層および加硫ゴム層を有する多層
靴底の製造方法は、あらかじめ加硫ゴムからなる下部靴
底の上面に共役ジエン系（共）重合体ゴムおよび塩化ゴ
ムを主成分とするプライマー層を積層する。

そののち、このプライマー層上にウレタン系樹脂を主成
分とする接着剤層を積層する。

次にまた、この接着剤層上にポリウレタンからなる上部
靴底をダイレクトに積層するものである。

このように、プライマー層として酸を遊離し難い共役ジ
エン系（共）重合体ゴムおよび塩化ゴムを主成分とする
ものを使用したため、ウレタン系接着剤からなる接着剤
層およびポリウレタンからなる上部靴底の加水分解を抑
制してポリウレタン層および加硫ゴム層間の接着性の向
上ができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

なお、この実施例を述べるにあたって、スポーツ靴用の
ポリウレタン層および加硫ゴム層を有する多層靴底の製
造方法を例にとる。

本発明の実施例のポリウレタン層および加硫ゴム層を有
する多層靴底の製造方法は、第１図に示すようにあらか
じめ、加硫ゴムからなる下部靴底（加硫ゴム層）１０の
上面１０ａを例えばワイヤーなどでパフ掛けする。

この下部靴底１０は、加硫ゴムからなる靴底の下部構成
体である。

なお、ここでいう加硫ゴムとは、スチレン−ブタジェン
ゴム、ブタジェンゴム、イソプレンゴム、天然ゴムなど
を主成分とする加硫物である。

また、この下部靴底１０は、加硫ゴムに限定しなくとも
例えば半加硫ゴムなどでもよい。

さらに、この下部靴底１０の上面１０ａのパフ掛けは、
必ずしも必要ではない。

そののち、第２図に示すように加硫ゴムからなる下部靴
底１０の上面１０ａにプライマー層２゜を積層する。

このプライマー層２０を構成するプライマー組成物は、
熱履歴や経時によっても酸などを遊離し難い下部靴底１
０の前処理剤で、加硫ゴムからなる下部靴底１０と接着
性が良好な共役ジエン系（共）重合体ゴムおよび塩化ゴ
ムを主成分としている。

この共役ジエン系（共）重合体ゴムの具体例としては、
例えば天然ゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ブタジェ
ンゴム、クロロブレンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴ
ムなどが挙げられる。

また、このプライマー組成物中の共役ジエン系（共）重
合体ゴムの組成物中の割合は、１−１０重量％、好まし
くは４〜５重量％であり、１重量％未満では付着量が少
なすぎて充分な接着力が得られず、一方１０重量％を超
えるとプライマー組成物の粘度が高くなり塗布作業性が
悪くなる。

さらに、前記塩化ゴムの具体例としては、例えば天然ゴ
ム溶液に塩化水素を吹き込むか、酸性ゴムラテックスに
塩化水素を反応させて得られる塩素含有率が２８〜３２
重量％程度のもので、白または淡黄色の繊維状または粉
末状のものである。

この塩化ゴムのプライマー組成物中の割合は、０．１〜
０．　３重量％、好ましくは０．１５〜０．２重量％で
あり、０．１重量％未満では充分な接着力が得られず、
一方０．３重量％を超えると遊離した酸による加水分解
の影響が大きくなる。

なお、このプライマー層２０を構成するプライマー組成
物にほこ、れらの主成分のはかに、通常、例えばフェノ
ール系老化防止剤、イミダゾール系などの老化防止剤な
どのほかに、トルエン、メチルエチルケトン、キシレン
、ジメチルフォルムアミドなどの有機溶剤により希釈さ
れて溶液状態で使用される。また、プライマー組成物の
固形分濃度は、通常、１〜１０重量％である。

さらに、プライマー層２０を構成するプライマー組成物
中には、前記成分以外に、例えば加硫剤、加硫促進剤お
よび充填剤などを含有させることもできる。

このプライマー組成物の具体例としては、スチレン−ブ
タジェンゴム系および／またはクロロプレン系の合成ゴ
ム変性物３〜４重量％、塩化ゴム１〜２重量％、フェノ
ール系老化防止剤微量およびトルエン９０〜９５重量％
からなるものを挙げることができる。このようなプライ
マー組成物は、外観が淡黄色透明液で、不揮発分５±１
（重量％）、比重０．８７±０．０２である。

また、このプライマー層２０の乾燥後の下部靴底１０へ
の付着量は、固形分換算で５０〜５００ｇ／ｒｒｆ、好
ましくは１５０〜２５０　ｇ／ｎ（であり、５０ｇ／Ｉ
′Ｔ？未満では充分な接着力を得ることができず、一方
５００ｇ／ｎｆを超えるとコスト的に無駄になる。

なお、この下部靴底１０へのプライマー層２０の積層は
、例えば刷毛塗り、スプレー塗装、ディッピングなどに
よる塗布法などが使用できる。

また、このプライマー層２０は、通常、前記プライマー
組成物の塗布後に３０〜６０分間乾燥して形成する。

そののち、第３図に示すようにこのプライマー層２０上
に接着剤層３０を積層する。

この接着剤層３０は、後述するポリウレタンからなる上
部靴底（ポリウレタン層）４０と接着性が良好なウレタ
ン系樹脂を主成分とする接着剤組成物から構成される層
である。

このウレタン系樹脂を構成するポリイソシアネートとし
ては、トリレン２．４−ジイソシアネート、トリレン２
．６−ジイソシアネートおよびこれらの混合物、ジフェ
ニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、３−メチル
ジフェニルメタン４．４′ジイソシアネートおよびこれ
らの粗製物などが挙げられるが、好ましくはトリレン２
．４ジイソシアネート、トリレン２．６−ジイソシアネ
ートおよびこれらの混合物である。

また、ポリオールとしては、アジピン酸とジオール（エ
チレングリコール、ブチレングリコール、シクロヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコールなど）からなるポ
リエステルジオール、テトラヒドロフランを開環重合し
て得られるポリテトラメチレングリコール、グリコール
（エチレングリコール、グチレンゲリコールなど）を開
始剤としてε−カプロラクトンを開環重合させたラクト
ン系ポリエステルグリコールなどのポリエステルポリオ
ールのほか、ショ糖、ソルビトール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサン
トリオール、エチレンジアミン、トリエタノールアミン
などを開始剤とするポリエーテルポリオールなどが挙げ
られる。

さらに、このウレタン系樹脂の接着剤組成物中の割合は
、５〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％であり
、５重量％未満では付着量が好くな過ぎて充分な接着力
が得られなくなり、一方４０重量％を超えると接着剤の
粘度が高くなり塗布作業性が悪くなる。

さらにまた、この接着剤層３０を構成する接着剤組成物
の他の成分として、例えば塩化ゴムを含有するプライマ
ー層２０との親和性を向上させるための塩化ゴムおよび
例えばエポキシ系安定剤などの安定剤などが含有される
とともに、この接着剤層３０を構成する接着剤組成物に
は例えばトルエン、メチルエチルケトン、ジメチルフォ
ルムアミドおよび酢酸エチルなどの溶剤により溶液状態
化されている。

この安定剤の接着剤組成物中の割合は、０．１〜０．２
重量％程度である。

また、接着剤組成物の固形分濃度は、通常、１０〜２０
重量％である。

なお、接着剤層３０を構成する接着剤組成物には、前記
成分以外に、例えばデスモジュールＲ（バイエル社製）
、コロネー）Ｌ（日本ポリウレタン工業■製）およびコ
ロネー）ＨＬ　（日本ポリウレタン工業■製）などを含
有させることもできる。

この接着剤組成物の具体例としては、ポリエステル系ポ
リオールとトリレンジイソシアネートを主成分として構
成されたウレタン系樹脂が８〜９重量％、塩化ゴムが１
２〜１４重量％、エポキシ系安定剤が微量、トルエンが
２０〜３０重量％、メチルエチルケトンが４５〜５５重
量％からなるものを挙げることができる。このような接
着剤組成物は、外観が淡褐色粘稠液で、粘度が４５０±
５０ｃｐｓ　（２５°ｃ）、不揮発分２２±１（重量％
）、比重０．９０±０．０２（不揮発分比重１．３８±
０．０２）である。

また、この接着剤層３０の乾燥後のプライマー層２０へ
の付着量は、固形分換算で５〜１００ｇ／ボ、好ましく
は３０〜５０ｇ／ポであり、５ｇ／ｒｒｒ未満では付着
量が不足して充分な接着力を得ることができない一方、
１００ｇ／ｒＴｆを超えるとコスト的に無駄になるので
これ以上の付着量とすることはない。なお、このプライ
マー層２ｏへの接着剤層３０の積層は、例えば刷毛塗り
、スプレー塗装、ディッピングなどによる塗布法などが
使用できる。また、この接着剤層３０も、プライマー層
２０上に接着剤組成物を塗布したのち、しばらくこれを
乾燥させて形成する。

次にまた、第４図に示すようにこの接着剤層３０上に上
部靴底４０をダイレクトに接着・積層して上部靴底（ポ
リウレタン層）４０および下部靴底（加硫ゴム層）１０
を有する多層靴底を製造する。

なお、この上部靴底４０は、ポリウレタンからなる靴底
の上部構成体で、この上部靴底４０に使用されるポリウ
レタンとしては、靴底として一般使用されるものが使用
できる。

また、この接着剤層３０への上部靴底４０の積層方法、
すなわち下部靴底１０への上部靴底４０の積層法として
は、例えば射出成形法、ボアリング法などが挙げられる
。

なお、この実施例のようにして製造された多層靴底の下
部靴底１０と、上部靴底４０との接着後の界面接着強度
は３〜４ｋｇ／ｃｍであるが、この靴底を５年間の倉庫
保管に相当する気温７０°Ｃ１湿度９５％の環境で１０
日間放置すると接着力は使用に耐える限界値である１、
０ｋｇ／ｃｍを上回る１、　　０〜１．　５ｋｇ、／ｃ
ｍであり、従来技術のものが接着後の強度に比較して約
１０分の１に低下するのに対して、接着強度の向上がで
きる。

以上説明したように、本発明のポリウレタン層および加
硫ゴム層を有する多層靴底の製造方法では、プライマー
層２０に加硫ゴムからなる下部靴底１０と接着性が良好
な共役ジエン系（共）重合体ゴムおよび塩化ゴムを主成
分とするプライマー組成物を有するものを使用したため
、ウレタン系接着剤を主成分とする接着剤層３ｏおよび
ポリウレタンからなる上部靴底４０の加水分解を促進し
ないで上部靴底（ポリウレタン層）４０および下部靴底
（加硫ゴム層）１０間の接着性の維持ができる。

以上、本発明の詳細な説明したが、本発明は必ずしもこ
の実施例に限定しなくもよく、要旨を逸脱しない範囲で
の構成および作用の変更があっても本発明に含まれる。

例えば、この実施例では、スポーツ靴用のポリウレタン
層および加硫ゴム層を有する多層靴底の製造方法を例に
とったが、例えば紳士靴、婦人靴、ブーツおよび長靴な
どの他の靴の製造にも適用できる。

また、この実施例では、ポリウレタン層と加硫ゴム層と
のダイレクト積層を示したが、例えばこれらをユニット
化したユニット積層するものも本発明に含まれる。

さらに、この発明ではポリウレタン層および加硫ゴム層
を有する多層靴底の製造方法について述べたが、本発明
の思想は必ずしもこの靴底の製造方法に限定する必要は
なく、その他のポリウレタン層および加硫ゴム層を有す
る多層の積層体にも応用できるものである。

〔発明の効果〕

本発明は、このようにあらかじめ、加硫ゴムからなる下
部靴底の上面に共役ジエン系（共）重合体ゴムおよび塩
化ゴムを主成分とするプライマー層を積層し、そののち
このプライマー層上にウレタン系樹脂を主成分とする接
着剤層を積層し、次にまたこの接着剤層上にポリウレタ
ンからなる上部靴底をダイレクトに積層するものである
ため、ウレタン系接着剤からなる接着剤層およびポリウ
レタンからなる上部靴底の加水分解を促進しないでポリ
ウレタン層および加硫ゴム層間の接着性の維持ができる
という効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例のポリウレタン層および加硫ゴ
ム層を有する多層靴底の製造方法におけるパフ掛は工程
後の加硫ゴム層からなる下部靴底の斜視図、第２図は本
発明の実施例のポリウレタン層および加硫ゴム層を有す
る多層靴底の製造方法における加硫ゴム層上へのプライ
マー層の積層工程を示す拡大断面図、第３図はこの実施
例の製造方法におけるプライマー層への接着剤層の積層
工程を示す拡大断面図、第４図はこの実施例で製造され
たポリウレタン層および加硫ゴム層を有する多層靴底の
拡大断面図である。 １０；下部靴底（加硫ゴム層） １０ａ；上面 ２０；プライマー層 ３０；接着剤層 ４０；上部靴底（ポリウレタン層） 特許出願人　　　　アキレス株式会社 代理人　弁理士　　白　井　　重　隆 手続補正書（自発） 平成１年４月２８日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）あらかじめ、加硫ゴムからなる下部靴底の上面に
   共役ジエン系（共）重合体ゴムおよび塩化ゴムを主成分
   とするプライマー層を積層し、そののちこのプライマー
   層上にウレタン系樹脂を主成分とする接着剤層を積層し
   、次にまたこの接着剤層上にポリウレタンからなる上部
   靴底を積層したことを特徴とするポリウレタン層および
   加硫ゴム層を有する多層靴底の製造方法。