JPH0220580B2 - - Google Patents

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JPH0220580B2
JPH0220580B2 JP56041709A JP4170981A JPH0220580B2 JP H0220580 B2 JPH0220580 B2 JP H0220580B2 JP 56041709 A JP56041709 A JP 56041709A JP 4170981 A JP4170981 A JP 4170981A JP H0220580 B2 JPH0220580 B2 JP H0220580B2
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JP
Japan
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weight
portland cement
slurry
composition
anhydrite
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JP56041709A
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Shunsuke Tazawa
Masayoshi Tamura
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Nitto Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/14Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements
    • C04B28/16Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing calcium sulfate cements containing anhydrite, e.g. Keene's cement

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、各種建築材料、特に流し延べ床用プ
ラスターとして好適に用いられる無水石膏−ポル
トランドセメント系組成物に関するものであり、
更に詳しくは、無水石膏とポルトランドセメント
の特定割合の混合物(以下、基材という)に、硫
酸カリウムとα半水石膏を基材に対して特定割合
に添加し、更に必要に応じて公知の増粘剤、分散
剤、消泡剤、骨材等を適量添加して成る無水石膏
−ポルトランドセメント系組成物に関する。 石膏とポルトランドセメントから成る組成物を
床材に適用させようという試みは公知であり、た
とえば特開昭52−30820号公報、特開昭52−78922
号公報等には焼石膏(半水石膏)とポルトランド
セメントの混合物を主体とする組成物が提案され
ている。 しかしながら、焼石膏とポルトランドセメント
を主体とするスラリーは、硬化時間が遅いとか、
ブリージングが発生するとか、硬化体にレベルダ
ウン(寸法安定性が悪くて部分的に陥没する現
象)が認められるとか等の欠点を有するものが多
く、かかる欠点はポルトランドセメントの混合割
合が多くなるにしたがい助長される。 このようなことから、本発明者らはかかる欠点
をあらわさない石膏−ポルトランドセメント系組
成物を見出そうとして種々研究した結果、次に述
べる本発明に到達した。 本発明は、無水石膏対ポルトランドセメントの
混合割合が重量で80〜20対20〜80である無水石膏
−ポルトランドセメント混合物100重量部に、硫
酸カリウム0.2〜5.0重量部、α半水石膏5〜15重
量部、および分散剤0.3〜1.5重量部を添加し、更
に必要に応じて公知の増粘剤、凝結調節剤、消泡
剤、骨材等を適量添加して成る流し延べ床用無水
石膏−ポルトランドセメント系組成物。を要旨と
するものである。 本発明の無水石膏−ポルトランドセメント系組
成物(以下、単に本発明の組成物という。)に用
いる無水石膏は、水和・凝結可能な無水石膏なら
ば如何なる種類のものでもよく、たとえば弗酸、
チタン等の製造工程より副生する無水石膏、2水
石膏あるいは半水石膏などを高温焼成することに
よつて得られる焼成型無水石膏とか天然無水石
膏などが代表的なものとして挙げられる。 副生無水石膏のなかには、弗酸副生石膏のよう
に不純物として酸が含まれているものがあるが、
このような石膏を原料として用いる場合は、予め
ナトリウム原子を含まないアルカリ性物質、たと
えば消石灰、生石灰、炭酸カルシウム、その他類
似のアルカリ性物質を無水石膏に添加して酸分を
中和する必要がある。 この中和の際に、苛性ソーダ、ソーダ灰のよう
なナトリウム原子を含むアルカリ性物質を用いる
と、本発明の組成物を水和・凝結させて硬化体を
製造した際、硬化体表面に白華が生じるので好ま
しくない。 原料石膏は、結晶形、結晶空隙率等が異なつた
ものを使用しても差し支えはなく、また特別に微
粉砕する必要もなく、通常、粒径1mm以下のもの
ならば用いることができるので、市販の粉末がそ
のまゝ使用される。原料石膏の粉末は好ましくは
平均粒径10〜70μ、ブレーン値8500〜3000cm2/g
のものがよい。 本発明に用いるポルトランドセメントとして
は、市販品をそのまゝ用いることもできるが、こ
れを更に細く粉砕したものを用いるほうが望まし
い。 本発明で用いられる基材における無水石膏とポ
ルトランドセメントとの混合比率は、基材中無水
石膏が80〜20重量%で、残分がポルトランドセメ
ントである。無水石膏が80重量%を超える場合
は、ポルトランドセメントを混合した効果(即
ち、ポルトランドセメントを混合することにより
硬化体の耐水性が良好になることは公知なことで
ある。)が減殺されるので好ましくない。20重量
%に満たない場合は、耐水性は良好であるが、自
己平滑性が悪く、硬化時間が長く、ブリージング
やレベルダウンを起したりする等の問題が発生す
る。 本発明の組成物中には、無水石膏の水和・凝結
速度を促進させるための成分として硫酸カリウム
を含有させる。 無水石膏の凝結促進剤として従来、カリ明バ
ン、硫酸アルミニウムのような可溶性硫酸塩が一
般に用いられているが、これらの硫酸塩をポルト
ランドセメントと共に無水石膏に添加した場合
は、該スラリー中に水酸化アルミニウムの沈澱が
生成したり、スラリーの流動性が悪くなつたり、
作業性を悪化させたりするが、硫酸カリウムを添
加した場合は、スラリー中に水不溶性の水酸化物
が生成することもなく、作業性は良好である。こ
のようなことから硫酸カリウムは、凝結促進剤と
して好ましいものである。 本発明における硫酸カリウムの使用量は、基材
100重量部に対して0.2〜5.0重量部である。硫酸
カリウムの使用量が0.2重量部未満の場合は、凝
結速度が遅くなつたり、ブリージングを起した
り、硬化体がレベルダウンを起したりする。ま
た、5.0重量部を超えて多く用いても、スラリー
の凝結速度はそれほど速くならず、不経済であ
る。 無水石膏対ポルトランドセメントの混合比が重
量で80〜20対20〜80である基材に硫酸カリウムを
添加しただけでは、水和・凝結時にスラリーがブ
リージングを起したり、その硬化体がレベルダウ
ンを起したりする。すなわち、硬化体製造時にス
ラリーがブリージングを起すと、無水石膏の凝結
速度が大幅に低下すると共に硬化体がレベルダウ
ンして、寸法安定性を悪化させ、施工後の仕上げ
工事に多大な労力を要するようになる。更に又、
硬化体の強度低下がもたらされたりする。 本発明においては、これら欠点を改善するた
め、特に硬化体のレベルダウンの防止を主目的と
して組成物中にα半水石膏を含有させる。 α半水石膏のかわりにβ半水石膏を用いても、
硬化体の初期強度の発現が極めて悪いので、本発
明においては使用することができない。 本発明におけるα半水石膏の使用量は、基材
100重量部に対して、5〜15重量部である。この
範囲で本発明の組成物中のポルトランドセメント
の重量%比率が大きい場合は、多く用い小さい場
合は少なく用いればよい。α半水石膏の使用量が
5重量部未満では、スラリーの硬化速度が顕著に
速くならず、硬化体にレベルダウンを生じさせ、
また15重量部より多く用いると、硬化速度が速く
なり過ぎて、スラリーの取り扱いが困難になつた
り、硬化体の強度を低下させたりする。 このように本発明の組成物中にα半水石膏を含
有させることにより、意外にも他成分との相乗作
用により、本発明の組成物スラリーの凝結速度が
著しく促進されるばかりか、スラリーの密度が均
質化されて硬化体製造時にブリージングが全く発
生せず、硬化体にレベルダウン現象も全く認めら
れなく、かつ硬化時間が更に促進されて、その調
節性もよくなり、硬化体の初期強度の発現が速く
て養生1日間で、100Kg/cm2以上の圧縮強度が得
られること、α半水石膏の使用量を種々変化させ
ることにより硬化時間を任意に調節することがで
きること、硬化体がレベルダウンしないので硬化
体の寸法安定性が良好であると共に、その後の仕
上げ工事が容易になり作業性にすぐれることなど
種々すぐれた効果が得られることが見出された。 本発明の組成物中には硬化体製造時の作業性や
硬化体の性能を改善するために、必要に応じて従
来この種の組成物に常用されている公知の任意の
添加物、たとえば増粘剤、凝結調節剤、分散剤、
消泡剤、骨材等を適当な量配合することができ
る。 たとえば本発明の組成物中には、スラリーのブ
リージング現象を極力防止させるために増粘剤と
して、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリビニルアルコールなどを1種以上含
有させることが望ましい。 メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコールには種々の分子量のも
のがあり、分子量によりその水溶液の粘度が異な
るので、用いられる種類によりその使用量が異る
が、使用量が少な過ぎるとスラリーはブリージン
グを起こし易くなり、一方使用量が多すぎるとス
ラリーの粘度が高くなつて流動性が悪くなる。 メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコールの使用量は、通常本発
明の基材100重量部に対して0.05〜2重量%であ
つて、特に好ましい使用量は、本発明の組成物ス
ラリーの混練初期粘度をB型粘度計で測定した場
合に、800〜4000センチポイズにするような量で
ある。 なお、これら増粘剤の代りに、従来この種の組
成物に種々の高分子エマルジヨン、水溶性合成高
分子、水溶性天然高分子などが用いられている
が、いずれも多量用いないと効果が得られなかつ
たり、水に溶解させるのに時間がかかつたりする
など、欠点のあるものが多く、前記の増粘剤に匹
敵するようなすぐれたものが見出されない。 本発明の組成物においては、前記増粘剤は併用
することもできる。本発明の組成物より成形体を
製造する場合、スラリーの流動性は作業上の重要
な因子であつて、スラリーは用途に応じた良好な
流動性を示すことが作業性を良好にする点から好
ましい。 通常、混水量を多くすると、スラリーの流動性
を良好にすることができて有利であるが、あまり
にも混水量を多くするとブリージングが発生し、
凝結が遅れて長い養生時間が必要になり、かつ得
られた成形体の強度も弱くて実用的ではない。 したがつて、本発明の組成物には混水量を少な
くした場合にもスラリーの流動性を良好にするこ
とができる分散剤を添加することが望ましい。 用いられる分散剤の種類としては、たとえばリ
グニンスルホン酸塩、β−ナフタレンホルマリン
縮合物スルホン酸塩、ポリアルキルアリルスルホ
ン酸塩、ポリカルボン酸塩、メラミンホルマリン
縮合物スルホン酸塩などが挙げられ、これらを1
種以上添加して用いることができる。 特にポリアルキルアリルスルホン酸塩とメラミ
ンホルマリン縮合物スルホン酸塩は減水効果が大
きく、かつ成形体の強度低下をもたらさないので
好ましい分散剤と云える。 分散剤の使用量は、本発明の基材100重量部に
対して、0.3〜1.5重量部、好ましくは0.35〜1.2重
量部、更に好ましくは0.5〜1.0重量部の範囲であ
る。 本発明において通常好適に用いられる凝結調節
剤としては、カルシウムサルフオアルミネート、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、酒石酸
ナトリウム、トリポリリン酸ソーダ、ペプトン、
ポリペプトン等が挙げられるが、特にポリペプト
ンを用いた場合は他の凝結調節剤を用いた場合に
くらべて硬化物の強度低下が小さく、かつ少量使
用しただけで組成物の凝結時間を任意に調節する
ことができるので有利である。 本発明の組成物に水を加えてスラリーをつくつ
た場合、混水量が少ないとスラリーの粘度が高く
なつて撹拌状態によつてはスラリー中に気泡が入
り込み、これが原因となつて硬化体の強度が低下
することがある。 これを防ぐために、アルコール系、ポリオール
系、脂肪酸エステル系、シリコーン系等の市販消
泡剤を予め本発明の組成物中に含有させることが
好ましい。 本発明の組成物を流し延べ床の施工に用いるに
当り、骨材としてパーライト、シラスバルーン、
高炉スラグ、砂(山、川)、硅砂等の市販品が用
いられる。 本発明の組成物の製造に当たり、無水石膏とポ
ルトランドセメントとの混合には公知の適宜の方
法が適用される。 混合に用いられる機器としては、粉体混合用の
各種の混合機が挙げられる。この際、少量成分
は、予め予備混合しておき、無水石膏とポルトラ
ンドセメントとの混合物中へ添加し混合すること
により、容易に均一な混合をすることができる。 本発明の組成物の施工法について例示すると、
撹拌機を設けた調合槽に本発明の組成物と水とを
仕込んで、スラリーをつくる。一方、コンクリー
トスラブ、PC板、モルタル床、ALC板、気泡コ
ンクリートなどの下地材の表面に水や高分子エマ
ルジヨンを散布するか、塗布して予め前処理をす
る。 次いで、上記スラリーを如雨露やバケツあるい
はポンプ等により下地材の表面に流し込み、自然
流動化させて水平床面を形成させる。 本発明の組成物は、混水量を少なくした場合に
おいても、スラリーは容易に流動化し、長時間放
置しても石膏、ポルトランドセメントおよび骨材
などの沈降が殆どなくて十分自己平滑性を保持す
る。 また、本発明の組成物は、硬化時間が速く、ス
ラリーの密度が均質で硬化するに至るまでブリー
ジングが全く発生しなくて硬化体にレベルダウン
も発生しない。 そして、このブリージングが発生しないことに
より、スラリーの凝結が更に促進されて、本発明
の組成物の水和・凝結速度は、充分に流し延べ床
材に使用できるまでに速められる。 さらにまた、本発明の組成物を水和・凝結させ
ることによつて得られる硬化体は、初期強度の発
現が速く、硬化体の強度も十分に高い。 次に本発明を実施例を用いて具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に制約されるものではない。 比較例および実施例1〜2 副生無水石膏とポルトランドセメントの各種割
合の混合物100重量部に、硫酸カリウム、α半水
石膏、β半水石膏、カルシウムサルフオアルミネ
ートとしてデンカES(商品名、電気化学工業(株)製
品)、分散剤としてマイテイ100(商品名、花王石
鹸(株)製品、ポリアルキルアリルスルフオン酸塩)、
メルメントF10(商品名、昭和電工(株)製メラミン
ホルマリン縮合物スルフオン酸塩)エスコールP
(商品名、日本乳化剤(株)製品、ポリカルボン酸塩)
およびラベリンAN(第一工業製薬(株)製品、β−
ナフタレンスルフオン酸塩)、増粘剤としてメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよ
びポリビニルアルコール、凝結遅延剤としてクエ
ン酸ソーダ、ポリペプトン、消泡剤としてサンノ
プコ14HP(サンノプコ(株)製品)、骨材として川砂
および硅砂を第1表に示すような量配合して良く
混合して各種無水石膏−ポルトランドセメント系
組成物を製造した。 次いで得られた組成物100重量部に水を第1表
に示すような量配合して撹拌、混合してスラリー
を調製した。 混練後、得られたスラリーを40H(高さ)×40B
(幅)×160L(長さ)(単位:mm)の寸法の金型に
流し込んで室内に放置し、硬化させた。 このようにして得られた成形体の圧縮強度は、
JIS−R5201の試験法にしたがい測定した。 スラリーの硬化時間はJIS−R9112の方法によ
り測定し、ブリージングの発生の有無、得られた
硬化体のレベルダウンの有無、成型体の圧縮強度
などの試験をした。 なおスラリーの流動性の尺度であるフロー値
は、ガラス板上にガラスロートを用いて石膏スラ
リーを流下させ(ガラス板とロート脚下端間の距
離は25mm、ロート脚の内径は8mm、スラリーの使
用量45ml)その拡がり幅をフロー値とした。 得られた結果を第1表に示す。
【表】
【表】
【表】 第1表から明らかなように実験No.1において
は、無水石膏に硫酸カリウムを添加しただけでは
フロー値が0mmにもかかわらず、硬化時間は6時
間と長く圧縮強度も79Kg/cm2に達するが、未だ満
足すべきものではなく、スラリーにブリージング
の発生と硬化体にレベルダウンが認められた。 実験No.2および3の結果から明らかなように、
No.1に半水石膏を添加することにより、硬化時間
は短縮され、ブリージングの発生、硬化体のレベ
ルダウンは抑制されるが、圧縮強度は低下する。 実験No.4および5の結果から明らかなように、
No.2、No.3の系に更にアルカリ性物質としてポル
トランドセメントを添加することにより、フロー
値以外の前記欠点が改善できる。 このようなことから、実験No.6〜24では、無水
石膏に対するポルトランドセメントの混合割合を
高めた場合に、実験No.4およびNo.5の結果が得ら
れるかどうか検討した。 その結果、まずNo.6では、無水石膏にポルトラ
ンドセメントを添加し更に、硫酸カリウムおよび
分散剤を添加した場合は、混水量が30重量部の場
合はかなり流動性が良好で、かつ圧縮強度も高い
が、硬化時間は8時間以上と長く、ブリージング
の発生と硬化体のレベルダウンが認められる。こ
のようなことから実験No.7および8では混水量を
低下させて検討したが、フロー値が低下して流動
性が悪くなり、硬化時間も短縮されず、硬化体の
レベルダウンも認められた。 このようなことから実験No.9〜12では、硬化時
間の短縮と硬化体のレベルダウンの是正を計つ
て、セメントの公知の硬化調節剤としてデンカ
ESを添加した結果、フロー値、圧縮強度、ブリ
ージングについては、良好な結果を示したが、硬
化時間はそれほど大きな短縮はされず、硬化体に
レベルダウンを発生した。 実験No.13〜15ではβ−半水石膏の効果について
検討したが、ポルトランドセメントの混合比率が
高くなつた場合は、実験No.4または5に見られる
ような好結果は得られず、フロー値、硬化時間、
ブリージングおよびレベルダウンについては問題
はないが、圧縮強度が極めて低いという結果が得
られた。 参考のために実験No.16〜18およびNo.24は、ポル
トランドセメントに半水石膏を添加した場合の挙
動について検討したものであるが、セメントに対
して、半水石膏を5〜25重量%添加しただけで
は、硬化時間がほとんど短縮されず、レベルダウ
ンを起こしたり、ブリージングが発生する等の問
題点がある。 実験No.19〜23および25〜27は、基材と分散剤以
外の添加剤とを組み合わせて検討した結果である
が、種々の欠点が残り、特にフロー値が改善され
ない。 なお、無水石膏とポルトランドセメントの混合
比をかえ、α半水石膏量を変えて検討した結果で
あるが、ポルトランドセメントの混合比率が少い
場合は、α半水石膏を少く用い、混合比率が大き
い場合は、α半水石膏を多く用いるようにすれ
ば、目的は達されることが明らかとなつた。 実験No.28〜34は、本発明の基材ならびに添加剤
を組み合わせた場合で、得られた組成物のスラリ
ーは、そのフロー値および硬化時間が適度で、ま
た、ブリージングが起こらず、得られた硬化体は
圧縮強度が100Kg/cm2を超え、しかも、レベルダ
ウンを起こさないものであつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 無水石膏対ポルトランドセメントの混合割合
    が重量で80〜20対20〜80である無水石膏−ポルト
    ランドセメント混合物100重量部に、硫酸カリウ
    ム0.2〜5.0重量部、α半水石膏5〜15重量部、お
    よび分散剤0.3〜1.5重量部を添加し、更に必要に
    応じて公知の増粘剤、凝結調節剤、消泡剤、骨材
    等を適量添加して成る流し延べ床用無水石膏−ポ
    ルトランドセメント系組成物。
JP56041709A 1981-03-24 1981-03-24 Anhydrous gypsum-portland cement composition Granted JPS57156354A (en)

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