JPH02251517A - 熱硬化性形状記憶性成型体および使用法 - Google Patents
熱硬化性形状記憶性成型体および使用法Info
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- JPH02251517A JPH02251517A JP1290769A JP29076989A JPH02251517A JP H02251517 A JPH02251517 A JP H02251517A JP 1290769 A JP1290769 A JP 1290769A JP 29076989 A JP29076989 A JP 29076989A JP H02251517 A JPH02251517 A JP H02251517A
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Landscapes
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は1.衣料用材料、医療材料、装飾材料、車両材
料、機械材料、電気材料、建築用間隙充填材、など種々
の用途で有用な熱硬化性の形状記憶性を有する成型体、
およびその使用方法に関するものである。 [従来の技術] 従来、形状記憶性樹脂成型体に関して例えば特開昭60
−36538号公報記載のカプロラクタムを主成分とす
る形状回復性発泡体や特開昭61−188444号公報
記載のノルボルネン系ポリマー組成物などいくつかの樹
脂が知られている。 [発明が解決しようとする課題] しかしながら、これらは特殊な成型方法や架橋方法を必
要としたり、成型物の耐油性が十分でないなどの問題点
を持っている。 [課題を解決するための手段] 本発明者等はこれらの問題点を解決すべく研究を重ねた
結果本発明に到達した。 すなわち本発明は有機ポリイソシアネート(■)および
一般式 ただし、R7、R2は水素、炭素数1〜3のアルキル基
、弗素、または塩素; A7、A2は炭素数2〜4のアルキレン基:mおよびn
は、2≦m+n≦10を満足する正の整数: 0およびpは、0≦o+p≦10を満足する0または正
の整数; qおよびrは、0≦q+r≦10を満足する0または正
の整数: Xは水素、塩素、臭素またはメチル基である。]で示さ
れる化合物から選択される一種以上のジオール成分(b
t) 、平均分子量500〜8000の長鎖ポリオール
成分(b2)、および平均分子m400以下の低分子ポ
リオール成分(b3)からなるポリオール成分(B)か
らのポリウレタン樹脂で、(B)成分中のくす、)成分
の量が80当量%以上、(b2)成分の量がO〜20当
量%お・よび(b3)成分の量が0〜20当量%てあり
、かつ該ポリウレタン樹脂中に一般式(1)〜(3)に
由来する、位を、少なくても15重量%含むポリウレタ
ン樹脂からなる、熱硬化性形状記憶性成型体;更には約
130℃以下で所望の形状に変形され、かつ、約40℃
以下にして、その変形形状がそのまま持続されている熱
硬化性形状記憶性成型体;および約40℃以上に加熱し
て、持続されている変形形状を原始形状に戻す熱硬化性
形状記憶性成型体の使用方法である。 ここで、本特許で言う形状記憶性とは、原始形状
料、機械材料、電気材料、建築用間隙充填材、など種々
の用途で有用な熱硬化性の形状記憶性を有する成型体、
およびその使用方法に関するものである。 [従来の技術] 従来、形状記憶性樹脂成型体に関して例えば特開昭60
−36538号公報記載のカプロラクタムを主成分とす
る形状回復性発泡体や特開昭61−188444号公報
記載のノルボルネン系ポリマー組成物などいくつかの樹
脂が知られている。 [発明が解決しようとする課題] しかしながら、これらは特殊な成型方法や架橋方法を必
要としたり、成型物の耐油性が十分でないなどの問題点
を持っている。 [課題を解決するための手段] 本発明者等はこれらの問題点を解決すべく研究を重ねた
結果本発明に到達した。 すなわち本発明は有機ポリイソシアネート(■)および
一般式 ただし、R7、R2は水素、炭素数1〜3のアルキル基
、弗素、または塩素; A7、A2は炭素数2〜4のアルキレン基:mおよびn
は、2≦m+n≦10を満足する正の整数: 0およびpは、0≦o+p≦10を満足する0または正
の整数; qおよびrは、0≦q+r≦10を満足する0または正
の整数: Xは水素、塩素、臭素またはメチル基である。]で示さ
れる化合物から選択される一種以上のジオール成分(b
t) 、平均分子量500〜8000の長鎖ポリオール
成分(b2)、および平均分子m400以下の低分子ポ
リオール成分(b3)からなるポリオール成分(B)か
らのポリウレタン樹脂で、(B)成分中のくす、)成分
の量が80当量%以上、(b2)成分の量がO〜20当
量%お・よび(b3)成分の量が0〜20当量%てあり
、かつ該ポリウレタン樹脂中に一般式(1)〜(3)に
由来する、位を、少なくても15重量%含むポリウレタ
ン樹脂からなる、熱硬化性形状記憶性成型体;更には約
130℃以下で所望の形状に変形され、かつ、約40℃
以下にして、その変形形状がそのまま持続されている熱
硬化性形状記憶性成型体;および約40℃以上に加熱し
て、持続されている変形形状を原始形状に戻す熱硬化性
形状記憶性成型体の使用方法である。 ここで、本特許で言う形状記憶性とは、原始形状
1、ポリイソシアネート(I)
(MDI) : 4.4−−ジフェニルメタンジイソ
シアネート (H−MDI) : 4.4−−メチレンビス(シクロ
ヘキシルイソシアネート) (HDI−8) :ヘキサメチレンジイソシアネート系
ポリイソシアネート [旭化成工業(株)製デュラネート24A−100] NCO%=23.5、 固形分=100% 2、ポリオール成分(b、) (b、−1):4.4−−イソプロピリデンビスフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物 平均付加モル数:2.3 平均分子量 : 330 水酸基価 −=:340 (bl−2) : 4.4−−スルフオニ−ルビスフエ
ノールのエチレンオキサイド付加物 平均付加モル数 :2.3 平均分子量 : 351 水酸基価 二 319 (b、−3) : 2.2−ビス(ヒドロキシシクロヘ
キシル)プロパン 分子量 :246 (b+ −4) ニジクロヘキサンジメタツール分子量
:144 3、ポリオール成分(b2) (b、1):ポリブチレンアジペート 平均分子量 : 2000 水酸基価 : 56.1 (b2−2):ポリオキシテトラメチレンエーテルグリ
コール 平均分子量 : 2000 水酸基価 : 55.3 (b2−3):ポリカーボネートジオール平均分子量
: 1020 水酸基価 :110.0 4、ポリオール成分(b3) (b3−1) : 1 、4ブタンジオール(b3−2
) : )リメチロールブロバン実施例1 ビーカーに(b、−1)28.1部、(b22)15部
および(b3−2)0.7部を秤取し、1゜0℃に加熱
して混合した、次に60℃で加熱溶融した(MDI)2
7.5部を同ビーカーに秤取し、スクリュー型攪拌羽根
付きベビーモーターにて30秒間充分混合し、3mmH
gの減圧下で1分間脱気を行った後、すばや<120’
Cに予熱された金型に流し込んだ。該金型を120℃に
て2時間加熱後硬化物を脱型し、脱型後さらに60℃で
15時間加熱キュアーおよび常温(約27℃)にて1週
間養生し2mm厚のシート状熱硬化性成型体く必須成分
に由来する骨格:27.0重量%、必須成分:86当量
%)を得た。この成型体く幅1cm、長さ10cmに切
り取ったもの)を80℃で90°折り曲げ、折り曲げた
状態のまま室温く約27℃)まで冷やし変形を固定させ
た。次にこれを80℃の温水に浸したところ30秒以内
に元の形状に回復した。また折曲げたまま室温く約27
℃)で放置した別の切片は2週間後も折り曲がったまま
であつが80℃の温水に浸したところ30秒以内に元の
形状に回復した。 実施例2 ビーカーに(b、−2)243.1部、(b2 a)5
5.8部および(b3−2)5部を秤取し、100℃に
加熱して混合した、次に60℃で加熱溶融した(MDI
)196.2部を同ビーカーに秤取し、スクリュー型攪
拌羽根付きベビーモーターにて30秒間充分混合し、3
mmHgの減圧下で1分間脱気を行った後、すばやく1
20℃に予熱された金型に流し込んだ。該金型を120
℃にて2時間加熱後硬化物を脱型し、脱型後さらに60
℃で15時間加熱キュアーおよび27℃にて1週間養生
し2mm厚のシート状熱硬化性成型体(必須成分に由来
する骨格:34重量%、必須成分:87当量%)を得た
。この成型体く幅1cm、長さ10cmに切り取ったも
の)を80℃で90°折り曲げ、折り曲げた状態のまま
27℃まで冷やし変形を固定させた。次にこれを80℃
の温水に浸したところ30秒以内に元の形状に回復した
。また折曲げたままで25℃で放置した別の切片は2週
間後も折り曲がったままであつが80℃の温水に浸した
ところ30秒以内に元の形状に回復した。 実施例3 (H−MDI)786部、(HDI−B)107゜2部
、(b、−1)330部および触媒としてジブチルチン
ジラウレー)0.12部を100℃で5時間反応させて
遊離NC○含有量15.8%のプレポリマー(P、)を
得た。 ビーカーに(b2−1)98.1部および(bl−1)
102.5部を秤取し、110℃に加熱して混合した、
次に同ビーカーに70℃で加熱溶融したプレポリマー(
P、)200部および触媒としてジブチルチンジラウレ
ート0.2部を秤取し、スクリュー型攪拌羽根付きベビ
ーモーターにて30秒間充分混合し、3mmH’gの減
圧下で1分間脱気を行った後、すばやく120℃に予熱
された金型に流し込んだ。該金型を120℃にて5時間
加熱後硬化物を脱型し、脱型後さらに70℃で15時間
加熱キュアーおよび常温(約27℃)にて1週間養生し
2mrn厚のシート状熱硬化性成型体く必須成分に由来
する骨格:29重量%、必須成分=91当量%)を得た
。この成型体(幅1cm。 長さ10cmに切り取ったもの)を70℃で90°折り
曲げ、折り曲げた状態のまま室温(約25°q)まで冷
やし変形を固定させた。次にこれを70℃の温水に浸し
たところ30秒で元の形状に回復した。また折曲げたま
まで室温(約25℃)で放置した別の切片は2週間後も
折り曲がったままであった。 実施例4 ビーカーに(b、 3)182.4部、(b2−2)9
3.5部および(b3−2)5.96部を秤取し、12
0℃に加熱して混合後100℃に調整した、次に60℃
で加熱溶融した(MDI)218.2部を同ビーカーに
秤取し、スクリュー型攪拌羽根付きベビーモーターにて
30秒間充分混合し、3mmHgの減圧下で1分間脱気
を行った後、すばやく約120℃に予熱された金型に流
し込んだ。 該金型を120℃にて2時間加熱後硬化物を脱型し、脱
型後さらに60℃で15時間加熱キュアーおよび27℃
にて1週間養生し2mm厚のシート状熱硬化性成型体く
必須成分に由来する骨格二36重量%、必須成分=88
当景%)を得た。この成型体く幅1cm、長さ10cm
に切り取ったもの)を80℃で90°折り曲げ、折り曲
げた状態のまま27℃まで冷やし変形を固定させた。次
にこれを80℃の温水に浸したところ1分以内に元の形
状に回復した。また折曲げたままで25℃で放置した別
の切片は2週間後も折り曲がったままであっが80℃の
温水に浸したところ1分以内に元の形状に回復した。 実施例5 ビーカーに(bl−4)224部、(b2−2) 48
部および(b3−2)6.1部を秤取し、120℃に加
熱して混合後1oo”cに調整した、次に60℃で加熱
溶融した(MDI)222部を同ビーカーに秤取し、ス
クリュー型攪拌羽根付きベビーモーターにて30秒間充
分混合し、3mmHgの減圧下で1分間脱気を行った後
、すばやく約120℃に予熱された金型に流し込んだ。 該金型を120℃にて2時間加熱後硬化物を脱型し、脱
型後さらに60℃で15時間加熱キュアーおよび27℃
にて1週間養生し2mm厚のシート状熱硬化性成型体(
必須成分に由来する骨格:44重量%、必須成分:91
当量%)を得た。この成型体(幅1cm、長さ10cm
に切り取ったもの)を80℃で90°折り曲げ、折り曲
げた状態のまま27℃まで冷やし変形を固定させた。次
にこれを80℃の温水に浸したところ1分以内に元の形
状に回復した。また折曲げたままで25℃で放置した別
の切片は2週間後も折り曲がったままであっが80℃の
温水に浸したところ1分以内に元の形状に回復した。 比較例1 ビーカーに(b3−1)6.3部、(b22)45部お
よび(b3−2)0.7部を秤取し、100℃に加熱し
て混合した、次に60℃で加熱溶融した(MDI)26
.3部を同ビーカーに秤取し、スクリュー型攪拌羽根付
きベビーモーターにて30秒間充分混合し、3mmHg
の減圧下で1分間脱気を行った後、すばやく120℃に
予熱された金型に流し込んだ。該金型を120℃にて2
時間加熱後硬化物を脱型し、脱型後さらに60℃で15
時間加熱キュアーおよび27℃にて1週間養生し2mm
厚のシート状熱硬化性成型体(必須成分を含有せず)を
得た。この成型体(幅1cm、長さ10cmに切り取っ
たもの)を80℃で900折り曲げ、折り曲げた状態の
まま27℃まで冷やし変形を固定しようとしたところ、
直ちに元の形状に回復し折り曲げた形状を固定できなか
った。 [発明の効果] 本発明の熱硬化性ポリウレタン樹脂からなる形状記憶性
成型体は130℃以下の温度で変形でき、その変形を常
温で固定することもでき、ゆるやかな加熱で原始形状に
回復させることができる。 この様な効果を奏でることから建築用充填材、ファスナ
ー、温度センサー、電線の配線シール材、鋳型、形態変
化玩具、アクセサリ−1荷作り梱包などの結束材、集束
材、造花、自動車ボデ一部材、バンパー、自動車機械シ
ール材、電子機器ハウジング、衣料用芯地材などに有用
である。
シアネート (H−MDI) : 4.4−−メチレンビス(シクロ
ヘキシルイソシアネート) (HDI−8) :ヘキサメチレンジイソシアネート系
ポリイソシアネート [旭化成工業(株)製デュラネート24A−100] NCO%=23.5、 固形分=100% 2、ポリオール成分(b、) (b、−1):4.4−−イソプロピリデンビスフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物 平均付加モル数:2.3 平均分子量 : 330 水酸基価 −=:340 (bl−2) : 4.4−−スルフオニ−ルビスフエ
ノールのエチレンオキサイド付加物 平均付加モル数 :2.3 平均分子量 : 351 水酸基価 二 319 (b、−3) : 2.2−ビス(ヒドロキシシクロヘ
キシル)プロパン 分子量 :246 (b+ −4) ニジクロヘキサンジメタツール分子量
:144 3、ポリオール成分(b2) (b、1):ポリブチレンアジペート 平均分子量 : 2000 水酸基価 : 56.1 (b2−2):ポリオキシテトラメチレンエーテルグリ
コール 平均分子量 : 2000 水酸基価 : 55.3 (b2−3):ポリカーボネートジオール平均分子量
: 1020 水酸基価 :110.0 4、ポリオール成分(b3) (b3−1) : 1 、4ブタンジオール(b3−2
) : )リメチロールブロバン実施例1 ビーカーに(b、−1)28.1部、(b22)15部
および(b3−2)0.7部を秤取し、1゜0℃に加熱
して混合した、次に60℃で加熱溶融した(MDI)2
7.5部を同ビーカーに秤取し、スクリュー型攪拌羽根
付きベビーモーターにて30秒間充分混合し、3mmH
gの減圧下で1分間脱気を行った後、すばや<120’
Cに予熱された金型に流し込んだ。該金型を120℃に
て2時間加熱後硬化物を脱型し、脱型後さらに60℃で
15時間加熱キュアーおよび常温(約27℃)にて1週
間養生し2mm厚のシート状熱硬化性成型体く必須成分
に由来する骨格:27.0重量%、必須成分:86当量
%)を得た。この成型体く幅1cm、長さ10cmに切
り取ったもの)を80℃で90°折り曲げ、折り曲げた
状態のまま室温く約27℃)まで冷やし変形を固定させ
た。次にこれを80℃の温水に浸したところ30秒以内
に元の形状に回復した。また折曲げたまま室温く約27
℃)で放置した別の切片は2週間後も折り曲がったまま
であつが80℃の温水に浸したところ30秒以内に元の
形状に回復した。 実施例2 ビーカーに(b、−2)243.1部、(b2 a)5
5.8部および(b3−2)5部を秤取し、100℃に
加熱して混合した、次に60℃で加熱溶融した(MDI
)196.2部を同ビーカーに秤取し、スクリュー型攪
拌羽根付きベビーモーターにて30秒間充分混合し、3
mmHgの減圧下で1分間脱気を行った後、すばやく1
20℃に予熱された金型に流し込んだ。該金型を120
℃にて2時間加熱後硬化物を脱型し、脱型後さらに60
℃で15時間加熱キュアーおよび27℃にて1週間養生
し2mm厚のシート状熱硬化性成型体(必須成分に由来
する骨格:34重量%、必須成分:87当量%)を得た
。この成型体く幅1cm、長さ10cmに切り取ったも
の)を80℃で90°折り曲げ、折り曲げた状態のまま
27℃まで冷やし変形を固定させた。次にこれを80℃
の温水に浸したところ30秒以内に元の形状に回復した
。また折曲げたままで25℃で放置した別の切片は2週
間後も折り曲がったままであつが80℃の温水に浸した
ところ30秒以内に元の形状に回復した。 実施例3 (H−MDI)786部、(HDI−B)107゜2部
、(b、−1)330部および触媒としてジブチルチン
ジラウレー)0.12部を100℃で5時間反応させて
遊離NC○含有量15.8%のプレポリマー(P、)を
得た。 ビーカーに(b2−1)98.1部および(bl−1)
102.5部を秤取し、110℃に加熱して混合した、
次に同ビーカーに70℃で加熱溶融したプレポリマー(
P、)200部および触媒としてジブチルチンジラウレ
ート0.2部を秤取し、スクリュー型攪拌羽根付きベビ
ーモーターにて30秒間充分混合し、3mmH’gの減
圧下で1分間脱気を行った後、すばやく120℃に予熱
された金型に流し込んだ。該金型を120℃にて5時間
加熱後硬化物を脱型し、脱型後さらに70℃で15時間
加熱キュアーおよび常温(約27℃)にて1週間養生し
2mrn厚のシート状熱硬化性成型体く必須成分に由来
する骨格:29重量%、必須成分=91当量%)を得た
。この成型体(幅1cm。 長さ10cmに切り取ったもの)を70℃で90°折り
曲げ、折り曲げた状態のまま室温(約25°q)まで冷
やし変形を固定させた。次にこれを70℃の温水に浸し
たところ30秒で元の形状に回復した。また折曲げたま
まで室温(約25℃)で放置した別の切片は2週間後も
折り曲がったままであった。 実施例4 ビーカーに(b、 3)182.4部、(b2−2)9
3.5部および(b3−2)5.96部を秤取し、12
0℃に加熱して混合後100℃に調整した、次に60℃
で加熱溶融した(MDI)218.2部を同ビーカーに
秤取し、スクリュー型攪拌羽根付きベビーモーターにて
30秒間充分混合し、3mmHgの減圧下で1分間脱気
を行った後、すばやく約120℃に予熱された金型に流
し込んだ。 該金型を120℃にて2時間加熱後硬化物を脱型し、脱
型後さらに60℃で15時間加熱キュアーおよび27℃
にて1週間養生し2mm厚のシート状熱硬化性成型体く
必須成分に由来する骨格二36重量%、必須成分=88
当景%)を得た。この成型体く幅1cm、長さ10cm
に切り取ったもの)を80℃で90°折り曲げ、折り曲
げた状態のまま27℃まで冷やし変形を固定させた。次
にこれを80℃の温水に浸したところ1分以内に元の形
状に回復した。また折曲げたままで25℃で放置した別
の切片は2週間後も折り曲がったままであっが80℃の
温水に浸したところ1分以内に元の形状に回復した。 実施例5 ビーカーに(bl−4)224部、(b2−2) 48
部および(b3−2)6.1部を秤取し、120℃に加
熱して混合後1oo”cに調整した、次に60℃で加熱
溶融した(MDI)222部を同ビーカーに秤取し、ス
クリュー型攪拌羽根付きベビーモーターにて30秒間充
分混合し、3mmHgの減圧下で1分間脱気を行った後
、すばやく約120℃に予熱された金型に流し込んだ。 該金型を120℃にて2時間加熱後硬化物を脱型し、脱
型後さらに60℃で15時間加熱キュアーおよび27℃
にて1週間養生し2mm厚のシート状熱硬化性成型体(
必須成分に由来する骨格:44重量%、必須成分:91
当量%)を得た。この成型体(幅1cm、長さ10cm
に切り取ったもの)を80℃で90°折り曲げ、折り曲
げた状態のまま27℃まで冷やし変形を固定させた。次
にこれを80℃の温水に浸したところ1分以内に元の形
状に回復した。また折曲げたままで25℃で放置した別
の切片は2週間後も折り曲がったままであっが80℃の
温水に浸したところ1分以内に元の形状に回復した。 比較例1 ビーカーに(b3−1)6.3部、(b22)45部お
よび(b3−2)0.7部を秤取し、100℃に加熱し
て混合した、次に60℃で加熱溶融した(MDI)26
.3部を同ビーカーに秤取し、スクリュー型攪拌羽根付
きベビーモーターにて30秒間充分混合し、3mmHg
の減圧下で1分間脱気を行った後、すばやく120℃に
予熱された金型に流し込んだ。該金型を120℃にて2
時間加熱後硬化物を脱型し、脱型後さらに60℃で15
時間加熱キュアーおよび27℃にて1週間養生し2mm
厚のシート状熱硬化性成型体(必須成分を含有せず)を
得た。この成型体(幅1cm、長さ10cmに切り取っ
たもの)を80℃で900折り曲げ、折り曲げた状態の
まま27℃まで冷やし変形を固定しようとしたところ、
直ちに元の形状に回復し折り曲げた形状を固定できなか
った。 [発明の効果] 本発明の熱硬化性ポリウレタン樹脂からなる形状記憶性
成型体は130℃以下の温度で変形でき、その変形を常
温で固定することもでき、ゆるやかな加熱で原始形状に
回復させることができる。 この様な効果を奏でることから建築用充填材、ファスナ
ー、温度センサー、電線の配線シール材、鋳型、形態変
化玩具、アクセサリ−1荷作り梱包などの結束材、集束
材、造花、自動車ボデ一部材、バンパー、自動車機械シ
ール材、電子機器ハウジング、衣料用芯地材などに有用
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、有機ポリイソシアネート( I )と、一般式▲数式
、化学式、表等があります▼(1)、 ▲数式、化学式、表等があります▼(2)、 および ▲数式、化学式、表等があります▼(3)、 [式中、A_3は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、または−O−、ただし、R_1、R
_2は水素、炭素数1〜3のアルキル基、弗素、または
塩素; A_1、A_2は炭素数2〜4のアルキレン基;mおよ
びnは、2≦m+n≦10を満足する正の整数; oおよびpは、0≦o+p≦10を満足する。 または正の整数; qおよびrは、0≦q+r≦10を満足する。 または正の整数; Xは水素、塩素、臭素またはメチル基である。]で示さ
れるジオール成分(b_1)、平均分子量500〜80
00の長鎖ポリオール成分(b_2)、および平均分子
量400以下の低分子ポリオール成分(b_3)からな
るポリオール成分(B)からのポリウレタン樹脂で、(
B)成分中の(b_1)成分の量が80当量%以上、(
b_2)成分の量が0〜20当量%および(b_3)成
分の量が0〜20当量%であり、かつ該ポリウレタン樹
脂中に一般式(1)〜(3)に由来する、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ および▲数式、化学式、表等があります▼で示される構
成単 位を、少なくても15重量%含むポリウレタン樹脂から
なる、熱硬化性形状記憶性成型体。 2、約130℃以下で所望の形状に変形され、かつ、約
40℃以下にして、その変形形状がそのまま持続されて
いる、請求項1に記載の熱硬化性形状記憶性成型体。 3、約40℃以上に加熱して、持続されている変形形状
を原始形状に戻す、請求項2に記載の熱硬化性形状記憶
性成型体の使用方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1290769A JPH02251517A (ja) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | 熱硬化性形状記憶性成型体および使用法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28214988 | 1988-11-08 | ||
JP63-282149 | 1988-11-08 | ||
JP1290769A JPH02251517A (ja) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | 熱硬化性形状記憶性成型体および使用法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02251517A true JPH02251517A (ja) | 1990-10-09 |
JPH0557287B2 JPH0557287B2 (ja) | 1993-08-23 |
Family
ID=17648740
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1290769A Granted JPH02251517A (ja) | 1988-11-08 | 1989-11-07 | 熱硬化性形状記憶性成型体および使用法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02251517A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03237117A (ja) * | 1990-02-15 | 1991-10-23 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 高分子熱可塑性ウレタンエラストマーの製造方法及び高分子熱可塑性ウレタンエラストマー成形体 |
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-
1989
- 1989-11-07 JP JP1290769A patent/JPH02251517A/ja active Granted
Patent Citations (10)
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0557287B2 (ja) | 1993-08-23 |
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