JPH02202929A - ガスバリアー性の優れたポリアミドフイルムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は特に酸素ガスバリアー性に優れた複合フィルム
に関するものである。

（従来の技術） ポリアミドフィルムは引張強度、衝撃強度、耐熱性など
の物理的性質に優れており、しかも酸素等のガス透過性
が低い為に食品包装用フィルムとして広く使用されてい
るが食品の保存期間を更に向上させる為に酸素ガス透過
性をより低くする事が要求されている。

マタエチレンービニルアルコール共ｆｆｉ　合樹脂ｉｔ
その優れた酸素ガスバリアー性、耐油性、保香性から食
品包装用、医薬品包装用をはじめ種々の用途に用いられ
ている。しかしながら単層フィルムとしては耐水性を欠
（という難点がある為、他の熱可塑性樹脂フィルムを組
合せて多層化する事により上記難点を解消している。多
層化手段としてはたとえば次のような方法が採用される
。エチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂をＡ１他の
熱可塑性樹脂をＢとする時、ＡとＢを同時溶融押出しを
する方法、ＡのフィルムにＢをエクストルージョンコー
ティングするかまたはＢのフィルムをＡをエクストルー
ジョンコーティングする方法、ＡのフィルムとＢのフィ
ルムを接着剤を用いであるいは加熱加圧により、接着す
る方法等である。

これらをさらに複雑に３層以上にし、エクストルージョ
ンコーティングする方法もある。

しかしこれら従来の同時溶融押出、あるいは、エクスト
ルージーンコーティングといった多層化技術ではエチレ
ン−ビニルアルコール系共重合樹脂と他の熱可塑性樹脂
の少（とも一方を連続的に供給するエクストルーダーが
必要な為設備が大がかりとなり、設備投資、あるいはラ
ンニングコストといった経済的な問題がある。

さらに接着剤や、加熱加圧等により接着する方法では生
産速度や規模が制限されやす（、生産性が低い問題があ
る。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは高性能のガスバリアー性フィルムを安価に
製造する方法について鋭意研究した結果本発明に到達し
た。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は未延伸または１軸延伸されたポリアミ
ドフィルムの少くとも１面にエチレン−ビニルアルコー
ル系共重合樹脂溶液を塗布ししかる後少くともｌ軸方向
に延伸する事により、複合フィルムを製造する方法であ
る。本発明の具体的方法としては、溶融押出したポリア
ミド未延伸シ＋、　ト上の少くとも１面にエチレン−ビ
ニルアルコール系共重合樹脂溶液をリバースロールコー
タ−、グラビアコーター　ロッドコータ等公知の塗布手
段により塗布し次いで少くとも１方向に延伸するか、溶
融押出したポリアミドシートを一軸方向に延伸し、次に
エチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂を前記手段に
より塗布し、最初の方向と直角方向に延伸するなどによ
りガスバリアー性と力学的性質に優れた複合フィルムを
得るものである。

本発明の方法に使用されるポリアミドとは通常のフィル
ム形成性単独重合物、共重合物重合体混合物等のポリア
ミドをいう。たとえば、ポリ−ε−カプロアミド、ポリ
−１１−アミノランデアアミド、ポリラウリルアミド、
ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリへキサメチレンジ
アミン、メタキシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸
との重合体、トリメチルへキサメチレンジアミンと脂肪
族ジカルボン酸との重合体等のポリアミド類単独重合物
、重合体混合物、上記ポリアミド形成性Ｉｔ量体から成
る共重合ポリアミドをあげる事ができる。

上記ポリアミドシートに複合されるエチレン−ビニルア
ルコール系共重合樹脂としてはエチレン含有率が２０〜
５０モル％のものが通常用いられ、高湿度下の酸素バリ
アー性を得る為にはエチレン含有１３０モル％以下のも
のを用いる事が好ましい。また他の共重合成分も本発明
の目的に反しない程度に含有されてもよいことは、もち
ろんでアル。またエチレン−ビニルアルコール系共ｆｆ
Ｋ合樹脂をコート液にする方法としては、該樹脂を微粒
子にし界面活性剤等により乳化させる方法、または、ア
ルコール等の任意の溶剤により溶解する方法がある。こ
の場合のアルコールとしてはメチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｌ−プロピルア
ルコール等が用いられる。アルコールは水との混合物で
も良く、その混合比率は、水：アルコールが９０：１０
〜１０：９０であり好ましくは８０　：　４０〜４０：
６０の範囲で使用される事が望ましい。溶解温度は４生
産性の問題より５０℃〜８０℃範囲で行われる事が望ま
しい。コート液の樹脂濃度は適宜選択できるが通常は５
〜５０％程度である。

本発明におけるポリアミドとエチレン−ビニルアルコー
ル共重合樹脂との複合フィルムの延伸方法は、ポリアミ
ド未延伸シート上にエチレンビニルアルコール共重合樹
脂溶液を塗布したシートを少な（とも−軸、好ましくは
二軸延伸する方法、ポリアミドの一軸延伸フイルム面に
、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂溶液を塗布し
最初の方向と直角方向に二軸延伸する方法などがある。

上記の複合フィルムは二層であっても良いし、ポリアミ
ドフィルムの両面にエチレン−ビニルアルコール共重合
樹脂をサンドイッチ状に積層した三層フィルムであって
も良い。

本発明に於ける複合フィルムの延伸倍率は２．０〜６．
０倍の範囲が好ましく、２．０倍以下の延伸倍率では、
延伸による力学的性質の向上、ガスバリアー性の向上が
望めない。延伸倍率が６．０倍以Ｉ：。では、製膜時の
フィルムの破断などの工程トラブルが多く、たとえ製膜
出来たとしてモ、エチレン−ビニルアルコール共ｍ　合
ｍ　脂カ膜切れをおこしやすく、ガスバリアー性が低下
する。延伸温度は４０〜１８０℃の範囲が好適である。

ポリアミドおよびエチレン−ビニルアルコール共重合樹
脂には必要に応じて帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、界面活性剤などの助剤を添加しても良
い。

上記のようにして得られた、延伸複合フィルムのポリア
ミド膜面または、エチレン−ビニルアルコール共重合樹
脂膜面の印刷性、接着性、蒸着性などの表面活性を向上
させる為に、上記膜面にコロナ処理、火えん処理、プラ
ズマ処理などの表面処理を行う事も出来る。

本発明の複合フィルムの厚みはポリアミドフィルム層が
１０〜１５０μ、エチレン−ビニルアルコール共重合樹
脂層が片面として０．２〜５μ程度が望ましい。

このようにして得られたフィルムのガスバリアー、性は
充分なものであり、酸素のような気体の侵入を嫌う食品
、医薬品などの包装に最適のものであった。

次に実施例によって本発明を説明する。実施例中の特性
値の測定方法は次の方法による。

（１）　　透明度（ヘイズ）：　Ｊ　ｉｓ−に−８７１
４法による。

■　酸素透過度：ＡＳＴＭ−ＤＩ４３４−６３法により
測定した。

単位ＣＣ／！／・２４時間・気圧 実施例１ ８−ナイロンを押出機を用い２６０℃で溶融、３０℃の
冷却ロール上にシート状に押出し次に６５℃で縦方向に
３．３倍延伸し一軸延伸シートールＤ１エチレン含有！
１２９モル％）の１０ｗｔ％溶液（溶媒は水：ｉ−プロ
ピルアルコール＝５０＝５０）をロッドコーターで湿潤
コート量として３０ｇ／♂コートし、乾燥後、１００℃
で横方向に３．３倍延伸し、２００℃で熱固定した後、
冷却し最終速度！　００　ｍ／ｓｉｎで巻取ってエチレ
ン−ビニルアルコール共重合樹脂層にコロナ処理を行い
、ポリアミド層２０μ、エチレン−ビニルアルコール共
重合樹脂層０．９μの二輪延伸フィルムを得た。このフ
ィルムのヘーズは、２．３、酸素透過度は６．８であっ
た。

比較例として同一条件で６−ナイロンの二輪延伸フィル
ム２０μを製膜したかヘーズ２．２酸素透過度３５．０
であり本発明の目的に適合しなかった。

特許出廓人　東洋紡績株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）未延伸または１軸延伸されたポリアミドフィルム
   の少くとも１面にエチレン−ビニルアルコール系共重合
   樹脂溶液を塗布し、しかる後少くとも一軸方向に延伸す
   る事を特徴とするガスバリアー性の優れたポリアミドフ
   ィルムの製造法。