JPH02247297A - 潤滑基油に関する改良 - Google Patents
潤滑基油に関する改良Info
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- JPH02247297A JPH02247297A JP2862590A JP2862590A JPH02247297A JP H02247297 A JPH02247297 A JP H02247297A JP 2862590 A JP2862590 A JP 2862590A JP 2862590 A JP2862590 A JP 2862590A JP H02247297 A JPH02247297 A JP H02247297A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/68—Aromatisation of hydrocarbon oil fractions
-
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- C10G2400/10—Lubricating oil
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は潤滑基油に関しそして特に高粘度指数の該基油
の製造方法およびその方法により得られる潤滑基油に関
する。
の製造方法およびその方法により得られる潤滑基油に関
する。
潤滑基油は一般に意図される最終用途に適当な粘度指数
を有する潤滑基油を得ることに向けられた種々の精製プ
ロセスにより種々の鉱物性原油から誘導される。
を有する潤滑基油を得ることに向けられた種々の精製プ
ロセスにより種々の鉱物性原油から誘導される。
高粘度指数潤滑基油の製造は次のように実施しうる。原
油を常圧蒸留によりいくつかの留出油フラクションおよ
びロングレジジューとして知られる残油に分離する0次
にロングレジジューを減圧蒸留によりいくつかの減圧留
出油およびシッートレシジューとして知られる減圧残油
に分離する。
油を常圧蒸留によりいくつかの留出油フラクションおよ
びロングレジジューとして知られる残油に分離する0次
にロングレジジューを減圧蒸留によりいくつかの減圧留
出油およびシッートレシジューとして知られる減圧残油
に分離する。
減圧留出油フラクションから潤滑基油が、減圧留出油フ
ラクションからのワックス除去を含む精製プロセスによ
り製造される。シゴートレシジューから既知脱歴法によ
ってアスファルトを除去して脱歴油とすることができ、
次に、脱歴油からワックスを除去してブライトストック
として知られる残留潤滑基油を得ることができる。種々
の潤滑基油フラクションの精製中に、得られるワックス
はスラックワックスと呼ばれる。
ラクションからのワックス除去を含む精製プロセスによ
り製造される。シゴートレシジューから既知脱歴法によ
ってアスファルトを除去して脱歴油とすることができ、
次に、脱歴油からワックスを除去してブライトストック
として知られる残留潤滑基油を得ることができる。種々
の潤滑基油フラクションの精製中に、得られるワックス
はスラックワックスと呼ばれる。
該スラックワックスをGBI 、 429.494およ
び欧州特許比[Na324,528に記載されているよ
うな方法を用いて接触水素処理して高粘度指数潤滑基油
を得ることが°できる。
び欧州特許比[Na324,528に記載されているよ
うな方法を用いて接触水素処理して高粘度指数潤滑基油
を得ることが°できる。
このような方法により得られる高粘度指数基油は、特に
それらは重合体状粘度指数向上剤の添加の必要をなくす
ので、多くの点で優れた特性を有する。しかし、それら
の製造に含まれる処理の結果として、それらはより低い
粘度指数の潤滑基油と比較した時低い芳香族性を有する
。斯でそれらは他の物質例えばそれらから製造された商
業的潤滑基油中で起る酸化反応から生ずる物質を溶解す
る能力が低い。
それらは重合体状粘度指数向上剤の添加の必要をなくす
ので、多くの点で優れた特性を有する。しかし、それら
の製造に含まれる処理の結果として、それらはより低い
粘度指数の潤滑基油と比較した時低い芳香族性を有する
。斯でそれらは他の物質例えばそれらから製造された商
業的潤滑基油中で起る酸化反応から生ずる物質を溶解す
る能力が低い。
本発明は高い粘度指数を比較的高い芳香族性と一緒に有
する新規潤滑基油の製造に向けられている。意外にも、
そのようなアロマチックス含有基油が、高粘度指数潤滑
基油を脱水素しそして選択的に再水素化することにより
、所望の高粘度指数を依然として維持しつ一1得ること
ができることが見出された。
する新規潤滑基油の製造に向けられている。意外にも、
そのようなアロマチックス含有基油が、高粘度指数潤滑
基油を脱水素しそして選択的に再水素化することにより
、所望の高粘度指数を依然として維持しつ一1得ること
ができることが見出された。
従って、本発明の一面は、高粘度指数を有する潤滑基油
供給原料を脱水素触媒と接触させそしてそれから高めら
れた芳香族性を有する生成物を回収することを含む、潤
滑基油に芳香族性を導入する新規方法を提供する。高粘
度指数はASTM D−567により測定された少なく
とも125の粘度指数と解される。供給原料は好ましく
は少なくとも135の特に高い粘度指数を有する。
供給原料を脱水素触媒と接触させそしてそれから高めら
れた芳香族性を有する生成物を回収することを含む、潤
滑基油に芳香族性を導入する新規方法を提供する。高粘
度指数はASTM D−567により測定された少なく
とも125の粘度指数と解される。供給原料は好ましく
は少なくとも135の特に高い粘度指数を有する。
高められた芳香族性を有する生成物の少なくとも一部を
、本発明の他の面に従って、脱水素の直ぐ下流でまたは
他の処理および/または輸送後、水素および適当な触媒
の存在下に水素処理にかけそしてそれから水素処理生成
物を回収することができる。
、本発明の他の面に従って、脱水素の直ぐ下流でまたは
他の処理および/または輸送後、水素および適当な触媒
の存在下に水素処理にかけそしてそれから水素処理生成
物を回収することができる。
水素処理は芳香族性を実質的に低下させず、従って水素
処理によりオレフィン型不飽和が実質的に除去された芳
香族性の増大した生成物が得られることも意外にも見出
された。更に、生成物は増大した芳香族含量と共に高い
粘度指数を維持することが見出された。適当には、芳香
族含量は脱水素触媒との接触により少なくとも3ミリモ
ル/100gの量まで増大される。
処理によりオレフィン型不飽和が実質的に除去された芳
香族性の増大した生成物が得られることも意外にも見出
された。更に、生成物は増大した芳香族含量と共に高い
粘度指数を維持することが見出された。適当には、芳香
族含量は脱水素触媒との接触により少なくとも3ミリモ
ル/100gの量まで増大される。
従って、本発明の更に他の面に従えば、新規生成物とし
て、少なくとも135の特に高い粘度指数および少なく
とも3ミリモル/100gの芳香族含量を有する潤滑基
油が提供される。これら基油は、若干のオレフィン型不
飽和を含有する脱水素の直接生成物であるかまたはオレ
フィン型不飽和が実質的に除去された基油を与える続く
水素処理の生成物であることができる。
て、少なくとも135の特に高い粘度指数および少なく
とも3ミリモル/100gの芳香族含量を有する潤滑基
油が提供される。これら基油は、若干のオレフィン型不
飽和を含有する脱水素の直接生成物であるかまたはオレ
フィン型不飽和が実質的に除去された基油を与える続く
水素処理の生成物であることができる。
高粘度指数を有する潤滑基油供給原料は例えばGBI
、 429.494およびE!P324.528に記載
されている方法により得ることができる。ASTM D
−567により測定された粘度指数は少なくとも125
であり、そして好ましくは少なくとも135、より好ま
しくは140以上である。基油は適当には(ASTM
0−27により測定された)−10℃以下の低い流動点
をも有する。
、 429.494およびE!P324.528に記載
されている方法により得ることができる。ASTM D
−567により測定された粘度指数は少なくとも125
であり、そして好ましくは少なくとも135、より好ま
しくは140以上である。基油は適当には(ASTM
0−27により測定された)−10℃以下の低い流動点
をも有する。
潤滑基油に芳香族性を導入するのに用いられる脱水素触
媒は好ましくは第■族貴金属成分、第■A族金属成分お
よび耐火物酸化物支持体を含む複合触媒である。第■族
貴金属成分は好ましくは白金でありそして好ましくは0
.1ないし1重量%、好ましくは0.3ないし0.5重
量%の量で存在する。
媒は好ましくは第■族貴金属成分、第■A族金属成分お
よび耐火物酸化物支持体を含む複合触媒である。第■族
貴金属成分は好ましくは白金でありそして好ましくは0
.1ないし1重量%、好ましくは0.3ないし0.5重
量%の量で存在する。
第IVA族貴金属成分は好ましくは錫でありそして好ま
しくは0.1ないし1重量%、好ましくは0.3ないし
0.5重量%の量で存在する。耐火物酸化物支持体は好
ましくはアルミナであるが、シリカ、シリカ−アルミナ
、マグネシア、ジルコニア、チタニアまたはそれらの混
合物のような物質であることもできる。
しくは0.1ないし1重量%、好ましくは0.3ないし
0.5重量%の量で存在する。耐火物酸化物支持体は好
ましくはアルミナであるが、シリカ、シリカ−アルミナ
、マグネシア、ジルコニア、チタニアまたはそれらの混
合物のような物質であることもできる。
触媒支持体を例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金
属成分、好ましくはリチウム、または代りにカリウムで
中和することも、必要ではないが、可能である。適当な
触媒は例えば米国特許4.672.146号に記載され
ている。
属成分、好ましくはリチウム、または代りにカリウムで
中和することも、必要ではないが、可能である。適当な
触媒は例えば米国特許4.672.146号に記載され
ている。
脱水素反応は通常比較的高い温度および中庸な圧力で実
施される。適当な温度は300℃ないし600℃、好ま
しくは400ないし500’Cの範囲であり、水素分圧
は1ないし30バール、好ましくは5ないし15バール
である。適当な空間速度は0.2ないし20、好ましく
は2ないし10kg#!触媒・時の範囲である。適当な
ガス/供給原料比は200ないし250ON 17kg
、好ましくは500ないし120ON f 7kgの範
囲である。
施される。適当な温度は300℃ないし600℃、好ま
しくは400ないし500’Cの範囲であり、水素分圧
は1ないし30バール、好ましくは5ないし15バール
である。適当な空間速度は0.2ないし20、好ましく
は2ないし10kg#!触媒・時の範囲である。適当な
ガス/供給原料比は200ないし250ON 17kg
、好ましくは500ないし120ON f 7kgの範
囲である。
増大した芳香族性を有する生成物は脱水素の直ぐ下流で
、そして例えば気体生成物を除去してまたはしないで、
続く水素処理にかけることができる0代りに生成物はデ
ィープ脱ロウ、溶剤抽出および/または別のステーショ
ンへの輸送といった他の処理に、次の水素処理のために
、かけることもできる。
、そして例えば気体生成物を除去してまたはしないで、
続く水素処理にかけることができる0代りに生成物はデ
ィープ脱ロウ、溶剤抽出および/または別のステーショ
ンへの輸送といった他の処理に、次の水素処理のために
、かけることもできる。
水素処理に使用される触媒は少なくとも1種の水素化金
属成分を含有する。金属成分は適当には元素周期表第V
IBおよび/または■族から選ばれる。これらの族は貴
金属白金およびパラジウムを含む、しかしニッケルおよ
び/またはコバルト、およびモリブデンおよび/または
タングステン化合物を使用するのが好ましい。
属成分を含有する。金属成分は適当には元素周期表第V
IBおよび/または■族から選ばれる。これらの族は貴
金属白金およびパラジウムを含む、しかしニッケルおよ
び/またはコバルト、およびモリブデンおよび/または
タングステン化合物を使用するのが好ましい。
触媒中に存在するニッケルおよび/またはコバルトの量
は、全触媒に対し金属として計算して1ないし20重量
%の間で適宜変えることができ、1.5ないし12重量
%の範囲の量が好ましい、モリブデンおよび/またはタ
ングステンの量は有利には、全触媒に対し金属として計
算して5ないし40重量%の間で変えることができ、8
ないし30重量%の範囲の量が好ましい。
は、全触媒に対し金属として計算して1ないし20重量
%の間で適宜変えることができ、1.5ないし12重量
%の範囲の量が好ましい、モリブデンおよび/またはタ
ングステンの量は有利には、全触媒に対し金属として計
算して5ないし40重量%の間で変えることができ、8
ないし30重量%の範囲の量が好ましい。
金属成分は含浸、乾式含浸、沈澱またはこれらの組合せ
といった任意の慣用技法により支持体に組込みうる。耐
火物酸化物シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、マグ
ネシア、ジルコニア、チタニアまたはそれらの混合物と
いった任意の適当な支持体物質を使用しうる。シリカ、
シリカ−アルミナおよびアルミナが、特にアルミナが好
ましい支持体物質である。ホージャサイト型ゼオライト
特にゼオライトY、モルデナイト型ゼオライトおよびZ
SM−5型ゼオライト、またはそのようなゼオライトを
含有する混合物といった天然および合成結晶性アルミノ
シリケートも使用しうる。
といった任意の慣用技法により支持体に組込みうる。耐
火物酸化物シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、マグ
ネシア、ジルコニア、チタニアまたはそれらの混合物と
いった任意の適当な支持体物質を使用しうる。シリカ、
シリカ−アルミナおよびアルミナが、特にアルミナが好
ましい支持体物質である。ホージャサイト型ゼオライト
特にゼオライトY、モルデナイト型ゼオライトおよびZ
SM−5型ゼオライト、またはそのようなゼオライトを
含有する混合物といった天然および合成結晶性アルミノ
シリケートも使用しうる。
触媒は通常硫化されそして当該技術分野で知られている
技法により弗素化されうる。触媒は好ましくは更に燐を
、有利には全触媒に対し元素燐として計算して0.5な
いし12重量%の量で含む。
技法により弗素化されうる。触媒は好ましくは更に燐を
、有利には全触媒に対し元素燐として計算して0.5な
いし12重量%の量で含む。
水素処理反応は適当には比較的穏和な条件下で実施され
る。適当な温度は100−400℃1好ましくは200
−300℃の範囲であり、水素分圧は20ないし150
バール、好ましくは40ないし60バールの範囲である
。適当な空間速度は0.1ないし5kg/f触媒・時、
好ましくは0.5ないし2kg/l触媒・時の範囲であ
り、一方適当なガス/供給原料比は200ないし200
08 f 7kg、好ましくは400ないし100ON
ffi 7kgの範囲である。
る。適当な温度は100−400℃1好ましくは200
−300℃の範囲であり、水素分圧は20ないし150
バール、好ましくは40ないし60バールの範囲である
。適当な空間速度は0.1ないし5kg/f触媒・時、
好ましくは0.5ないし2kg/l触媒・時の範囲であ
り、一方適当なガス/供給原料比は200ないし200
08 f 7kg、好ましくは400ないし100ON
ffi 7kgの範囲である。
本発明を次の実施例により更に説明する。
酊
高粘度指数潤滑基油を供給原料として使用した。
この油は次の特性を有した:
100℃における動粘度(Vk 1.00) 5.3
9mm”/s流動点 −18℃
粘度指数 144.47
0マチツクス含量(ミリモル/100g)モノ0.38
8ジ 0.010 ポリ 0.017 臭素インデックス(mg/100g) 1
0供給原料を自動化1反応器細流装置中でガス単流操作
モードでそして表1に示した温度、10バールの水素圧
、70ON ffi 7kgのガス/供給原料比および
4kg/l・時の空間速度を使用する一連の脱水素実験
に使用した。用いた触媒はリチウム−中和アルミナ支持
体上の白金/錫触媒で0.40重重量の白金および0.
41重量%の錫を含有し、初期細孔容積0.93CIJ
/ g、初期表面積131ボ/gであった。
9mm”/s流動点 −18℃
粘度指数 144.47
0マチツクス含量(ミリモル/100g)モノ0.38
8ジ 0.010 ポリ 0.017 臭素インデックス(mg/100g) 1
0供給原料を自動化1反応器細流装置中でガス単流操作
モードでそして表1に示した温度、10バールの水素圧
、70ON ffi 7kgのガス/供給原料比および
4kg/l・時の空間速度を使用する一連の脱水素実験
に使用した。用いた触媒はリチウム−中和アルミナ支持
体上の白金/錫触媒で0.40重重量の白金および0.
41重量%の錫を含有し、初期細孔容積0.93CIJ
/ g、初期表面積131ボ/gであった。
アロマチックス含量はUv吸牧により測定した。
実験結果を表1に示す。
上記結果から、操作温度範囲にわたり高い粘度指数を保
ちつつ芳香族性が潤滑基油に導入されたことがわかる。
ちつつ芳香族性が潤滑基油に導入されたことがわかる。
生成物は(ASTM D−1159−82に従う臭素価
の測定による)オレフィン性不飽和含量工ないし6を有
することが見出された。
の測定による)オレフィン性不飽和含量工ないし6を有
することが見出された。
肛
例1に記載のようにして得られそして表2に示す性質を
有する高粘度指数高アロマチックス潤滑基油を1反応器
細流装置中でガス単流操作モードで水素処理した。操作
条件は温度260℃1水素圧50バール、ガス/供給原
料比50ON f 7kgおよび空間速度1kg#!・
時であった。用いた触媒はアルミナ上に2.5重量%の
ニッケル、13.5重量%のモリブデンおよび2.9重
量%の燐(百分率は全触媒基準)を含む水素処理触媒で
あった。アロマチックス含量はUV吸牧より測定した。
有する高粘度指数高アロマチックス潤滑基油を1反応器
細流装置中でガス単流操作モードで水素処理した。操作
条件は温度260℃1水素圧50バール、ガス/供給原
料比50ON f 7kgおよび空間速度1kg#!・
時であった。用いた触媒はアルミナ上に2.5重量%の
ニッケル、13.5重量%のモリブデンおよび2.9重
量%の燐(百分率は全触媒基準)を含む水素処理触媒で
あった。アロマチックス含量はUV吸牧より測定した。
結果を表2に示す。
〉370″Cの枚重(供給原料に対する重量%)は99
%であった。
%であった。
上記結果から、芳香族化潤滑基油の水素処理は芳香族性
および粘度指数が悪影響を受けていない生成物を与えた
ことがわかる。生成物は臭素価の測定(ASTM D−
1491−78) (それは20■/100gであるこ
とが見出された)によりオレフィン性不飽和含量が低い
ことが見出された。
および粘度指数が悪影響を受けていない生成物を与えた
ことがわかる。生成物は臭素価の測定(ASTM D−
1491−78) (それは20■/100gであるこ
とが見出された)によりオレフィン性不飽和含量が低い
ことが見出された。
Claims (11)
- (1)高粘度指数を有する潤滑基油供給原料を脱水素触
媒と接触させそしてそれから高められた芳香族性を有す
る生成物を回収することを含む、芳香族性が高められた
潤滑基油の製造方法。 - (2)芳香族性が少なくとも3ミリモル/100gの量
まで増大される特許請求の範囲第1項記載の方法。 - (3)供給原料の粘度指数が少なくとも135である特
許請求の範囲第1または2項記載の方法。 - (4)脱水素触媒が第VIII族貴金属成分、第IVA族金属
成分および耐火物酸化物支持体、好ましくは白金、錫お
よびアルミナ支持体を含む特許請求の範囲第1、2また
は3項記載の方法。 - (5)反応温度が300ないし600℃でありそして水
素分圧が1ないし30バールである特許請求の範囲第1
−4項のいずれか記載の方法。 - (6)芳香族性が高められた生成物の少なくとも一部を
水素および適当な触媒の存在下に水素処理にかけ、この
場合好ましくはニッケルおよび/またはコバルトおよび
モリブデンおよび/またはタングステンを含む水素処理
触媒、特に燐を更に含む水素処理触媒を使用し、そして
それから水素処理生成物を回収する特許請求の範囲第1
−5項のいずれか記載の方法。 - (7)水素処理を100ないし400℃の温度および2
0ないし150バールの水素分圧で実施する特許請求の
範囲第6項記載の方法。 - (8)少なくとも135の粘度指数および少なくとも3
ミリモル/100gの芳香族含量を有する潤滑基油。 - (9)少なくとも10ミリモル/100gの芳香族含量
を有する特許請求の範囲第8項記載の潤滑基油。 - (10)オレフィン性不飽和を含有する特許請求の範囲
第8または9項記載の潤滑基油。 - (11)オレフィン性不飽和が実質的に除去された特許
請求の範囲第8または9項記載の潤滑基油。
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FR8901874 | 1989-02-14 | ||
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---|---|---|---|
JP2862590A Pending JPH02247297A (ja) | 1989-02-14 | 1990-02-09 | 潤滑基油に関する改良 |
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---|---|
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JP (1) | JPH02247297A (ja) |
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ES (1) | ES2049909T3 (ja) |
FR (1) | FR2643084A1 (ja) |
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---|---|---|---|---|
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6716503A (ja) * | 1967-12-04 | 1969-06-06 | ||
US3530061A (en) * | 1969-07-16 | 1970-09-22 | Mobil Oil Corp | Stable hydrocarbon lubricating oils and process for forming same |
US3880747A (en) * | 1970-09-08 | 1975-04-29 | Sun Oil Co Pennsylvania | Catalytic hydrofinishing of lube oil product of solvent extraction of petroleum distillate |
US4672146A (en) * | 1985-07-02 | 1987-06-09 | Uop Inc. | Dehydrogenation catalyst compositions and its use in dehydrogenation |
-
1989
- 1989-02-14 FR FR8901874A patent/FR2643084A1/fr not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-02-09 DE DE1990606371 patent/DE69006371T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-09 ES ES90200321T patent/ES2049909T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-09 EP EP19900200321 patent/EP0383395B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-09 JP JP2862590A patent/JPH02247297A/ja active Pending
- 1990-02-12 CA CA 2009830 patent/CA2009830A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2049909T3 (es) | 1994-05-01 |
EP0383395B1 (en) | 1994-02-02 |
DE69006371T2 (de) | 1994-06-09 |
EP0383395A1 (en) | 1990-08-22 |
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DE69006371D1 (de) | 1994-03-17 |
FR2643084A1 (fr) | 1990-08-17 |
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