JPH02233756A - 高強度ポリカーボネート混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は ａ）５ないし７０重量％の、好適にはＩＯないし５０重
量％、及びより好適にはｌ５ないし４０重量％の、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン（ｐ，ｍ一ビスフェノールＡ）を基
剤としたポリカーボネ一ト及び ｂ）９５ないし３０重量％の、好適には９０ないし５０
重量％、及びより好適には８５ないし６０重量％の、ビ
ス−２．２−（４−ヒドロキシ−３．５−ジメチルフェ
ニル）−プロパン（テトラメチルビスフェノールＡ）を
基剤としたポリカーポネト を含み、ａ）＋ｂ）成分の重量％の合計が１００重量％
である混合物に関する。

本発明を要約すれば、ｐ，ｍ＋−ビスフェノールＡ　ボ
リカーポネート及びテトフメチノレビス７エノールＡボ
リカーポネートを含む混合物は７イルム、フィラメント
及び成形体の生産に優れた靭性及び適当性を持ち、成形
体の製造に使用することができることである。

ｐ＋　ｍ　’−ビスフェノールＡを基剤としたポリ力ー
ポネートは、各場合共ポリカーボネート中の共縮合した
ジ７エノールの合計モル数を基準として、混和されたジ
フェノールとして共縮合したｐ．ｍ″一ビスフェノール
Ａを１００モルー％ないし２０モルー％、好適には１０
０モルー％ないし４０モルー％、より好適には１００モ
ルー％ないし６０モルー％及び最も好適には１００モル
ー％含み、及び成分ａ）のポリカーボネート中の共縮合
したジフェノールの合計モル数を基準として最高１００
モルー％の式（Ｉ）に対応する他の共縮合したジフェノ
ールを含むポリカーボネートである。

上式中Ｘは単結合、ＣＩ−．アルキレン、Ｃ！−．アル
キリデン、シクロアノレキリデン、シクロアノレキレン
、−ｓ−　−ｏ−　　−Ｓｏ２及びで、Ｒ−Ｈ，ＣＨ．
、ＣＩ又はＢｒである。

ｐ＊　ｍ　’−ビスフェノールＡを基剤としたポリカー
ボネートも＊ｐ＊ｍ　−ビス７エノールＡからのホモポ
リカーボネート及びコポリカーボネートも共に既知であ
る。

ｐ＋ｍ−ビスフェノールＡは既知である（日本国特許出
願第８７／１２５．９２８号、■９８７年５月２５日付
け、参照）。

ｐ＋　ｍ　’−ビスフェノールＡのポリカーボネートも
又既知である（日本国特許出願第８７／１２５．９２８
号）か、又は既知の方法により製造することができる。

（例えばＨ．シュネル［Ｓｃｈｎｅ　１　１　］“ポリ
カーボネートの化学と物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎ
ｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔ
ｅｓ）”、ボリマー・レビュー（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅ
ｖｉｅｗ）第９巻、３３頁以降、インターサイエンス（
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌ．）社、１９６４
年発行。） 適当なｐ−ｍ’−ビスフェノールＡポリカーボネートは
塩化メチレン中でのゲル透過クロマトグラ７イーにより
測定すると、５．０００ｇ／モル以上、好適には１０，
０００ないし１３０．０００ｇ／モル、より好適には１
８．０００ないし６０．０　０　０９　／モルの範囲の
分子量Ｍ．（重量平均）を有している。それらの分子量
不均一性、Ｕ＝Ｍ．／Ｍ．−１，但しＭ．はゲル透過ク
ロマトグラ７イーにより測定された数平均分子量である
、は０．０ラないし２０の範囲内にあり、好適には０．
１ないしＩＯの範囲にある。分子量は任意の分布を有す
ることができ、双峰形及び単峰形分布が好適であり、単
峰形分布が特に好ましい。

テトラメチルビスフェノールＡを基剤としたポリカーボ
ネートは、各場合において成分ｂ）のポリカーボネート
中の共縮合した″ジフェノールの合計モルを基準として
、混和されたジフェノールとして１００モルー％ないし
２０モルー％、好適には１００モルー％ないし４０モル
ー％、より好適には１００モルー％ないし６０モルー％
の、及び最も好適には１００モルー％の、共縮合したビ
ス−２．２−（４−ヒドロキシ−３．５−ジメチルフェ
ニル）一フロパン（テトラメチルビスフェノールＡ）を
含み、及び再度成分ｂ）中の共縮合したジフェノールの
合計モルを基準として、最高１００モルー％の、式（１
）に対応する他の共縮合したジフェノールを含むポリカ
ーボネートである。

テトラメチルビスフェノールＡ又はビス−２，２−（４
−ヒドロキシ−３．５−ジメチルフエニル）−プロパン
を基剤としたポリカーボネートは従って両者共ホモポリ
カーボネートであり、又ビス−２．２−（４）一ヒドロ
キシ−３．５−ジメチルフェニル）−プロパンのコポリ
カーボネートである。

本発明に従って使用できるテトラメチルビスフェノール
Ａを基剤としたポリカーボネートも又既知であり、又は
既知の方法により製造することができる。（例えば、′
ディ・アンゲヴアンテ・マクロモレクラーレ・ヘミー（
Ｄｉｅ　Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋ
ｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）”５５（１９７６）１７５
−１８９頁及び引用文献を参照のこと）。

成分ｂ）のポリカーボネートは一般に１５，０００ｇ／
モル以上の分子量Ｍｗｓ好適には１８，０００ないし１
５０，ＯＯＯｇ／モルの範囲の、より好適には２０，０
００ないし８０．０００９／モルの範囲の分子量を有す
る。それらの分子量不均一性Ｕは又０．０５ないし２０
の範囲にあり、好適には０．１ないし５の範囲にある。

分子量は単峰形（ｕｎｉｍｏｄａｌ）分布が好適である
が、任意の分布を有していてもよい。

ポリカーボネート成分ａ）及びｂ）は線状の、分校状の
又は環状の成分を含んでいてもよい。同時に線状及び環
式の成分が存在しても有利なこともある。しかし分子量
範囲を保つことが重要である。

ポリカーボネート成分ｂ）の分子量Ｍ．及びＭ．は、ポ
リカーボネート成分ａ）と同様にして塩化メチレン中の
ゲル透過クロマトグラ７イーにより既知の方法で定量さ
れる。

本発明による混合物は二つの個々のポリカーボネート成
分ａ）及びｂ）自体よりも明らかに向上した靭性を示す
。

ドイツ特許公開公報第２，２４８，８１７号はテトラメ
チルビスフェノールＡ形成成分ｂ）を基剤としたポリカ
ーボネートの混合物を記載しており、改善された衝撃強
度を示している。

更に本発明による混合物は特に高い靭性の点で優れてい
る。

重合体の強度は人工材料としての適性に極めて重要であ
る。強度は引張試験により測定される。

重合体は引張応力に対して剪断降伏によって反応する場
合強靭であり、ひび割れ及び破断により反応する場合に
は脆弱である。強靭な重合体は降伏応力に達した後も破
断することなく更に伸張することができる（降伏応力は
応力一歪み図における引張応力の局部的な最大である；
引張応力は常に試料の元の断面を基準としたものである
）。降伏応力が高ければ、重合体はより強靭である。

式ＣＩ）に対応する適当な他のジフェノールは、例えば
、 ４．４′−ジヒドロキシジフエニル、 ２．２−ビスー（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン
、 ２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、 ２，４−ビス−（４−ヒドロキシ７エニル）−２−メチ
ルブタン、 １．１４’スー（４−ヒドロキシフェニル）一シクロヘ
キサン、 ａ，ａ’−ビスー（４−ヒドロキシ７エニル）−ｐージ
イソプ口ピルベンゼン、 ２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、 ２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、 ビスー（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
一メタン、 ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）
一スルホン、 ２，４−ビスー（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ７
エニノレ）−２−メチノレブタン、１．１−ビス−（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）一シクロヘ
キサン、 α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）一ｐ−ジイソプ口ビルベンゼン、２．２−ビ
スー（３．５−ジクロロー４−ヒドロキシ７エニル）一
グロパン、 ２．２−ビスー（３、５−ジブロモ−４−ヒドロキン７
エニル）一フロパン及ヒ １．１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−３−メチ
ルーシクロヘキサンである。

これらのジフェノールはそれから製造されたポリカーボ
ネート同様文献から既知であるか、又は文献から既知の
方法によって製造できる。

本発明による成分ａ）及びｂ）のポリカーボネート混合
物は、又他の既知の重合体を添加混合物として含むこと
ができ、又は任意の充填剤及び添加剤を含んでいてもよ
い。

ａ）及びｂ）の混合物を製造するためには、二種の成分
を熔融し、混合し、及び溶解物を引き続き再度粗砕する
。しかし構成分の粗砕物を混合して粗砕混合物を直接成
形物の製造に使用してもよい。この製造方法のために押
出機、射出成形機又はスクリュー押出機を使用してもよ
い。又ａ）及びｂ）を溶剤中に溶解し、溶液を混合し、
溶剤を蒸発により除去することも可能である。このよう
にして得られた溶液からフイルムを直接に製造すること
もできる。フイルムは又慣用のフイルム吹込み法によっ
て製造することもできる。熱可塑性樹脂の成形及び加工
に通常使用される事実上任意の方法を使用することがで
きる． 上記の他の重合体又は充填剤又は添加剤も、基本的に既
知な方法で上記のようにして使用することができる。

例えばハウジングのような成形体は本発明による混合物
から製造することができる。それらは又光学的円板用の
基材として、又はフイルム状にして包装材料として使用
することができる．それらは又特に高い強度のポリカー
ボネート成形材料が使用される任意の用途で使用するこ
とができる。

実施例 物質　ｌ： ビスフェノールＡの　−　ｍ　ｅ一異性体のボリカーボ
ネート。

ビスフェノールを日本、三井石油化学工業社から購入す
る。ｐ−ｍ’−ビスフェノールＡポリカーボネートをＨ
．シュネルの“ポリカーボネートの化学と物理”、ボリ
マー・レビュー第９巻、３３頁以降、インターサイエン
ス社、１９６４年発行、に従って製造する。本物質はゲ
ル透過クロマトグラフィーにより測定すると３　８　，
０　０　０の分子量Ｒ．を有し、２０Ｋ／分の加熱速度
でのＤＳＣ法（示差走査熱量計）により測定すると、１
０９℃のガラス転移温度を有する。

物質　２： Ｈ．シュネルの“ポリカーボネートの化学と物理”、ポ
リマー・レビュー第９巻、３３頁以降、インターサイエ
ンス社、１９６４年発行、に従って製造された下記式 に対応するテトラメチルビス７エノールＡのポリカーボ
ネート；Ｍ．−３９．３００；ガラス転移温度（物質ｌ
と同じ方法で測定された）．１９７℃。

物質　３：物質２と同様であるが、ＦｉＬ−２７．１０
０９／モル。

物質　４：物質ｌと同様であるが、Ｍｗ−　３　７　．
８００及びｙｔ．−７．９００９／モル。

物質　５：物質２について記載された方法により得られ
たＦａｗ−　２　８　．０　０　０ｇ　／モルを有する
ビス７エノールＡボリカーポネート。ＤＳＣにより測定
されたガラス転移温度＝１４５℃。

測定法： 比較例： ｌ．物質５の降伏応力は標準引張試験機械（クロスヘッ
ド速度２１１ＩＩＺ分）及び５２標準バーを用いて室温
で空気中で測定された。大きさは５５ＭＰａであった。

標準パーは下記のようにして製造された：物質５を精製
した後乾燥し、次いで２２０℃で５分間状態調節した。

こうして処理された物質５を同じ温度で２００ｂａｒの
圧力下で５分間圧縮成形した。

２．物質２を２８０℃で５分間状態調節し、次いで２０
０ｂａｒの圧力下で５分間圧縮成形してＳ２標準バーを
形成した．引張強度は実施例ｌのようにして測定された
．材料は脆性破壊を示さないから、最大応力を測定する
ことのみが可能で降伏応力は測定できなかった。その大
きさは３６ＭＰａであった。

３．物質２及び５の５ｇの量を撹拌しながら塩化メチレ
ン溶液中に溶解した。次いで溶液を濃縮した．７０℃の
真空中で乾燥後、透明な槙脂塊についてＤＳＣによりそ
のガラス転移温度を測定した。

１７１”ｏの値が得られた。２８０℃で５分間状態調節
後、塊状物を同じ温度で２００ｂａｒの圧力下で５分間
圧縮成形してＳ２試験バーを形成した。

降伏応力は比較実施例ｌのように測定した。結果＝５３
ＭＰａ． ４．物質ｌを比較実施例３のように、但し１７２℃で圧
縮成形してＳ２試験バーを形成する。降伏応力の大きさ
は５　７　Ｍ　Ｐ　ａである。

本発明： １．１＝１の重量比の物質１及び物質２の混合物から比
較例ｌのように塊状物を調製し、圧縮成形して試験バー
を形成する。降伏応力の大きさは６５　Ｍ　Ｐ　ａであ
った。

２．１：１の重量比の物質！及び物質３の混合物から比
較例ｌのように塊状物を調製し、圧縮成形して試験バー
を形成する。６４．５ＭＰａの降伏応力が得られる。

３．５９の物質ｌ及び１５ｇの物質２を比較例１のよう
に混合し、得られる混合物から試験パーを圧縮成形した
。７１ＭＰａの降伏応力が得られる。

４，５ｇの物質ｌ及び１５９の物質３を比較例ｌのよう
に混合し、得られる混合物から試験バーを圧縮成形した
。６９．５ＭＰａの降伏応力が得られる。

５．５ｇの物質ｌ及び１５ｇの物質４を比較例ｌのよう
に混合し、得られる混合物から試験バーを圧縮成形した
。６８．６ＭＰａの降伏応力が得られる。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１．ａ）５ないし７０重量％の、２−（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−　（３−ヒドロキシフェ及び ｂ）９５ないし３０重量％の、ビス−２．２−（４ーヒ
ドロキシ−３．５−ジメチルフェニル）−プロパンを基
剤としたポリカーボネートを含み、ａ）＋ｂ）成分の重
量％の合計が１００重量％である混合物。

２．（ａ）が１０，０００ないし１３０．０００９７モ
ルのＭｗを有し、及び（ｂ）が１　８　，０　０　０な
いし１５０，０００ｇ／モルのＭ．を有する、上記ｌに
記載の混合物。

３．（ａ）及び（ｂ）が０．０５ないし２０の分子量不
均一性を有する、上記ｌに記載の混合物。

４．成形物の製造に上記ｌに記載の混合物を使用するこ
と。

５．上記ｌに記載の混合物の成形物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）５ないし７０重量％の、２−（４−ヒドロキシ
   フェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）−プロパ
   ンを基本とするポリカーボネート及び ｂ）９５ないし３０重量％の、ビス−２、２−（４−ヒ
   ドロキシ−３．５−ジメチルフェニル）−プロパンを基
   本とするポリカーボネートを含み、ａ）＋ｂ）成分の重
   量％の合計が１００重量％である混合物。