JPH02247297A - 潤滑基油に関する改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑基油に関しそして特に高粘度指数の該基油
の製造方法およびその方法により得られる潤滑基油に関
する。

潤滑基油は一般に意図される最終用途に適当な粘度指数
を有する潤滑基油を得ることに向けられた種々の精製プ
ロセスにより種々の鉱物性原油から誘導される。

高粘度指数潤滑基油の製造は次のように実施しうる。原
油を常圧蒸留によりいくつかの留出油フラクションおよ
びロングレジジューとして知られる残油に分離する０次
にロングレジジューを減圧蒸留によりいくつかの減圧留
出油およびシッートレシジューとして知られる減圧残油
に分離する。

減圧留出油フラクションから潤滑基油が、減圧留出油フ
ラクションからのワックス除去を含む精製プロセスによ
り製造される。シゴートレシジューから既知脱歴法によ
ってアスファルトを除去して脱歴油とすることができ、
次に、脱歴油からワックスを除去してブライトストック
として知られる残留潤滑基油を得ることができる。種々
の潤滑基油フラクションの精製中に、得られるワックス
はスラックワックスと呼ばれる。

該スラックワックスをＧＢＩ　、　４２９．４９４およ
び欧州特許比［Ｎａ３２４，５２８に記載されているよ
うな方法を用いて接触水素処理して高粘度指数潤滑基油
を得ることが°できる。

このような方法により得られる高粘度指数基油は、特に
それらは重合体状粘度指数向上剤の添加の必要をなくす
ので、多くの点で優れた特性を有する。しかし、それら
の製造に含まれる処理の結果として、それらはより低い
粘度指数の潤滑基油と比較した時低い芳香族性を有する
。斯でそれらは他の物質例えばそれらから製造された商
業的潤滑基油中で起る酸化反応から生ずる物質を溶解す
る能力が低い。

本発明は高い粘度指数を比較的高い芳香族性と一緒に有
する新規潤滑基油の製造に向けられている。意外にも、
そのようなアロマチックス含有基油が、高粘度指数潤滑
基油を脱水素しそして選択的に再水素化することにより
、所望の高粘度指数を依然として維持しつ一１得ること
ができることが見出された。

従って、本発明の一面は、高粘度指数を有する潤滑基油
供給原料を脱水素触媒と接触させそしてそれから高めら
れた芳香族性を有する生成物を回収することを含む、潤
滑基油に芳香族性を導入する新規方法を提供する。高粘
度指数はＡＳＴＭ　Ｄ−５６７により測定された少なく
とも１２５の粘度指数と解される。供給原料は好ましく
は少なくとも１３５の特に高い粘度指数を有する。

高められた芳香族性を有する生成物の少なくとも一部を
、本発明の他の面に従って、脱水素の直ぐ下流でまたは
他の処理および／または輸送後、水素および適当な触媒
の存在下に水素処理にかけそしてそれから水素処理生成
物を回収することができる。

水素処理は芳香族性を実質的に低下させず、従って水素
処理によりオレフィン型不飽和が実質的に除去された芳
香族性の増大した生成物が得られることも意外にも見出
された。更に、生成物は増大した芳香族含量と共に高い
粘度指数を維持することが見出された。適当には、芳香
族含量は脱水素触媒との接触により少なくとも３ミリモ
ル／１００ｇの量まで増大される。

従って、本発明の更に他の面に従えば、新規生成物とし
て、少なくとも１３５の特に高い粘度指数および少なく
とも３ミリモル／１００ｇの芳香族含量を有する潤滑基
油が提供される。これら基油は、若干のオレフィン型不
飽和を含有する脱水素の直接生成物であるかまたはオレ
フィン型不飽和が実質的に除去された基油を与える続く
水素処理の生成物であることができる。

高粘度指数を有する潤滑基油供給原料は例えばＧＢＩ　
、　４２９．４９４およびＥ！Ｐ３２４．５２８に記載
されている方法により得ることができる。ＡＳＴＭ　Ｄ
−５６７により測定された粘度指数は少なくとも１２５
であり、そして好ましくは少なくとも１３５、より好ま
しくは１４０以上である。基油は適当には（ＡＳＴＭ　
０−２７により測定された）−１０℃以下の低い流動点
をも有する。

潤滑基油に芳香族性を導入するのに用いられる脱水素触
媒は好ましくは第■族貴金属成分、第■Ａ族金属成分お
よび耐火物酸化物支持体を含む複合触媒である。第■族
貴金属成分は好ましくは白金でありそして好ましくは０
．１ないし１重量％、好ましくは０．３ないし０．５重
量％の量で存在する。

第ＩＶＡ族貴金属成分は好ましくは錫でありそして好ま
しくは０．１ないし１重量％、好ましくは０．３ないし
０．５重量％の量で存在する。耐火物酸化物支持体は好
ましくはアルミナであるが、シリカ、シリカ−アルミナ
、マグネシア、ジルコニア、チタニアまたはそれらの混
合物のような物質であることもできる。

触媒支持体を例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金
属成分、好ましくはリチウム、または代りにカリウムで
中和することも、必要ではないが、可能である。適当な
触媒は例えば米国特許４．６７２．１４６号に記載され
ている。

脱水素反応は通常比較的高い温度および中庸な圧力で実
施される。適当な温度は３００℃ないし６００℃、好ま
しくは４００ないし５００’Ｃの範囲であり、水素分圧
は１ないし３０バール、好ましくは５ないし１５バール
である。適当な空間速度は０．２ないし２０、好ましく
は２ないし１０ｋｇ＃！触媒・時の範囲である。適当な
ガス／供給原料比は２００ないし２５０ＯＮ　１７ｋｇ
、好ましくは５００ないし１２０ＯＮ　ｆ　７ｋｇの範
囲である。

増大した芳香族性を有する生成物は脱水素の直ぐ下流で
、そして例えば気体生成物を除去してまたはしないで、
続く水素処理にかけることができる０代りに生成物はデ
ィープ脱ロウ、溶剤抽出および／または別のステーショ
ンへの輸送といった他の処理に、次の水素処理のために
、かけることもできる。

水素処理に使用される触媒は少なくとも１種の水素化金
属成分を含有する。金属成分は適当には元素周期表第Ｖ
ＩＢおよび／または■族から選ばれる。これらの族は貴
金属白金およびパラジウムを含む、しかしニッケルおよ
び／またはコバルト、およびモリブデンおよび／または
タングステン化合物を使用するのが好ましい。

触媒中に存在するニッケルおよび／またはコバルトの量
は、全触媒に対し金属として計算して１ないし２０重量
％の間で適宜変えることができ、１．５ないし１２重量
％の範囲の量が好ましい、モリブデンおよび／またはタ
ングステンの量は有利には、全触媒に対し金属として計
算して５ないし４０重量％の間で変えることができ、８
ないし３０重量％の範囲の量が好ましい。

金属成分は含浸、乾式含浸、沈澱またはこれらの組合せ
といった任意の慣用技法により支持体に組込みうる。耐
火物酸化物シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、マグ
ネシア、ジルコニア、チタニアまたはそれらの混合物と
いった任意の適当な支持体物質を使用しうる。シリカ、
シリカ−アルミナおよびアルミナが、特にアルミナが好
ましい支持体物質である。ホージャサイト型ゼオライト
特にゼオライトＹ、モルデナイト型ゼオライトおよびＺ
ＳＭ−５型ゼオライト、またはそのようなゼオライトを
含有する混合物といった天然および合成結晶性アルミノ
シリケートも使用しうる。

触媒は通常硫化されそして当該技術分野で知られている
技法により弗素化されうる。触媒は好ましくは更に燐を
、有利には全触媒に対し元素燐として計算して０．５な
いし１２重量％の量で含む。

水素処理反応は適当には比較的穏和な条件下で実施され
る。適当な温度は１００−４００℃１好ましくは２００
−３００℃の範囲であり、水素分圧は２０ないし１５０
バール、好ましくは４０ないし６０バールの範囲である
。適当な空間速度は０．１ないし５ｋｇ／ｆ触媒・時、
好ましくは０．５ないし２ｋｇ／ｌ触媒・時の範囲であ
り、一方適当なガス／供給原料比は２００ないし２００
０８　ｆ　７ｋｇ、好ましくは４００ないし１００ＯＮ
　ｆｆｉ　７ｋｇの範囲である。

本発明を次の実施例により更に説明する。

酊 高粘度指数潤滑基油を供給原料として使用した。

この油は次の特性を有した： １００℃における動粘度（Ｖｋ　１．００）　　５．３
９ｍｍ”／ｓ流動点　　　　　　　　　　　　−１８℃
粘度指数　　　　　　　　　　　　　　　１４４．４７
０マチツクス含量（ミリモル／１００ｇ）モノ０．３８
８ジ　　０．０１０ ポリ　０．０１７ 臭素インデックス（ｍｇ／１００ｇ）　　　　　　　１
０供給原料を自動化１反応器細流装置中でガス単流操作
モードでそして表１に示した温度、１０バールの水素圧
、７０ＯＮ　ｆｆｉ　７ｋｇのガス／供給原料比および
４ｋｇ／ｌ・時の空間速度を使用する一連の脱水素実験
に使用した。用いた触媒はリチウム−中和アルミナ支持
体上の白金／錫触媒で０．４０重重量の白金および０．
４１重量％の錫を含有し、初期細孔容積０．９３ＣＩＪ
／　ｇ、初期表面積１３１ボ／ｇであった。

アロマチックス含量はＵｖ吸牧により測定した。

実験結果を表１に示す。

上記結果から、操作温度範囲にわたり高い粘度指数を保
ちつつ芳香族性が潤滑基油に導入されたことがわかる。

生成物は（ＡＳＴＭ　Ｄ−１１５９−８２に従う臭素価
の測定による）オレフィン性不飽和含量工ないし６を有
することが見出された。

肛 例１に記載のようにして得られそして表２に示す性質を
有する高粘度指数高アロマチックス潤滑基油を１反応器
細流装置中でガス単流操作モードで水素処理した。操作
条件は温度２６０℃１水素圧５０バール、ガス／供給原
料比５０ＯＮ　ｆ　７ｋｇおよび空間速度１ｋｇ＃！・
時であった。用いた触媒はアルミナ上に２．５重量％の
ニッケル、１３．５重量％のモリブデンおよび２．９重
量％の燐（百分率は全触媒基準）を含む水素処理触媒で
あった。アロマチックス含量はＵＶ吸牧より測定した。

結果を表２に示す。

〉３７０″Ｃの枚重（供給原料に対する重量％）は９９
％であった。

上記結果から、芳香族化潤滑基油の水素処理は芳香族性
および粘度指数が悪影響を受けていない生成物を与えた
ことがわかる。生成物は臭素価の測定（ＡＳＴＭ　Ｄ−
１４９１−７８）　（それは２０■／１００ｇであるこ
とが見出された）によりオレフィン性不飽和含量が低い
ことが見出された。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）高粘度指数を有する潤滑基油供給原料を脱水素触
   媒と接触させそしてそれから高められた芳香族性を有す
   る生成物を回収することを含む、芳香族性が高められた
   潤滑基油の製造方法。
2. （２）芳香族性が少なくとも３ミリモル／１００ｇの量
   まで増大される特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）供給原料の粘度指数が少なくとも１３５である特
   許請求の範囲第１または２項記載の方法。
4. （４）脱水素触媒が第VIII族貴金属成分、第IVＡ族金属
   成分および耐火物酸化物支持体、好ましくは白金、錫お
   よびアルミナ支持体を含む特許請求の範囲第１、２また
   は３項記載の方法。
5. （５）反応温度が３００ないし６００℃でありそして水
   素分圧が１ないし３０バールである特許請求の範囲第１
   −４項のいずれか記載の方法。
6. （６）芳香族性が高められた生成物の少なくとも一部を
   水素および適当な触媒の存在下に水素処理にかけ、この
   場合好ましくはニッケルおよび／またはコバルトおよび
   モリブデンおよび／またはタングステンを含む水素処理
   触媒、特に燐を更に含む水素処理触媒を使用し、そして
   それから水素処理生成物を回収する特許請求の範囲第１
   −５項のいずれか記載の方法。
7. （７）水素処理を１００ないし４００℃の温度および２
   ０ないし１５０バールの水素分圧で実施する特許請求の
   範囲第６項記載の方法。
8. （８）少なくとも１３５の粘度指数および少なくとも３
   ミリモル／１００ｇの芳香族含量を有する潤滑基油。
9. （９）少なくとも１０ミリモル／１００ｇの芳香族含量
   を有する特許請求の範囲第８項記載の潤滑基油。
10. （１０）オレフィン性不飽和を含有する特許請求の範囲
    第８または９項記載の潤滑基油。
11. （１１）オレフィン性不飽和が実質的に除去された特許
    請求の範囲第８または９項記載の潤滑基油。