JPH02200618A - 改質アミノアルキルシリコーンを含む歯磨剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は改質アミノアルキルシリコーン化合物を含む歯
磨剤に関する。

監迷Ｊすｉに 最近歯磨製品がめざましく改良されているにもかかわら
ず、更に改良された製品が要望されている。礪蝕防止剤
、特にフルオライドの開発により鯖蝕の発生率は低下し
たので、当業界では歯肉疾患、歯周炎の問題に注目が高
まりつつある。抗菌剤を歯周炎の治療を目的として消費
者向は製品に配合することが提案されたが、こうした使
用には問題があった。例えば、抗菌剤として公知のクロ
ロへキシジンを使用すると着色の問題が生じた。

すなわち、クロロへキシジンにより歯、舌及び口腔粘膜
が黄色ないし暗褐色に着色された。加えて、クロロヘキ
シジンは非常に台い味を有しているという欠点もある。

り０口へキシジン以外のカチオン性抗菌剤、例えばヘキ
セチジン、アレキシジン及び他の第４アンモニウム化合
物を使用したときにも着色が生じた。

従って、クロロへキシジン又は他の抗菌剤を含むが歯が
着色されることがなく且つ改良された味を有する歯磨剤
組成物の改良が必要である。また、優れた抗鯖蝕作用（
ａｎｔｉｃａＶｉｔｙｅｌｅｃｔｓ）を有する歯磨剤も
望まれている。

クロロへキシジンが原因であるか否かにかかねらず、着
色はやっかいな問題である。歯の表面に色が蓄積される
ことは美容上問題である。着色はコーヒー、ティー及び
赤ワインのような食品成分により、喫煙により促進され
得る。

歯垢は驕蝕、歯肉炎及び着色の一般的な原因であり、こ
れらの進行に大きく関与する。現在の一般的な口腔衛生
方法では、歯垢は美容の目的で且つ歯及び歯肉の潜在的
な病因を除去するために除去もしくは予防されなければ
ならないとされでいる。

歯垢は、歯の表面上のだｌυばく質膜である上皮に鯖蝕
細菌が粘着した結果形成され始める。これら粘着した細
菌は食品成分を変化させ、再生し、蓄積されて歯垢とし
て公知の粘質沈着物を形成する。歯垢は一般に細菌とポ
リザラカライド、無機塩や唾液たんばく質のような細菌
最終生成物からなる。歯垢細菌は炭水化物を有ｍ酸に変
化させ、前記酸がエナメル質を脱イオン化して虫歯が形
成されるのである。　歯垢は、木質的にリン酸カルシウ
ム塩とミネラル化した歯垢である結石（歯石）形成の核
として作用する。結石が成熟し硬化するにつれて、食品
の色原体の吸収により顕著な着色が認められる。外観が
みっともなくなる伯、歯肉線（ｇｕｌＩｌｌｉｎｅ）に
おける結石沈着物は歯肉炎及び歯周炎の原因となる。

シリコーン類で歯をコートし、それにより顛蝕及び着色
を防止すべくシリコーン類を歯磨組成物に配合すること
は既に示唆されている。例えば、英国特許第６８９．６
７９号明細書には、歯にタール、しみ、歯石及び食物粒
子が付着するのを防止すべく、もしくは歯から前記物質
を除去すべくオルガノポリシロキリンを含有させたうが
い薬が開示されている。しかしながら、前記明細書に開
示されている如きポリマーは歯を］−卜するには余り有
効でなかった。なぜならば、ポリシロキサンが長時間に
回り歯に付着しないことが判明したからである。従って
、歯を有効にコートする疎水性物質を含む歯磨組成物が
なお要望されている。

米国特許第３，６２４，１２０号明細１　（Ｙｅｔｔｅ
ｒ）には、環式シロキサンポリマーの第４アンモニウム
塩が開示されており、これらはカチオン性界面活性剤、
抗細菌剤及び抗鯖蝕剤として有効であると言われている
。ｖｅｔｔｅｒの場合には、シロキサンポリマーがリン
酸カルシウム上に吸収してフィルムが形成され、該フィ
ルムが酸溶解率を低トさせると考えられる。しかしなが
ら、ｙｅｔｔｅｒＯ）環式で、低分子量、高Ｎ／Ｓ　ｉ
化生合物の溶解麿により、歯の表面に非常に疎水性のフ
ィルムが形成され得るとは予測されない。また、Ｙｅｔ
ｔｅｒの記載から、前記低分子恒化合物が着色の防止に
有用であるとは認められない。Ｙｅｔｔｅｒ化合物に関
する別の問題は、高Ｎ／Ｓ　ｉ比のためコストが高いこ
とである。高Ｎ／Ｓ　ｉ比の化合物の毒性にも疑問があ
る。

本願と同時に出願された係属出願（ＶｉｃｃａｒＯら、
発明の名称“口ｅｎｔｉｆｒｉｃｅ　Ｃｏｎｔａｉｎｉ
ｎｇ　Ａｍ１ｎｏａｌｋｙＳｉｌｉｃｏｎｅｓ　”　）
には、歯をコートし且つ着色及びＭ蝕を防止すべくアミ
ノアルキルシリコーンを含む歯磨組成物が開示されてい
る。アミノアルキルシリコーンは、アミンの陽に帯電し
た窒素と歯の表面上の負電荷との相互作用によりアルキ
ルシリコーンよりもより永続的であることが判明した。

しかしながら、アミ／基は歯磨成分中の成る種の基、例
えば芳香成分のアルデヒドと反応する傾向を有する。従
って、反応性は低いが広いｐＨ範囲ン に亘ってプロトン化し得るアミ／基を有するアミノアル
キルシリコーンが要望されている。

アミン基の反応性を低下させるべくアミノシリコーンの
構造を改変（改質）させる試みもなされた。米国特許第
４，５０７，４５５号明１ｌ１１　！では、アミノシリ
コーンと無水酢酸とを反応させてアミドを形成している
。この改変はアミンがプロトン化されるであろうＦ）　
ｌ−１範囲を大きく制限し、これにより上記したような
アミンのプ１］１ヘン化が重要な用途におけるアミノア
ルキルシリコーンの有用性が損なわれると考えられる。

また、米国特許用４．４７２．５６６号明細書には、ア
ミンシリコーンとベンジルクロリドとを反応させて第２
及び第３アミンを形成する旨も開示されている。

米国特許用３．（１３２，５７７号明細書（Ｍｏｒｅｈ
ｏｕｓｅ）には、オルガノシロキサンが合成ポリマーの
分野における各種用途に対して、特にクレーの水分散液
に対するＮＰＩ剤とじて有用である旨が開示されている
。ＨＯｒｅｈＱｕＳｅ特許のオルガノシロキサンは下記
式の単位を含む。

（ＨＯＺ）　２−ａ　ＮＣｏＨ２ｏ（Ｒｂ）Ｓ　ｉ　０
（３−ｂ）　／２上記式中、 一〇Ｚ−はオキシラン環の開環によりｔノエボキシドか
ら誘導される２価の基であり、ＯＨは２個の炭素原子を
介してＮに結合しており、 ａは０〜１の整数であり、 ｎは３〜１５の整数であり、 Ｒは水素、１価の炭化水素基又は Ｃ，Ｈ２ｎ　（Ｒ１））Ｓ　Ｉ　０（３−ｂ）　／２で
ある。５ｏｒｅｈｏｕｓａに前記化合物が歯磨剤等に有
用であることを示唆する記載はなく、Ｈｏｒｅｈｏｕｓ
ｅはより高い陽電荷密度を生じ得る化合物の有望な用途
を少しも認識していないようである。

発明の要旨 本出願人は、式Ａ及びＢを有する新規なアミノアルキル
シリア１−ン群から選択した化合物と式Ｃ及びＤを有す
る化合物群から選択した化合物を含む歯磨剤は歯の着色
を防止すべく且つ鯖蝕を予防すべく歯の表面に疎水性の
バリアを形成することを知見した。また、本発明で使用
されるアミノアルキルシリコーンは、アルデヒドや他の
反応物質に対するアミン基の反応性は低下させつつ広い
ｐＨ範囲に亘り陽電荷を保持すべく改質されている。本
発明の歯磨剤の抗着色（ａｎｔｉｓｔａｉｎｉｎｇ）性
は、本発明化合物をクロ［」ヘキシジンのような抗菌剤
と併用したときに特に顕著である。前記のような場合に
アミノアルキルシリコーンを使用すると、細菌疾患及び
歯肉疾患を予防すべく抗菌性化合物を使用してもむ色の
問題を早することもアルデヒドのような芳香成分と反応
することもなく、しみ及び鯖蝕を抑制することができる
。本発明の改質アミノアルキルシリコーンの抗性色性は
、フッ化スズのような他の着色成分を歯磨剤に配合する
ときにも有用である。好ましい具体例では、改質アミノ
アル４−ルシリコーンはアモジメヂ］ンを含む。

本発明の改質シリコーンは、第１もしくは第２アミン官
能基を含むシリコーンをエチレンオキシドのようなエポ
キシドで処理して製造される。この反応により、多くの
アミンは１個又は２個のβ〜ヒドロキシルヒドロカルビ
ル置換基を有する第３アミンに有効的に変換される。第
一アミンの反応により２個のβ−ヒドロキシルヒドロカ
ルビル四換基を有する第３アミンが形成される。第３分
子構造及びβ−ヒト［］キシルの電子離脱特性によリア
ジンの反応性は低下するが、ｐＫａは７〜９の間に維持
される。従って、これらの新規なシリコーン類はカチオ
ン性ポリマーであり、基質表面と良好な物理的相互作用
を有しているが、芳香剤、着色物質及び皮膚に対する化
学的反応性は乏しい。

好ましい具体例では、本発明の歯磨剤に含まれる新規な
改質シリコーンは、下記式へを有する単位を少なくとも
１単位含むオルガノシ［］キサンからなる。

Ｒ２１１１Ｎ−（Ｃ１」２ＣＨ２Ｎ）。−ＲＳ　ｉ　０
（３−ａ）　／２　　　△２ｂＲａ 上記式中、 ａは０〜２であり、 ｎは１〜５であり、 Ｒは１価の基であり、 ［（１は２価の炭化水素基であり、 Ｒは−〇Ｈ２−ＯＨ（ＯＨ）−Ｒ３であり、Ｒ３は水素
及び１価の炭化水素基からなる群から選択され、 ｂはＯ又は１であり、 ｍは１又は２である。

Ｒは好ましくは、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、
水素、ヒドロキシル基及びアルコキシル基からなる群か
ら選択される。特に好ましくは、メチル、フェニル及び
トリフルオロプロピルである。１〜１０個、特に１〜４
個の炭素原子を含む基が好ましい。Ｒ１の２価の炭化水
素基としては、１〜２０個の炭素原子を含むものが好ま
しく、より好ましくは３〜２０個の炭素原子を含むもの
である。

最も好ましくは、３〜５個の炭素原子を含む炭化水素基
である。好ましいＲ３基には、水素、炭化水素基、メチ
ル、フェニルが包含される。Ｒ３が炭化水素基のとき、
基は好ましくは１０個以下、より好ましくは４個以下の
炭素原子を含む。水素及びメチルが特に好ましい。ｎは
好ましくは１である。ｍは好ましくは２である。ｂは好
ましくは１である。

式Ａを有する単位を以下に例示する。

及び 好ましくは、式へを有する単位を下記式Ｂを有する単位
と共にアミノアルキルシリコーン中に存在させる。

Ｒａ　Ｒｃ　Ｓ　１Ｏ（４−ａ−ｃ）　７２　　　　　
　　　　　Ｂ上記式中、 Ｒ及びＲ５は同−又は異なる１価の基であり、ａ及びＣ
は０．　１．　２又は３の整数であり、ａ＋ｃは０．　
１．　２又は３である。

好ましくはＲ及びＲ５は炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素、水素、ヒドロキシル又はアルコキシルである。Ｒ及
びＲ５は通常１〜２０個、好ましくは１〜１０個、より
好ましくは１〜４個の炭素原子を含む。Ｒ及びＲ５とし
ては、メチル、フェール及びトリフルオロプロピルが特
に好ましい。

ａ＋Ｃは２が特に好ましい。

本発明の好ましい具体例の改質アミノシリコーンは式Ａ
を有する単位の少なくとも１単位と好ましくは式Ｂを有
する単位とをランダムコポリマーブロックコポリマー、
直鎖状ポリマー又は分岐鎖ポリマーの形態で含む。ポリ
マー中の式へを有する単位の金石は、０．５〜１００重
量％、好ましくは１〜１０重量％である。ポリマーの分
子量は、好ましくは５０００〜ｉｏｏ、　ｏｏｏである
。化合物が歯の表面に対して効果的に疎水性バリアを形
成するので、５０００を超える分子量が特に好ましい。

好ましい分子量の上限は１００，０００である。５０〜
３０００　ｃｐｓの粘度が好ましい。

本発明における好ましい改質ポリシロキサンの例は次の
通りである。

上記式中、ｘ　＝１００５ｙ＝５０及び八一対イオン好
ましい式Ａ及びＢの単位の場合、側鎖当り複数の窒素の
使用にＪこり生じた陽電荷密度が最大となった結果歯に
アミノアルギルシリコーンがよりイ」着すると考えられ
るが、式Ｃ及びＤのアミノアルキルシリコーンを配合し
た歯磨剤も有効に使用され得る。従って、本発明には、
式Ｃ １つ （式中、 ａ Ｒ１、Ｒ２ 及びｍは上記と同義であ る） を有する単位を少なくとも１単位と式 ％式％ （式中、Ｒ、Ｒ、ａ及びＣは上記と同義である） を有する単位を少なくとも１単位含むオルガノシロキザ
ンコボリンーからなる歯磨剤も包含される。

本発明の第２の具体例の改質アミノアルキルシリコーン
は式Ｃを有する単位の少なくとも１個と式りを有する単
位の少なくとも１個とをランダムコポリマー、ブロック
コポリマー、直鎖状ポリマー又は分岐鎖ポリマーの形態
で含む。ボリン−中の式Ｃを有する単位の含量は、０．
５〜１００重昂％、好ましくは１〜１０重量％ぐある。

ボリン−の分子量は、好ましくは５０００〜ｉｏｏ、ｏ
ｏｏである。化合物が歯の表面に対して効果的に疎水性
バリアを形成するので、５０００を超える分子量が特に
好ましい。

好ましい分子量の上限は１００．０００である。５０〜
３０００　ｃｐｓの粘度が好ましい。

本発明の第２具体例にお１ノる好ましい改質アミノアル
キルシロキサンの例は下記式を有する単位を少なくとも
１単位含む化合物である。

１−（ＯＣＨ２Ｃ１−１２ ＼ Ｎ−Ｃｌ−１２Ｃｌ−１２ＣＨ２−８＋　　０／ ＨＯＣＩ−１２ＣＩ−１２ＣＩ−１３ 、発明の詳細な説明 本発明の化合物は、エポキシ化合物とアミノシリコーン
とを圧力反応容器中で混合し、約２４時間加熱すること
により製造され得、その後、未反応１ボギシド化合物を
真空除去する。使用すべきエポキシドの量はアミノアル
キルシリコーン上のアミン官能基の数に基づいて算出さ
れる。好ましくは、２つのエポキシドを全ての第一アミ
ンと反応させ且つ１つのＴボ１−シトを全ての第三アミ
ンと反応させで、第−及び第三アミンを第三アミンに変
換する。化学量論量の又は２５％まで過剰のエポキシド
を使用できる。反応は、好ましくは２５〜１５０℃、特
に５０〜１００℃で行う。圧力は５０〜３００ｐｓｉ１
特に５０〜１５０ｐｓｉに雛持するのが好ましい。

本出願人は、本発明の特定の操作理論のいずれにも制限
されることを望んでいない（）れども、改質アミノアル
キルシリコーンが任意のＩ）ｌ−１の水と接触するとき
、ペンダント窒素又はエンドギャッピング窒素がプロト
ン化され、こうして形成されたカチオンが歯の上の負電
荷のリン酸イオンに引き寄せられると考えられる。従っ
て、アミノアルキルシリコーンの親水性荷電のペンダン
１一部分又はエンドキャッピング部分が歯に引き寄せら
れて、歯の上にフィルムを形成し且つ染色や虫歯から歯
を保護する疎水性アルキルシリコーン骨格用アンカーを
形成する。アミン−窒素に結合したβ−ヒト０キシヒド
ロカルビル基が該窒素の性質を減少させて、歯みがき中
に見出されるアルデヒド基及び他の反応性基と反応し、
このとき同時に該窒素１分子当たりのアミノアルキル基
の数を増すとシリコンの永続性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖ
ｉｔｙ）が増進する。

アミノアルキル含有シリコーンの永続性を増すと、カチ
オン性抗菌／抗歯垢剤と融和性である丈夫な防水性バリ
ヤーをエナメルに与えることが可能となる。アミノアル
キルシリコーンはクロールへキシジンの抗歯垢活性に不
利に影響を及ぼすことはない。一方、１分子当たりのア
ミノアルキル基の数を増すと、該分子と歯表面との結合
を向上させ、同時にまた、ポリマーの溶解性を増してそ
の疎水性を減少させるようになる。その結果、本発明の
全ての実施態様において、アミノアルキル基はポリマー
の繰り返し単位で１〜６０％、好適には５〜３０％を構
成することが好ましい。言い換えれば、シリコーン原子
に結合する窒素含有部分をもつシリコーン原子の数はシ
リコーン原子総数の５〜３０％を構成する。

２／１ 本発明の歯みがきはいくつかの形態を取ることができる
。例えば、歯みがきは練り歯みがき、クリーム若しくは
ゲルであり得、又はうがい液を包含し得、又は口腔スプ
レー若しくはチューインガムであり得る。その好適な実
施態様では、本発明の改質アミン官能性シリコーン［ア
モジメヂ］−ン類（ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅｓ）
であっても又は他のアミノアルキルシリコーン類であっ
ても］は乳化形態で存在する。本発明の特に好適な実施
態様では、例えばクロールへキシジン又は第四級アンモ
ニウム塩の如ぎ抗菌性化合物を、改質アミン官能性シリ
コーンと一緒に歯みがき中に含有させる。典型的な歯み
がき成分は、もちろん歯みがきの形態に応じて含有さｔ
！得る。練り歯みがきクリーム及びゲルは、一般に１種
以上の研磨剤を含有し並びに、湿潤剤、結合剤、界面活
性剤、アルコール、香味剤、甘味剤及び水を含有しても
にい。うがい液は、一般にアルコール、湿潤剤、界面活
性剤、香味剤。

甘味剤及び水を含有するだろう。歯みがきはまた義歯ク
リーナーの形態も取り得る。

歯肉炎の局所における本発明の主たる重要性は、歯を染
色せずに歯みがき中にクロールへキシジン、第四級アン
モニウム化合物及び他の抗菌性化合物の使用を可能にす
ることであると考えられ、同時にまた本発明の組成物は
、歯垢を減らし又は防止することにより歯肉炎の予防に
有益であり得る。

実際上述のように、歯垢は虫歯、歯肉炎及び染色におけ
る共通因子であり且つこれらの各問題の進行に大きく寄
与する。

本発明のアルキルアミノシリコーンのフィルム□はクロ
ールへキシジンの如き染色物質の接着を防止する一方で
、このような染色物質の歯からの除去を促進させるであ
ろうと考えられる。本発明の歯みがきは染色を減少させ
ることを可能にする限りにおいて、美容と！東の利益を
も提供するであろう。本発明の組成物はまた、被覆作用
による歯音 根虫Ｊ（ｒｏｏｔ　ｃａｔｉｅｓ）の痛みと進行を減少
させ、例えば抗菌剤、界面活性剤などの如き歯用製品成
分から不快な味覚を減少させ、及び歯石の成長を防止し
得る。

好ましい種類のアミノアルギルシリコーンはアモジメチ
コーン類である。

本発明のアミノアルキルシリコーンは非環状のものが好
ましい。該シリコーンを歯に充分に沈着させるために、
シリコーンは環化されていないことが重要である。ブラ
ッシング効果又はすすぎによって歯エナメル上に該シリ
コーンが広がる限り、シリコーンの分子量には理論的上
限はない。

１０．０００〜３０．０００の分子量をもつ化合物が、
それより低分子量の化合物より永続性のあるフィルムを
生成することが期待されるだろう。高分子量シリア ］−ンはエナメル表面により安定なフィルムを形成し、
一方、より低分子量のシリコーンはより速く分散する傾
向にある。高分子量及び低分子量のシリコーンを一緒に
混ぜて所望の粘度の混合物を得ることもできる。

本発明の歯みがきは、好ましくは、改質有機シロキサン
ポリマーを０，５〜２０重量％、より好ましくは１〜５
重量％含有する混合物から成る。歯みがきはまた、改質
アミノアルギルシリコーンのほかに、例えば抗菌性第四
級アンモニウム化合物又はクロールへキシジンの如き抗
菌性化合物を０、００１〜３重量％、より好ましくは０
．１〜１重量％含有してもよい。好適な抗菌性化合物は
クロールへキシジンである。本発明の改質アミノアルキ
ルシリコーンは、抗菌性化合物の存在又は非存在下に本
発明の歯みがき中に使用し得る。

本発明の改質アミノアルギルシリコーンは、シリコーン
油として又はシリコーン乳化液として、好ましくは乳化
液として歯みがき中に取り込ませることが可能である。

非イオン界面活性剤及び／又はカチオン界面活性剤が好
適な乳化剤である。

例えば塩化獣脂トリメチルアンモニウム及び塩化セチル
ピリジニウムの如き成る種のカチオン性第四級アンモニ
ウム界面活性剤を便利に使用し得、これらはまた、乳化
剤であることのほかに歯垢を防止するといった健康上の
利益（抗菌剤）をもたらす。

本発明のアミンは、１ｕ１４がそれらのｐＫａ以下であ
るときには、プロトン化されて正電荷をもつ。

構造に依存して、ｐＫａは約７〜約９．５の範囲である
。本発明の歯みがきのＦＩＨは９．５以下であるべきで
あり、好ましくは６〜８であり、これによりアミノアル
キル基がプロトン化され且っシロキサンポリマーの分解
が防止される。

好適な歯みがきは練り歯みがきクリーム及びゲル並びに
うがい液（ｍｏｕｔｈｗａｓｈｅｓ　）である。練り歯
みがき及びゲル中に通常含有され得、且つ本発明の練り
歯みがき及びゲル組成物中に使用され得る成分は、研磨
剤、起泡剤、香味剤、湿潤剤、結合剤、甘味剤及び水で
ある。歯石防止剤を本発明組成物の歯石防止効果を増大
させるために添加してもよい。

本発明の歯みがきに使用し得る研磨剤には、アルミナ及
びその水和物１例えばα−アルミナ三水和物、マグネシ
ウムトリシリケート、炭酸マグネシウム、アルミノケイ
酸塩１例えばケイ酸アルミニウム及び■焼されたケイ酸
アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、
ポリメチルメタクリレート、粉末ポリエチレン、シリカ
などが挙げられる。歯みがきが取るべき形態に応じて、
研磨剤は、特に練り歯みがきの場合、０〜７０重量％、
好ましくは１〜７０重量％、より好ましくは１０〜１０
重量％の量で存在させ得る。

本発明で意図して使用される湿潤剤には、グリセロール
、ポリオール、ソルビトール、ポリ１チレングリコール
及びプロピレングリコールが挙げられる。湿潤剤は、特
に練り歯みがきの場合、通常０〜８０重量％、好ましく
は５〜７０ｉ量％の量で存在する。本発明での使用に適
する濃密剤にはシリカが挙げられる。濃密剤は練り歯み
がきクリーム及びゲル中に０，１〜２０重量％で存在さ
せ得る。

本発明の歯みがき中での使用に適する結合剤には、ヒド
ロキシエチルセルロース（Ｎａｔｒａｓｏｌ）及びヒド
ロキシエチルセルロース（ｋｌｕｃｅｌ）が挙げられる
。アニオン性結合剤はプロトン化されたアミノアルキル
シリコーンのアン上ニウムカチオンと錯体を形成すると
考えられているため、アニオン性結合剤を避けることが
好ましい。結合剤は０．０１〜３％の範囲となるように
本発明の練り歯みがき中に存在させ得る。本発明の歯み
がき中での使用に適した甘味剤にはサッカリンが挙げら
れ、その好適ｓｕｒ！１は約０，１へ・５％である。

成る種のピロホスフェート塩及び他のポリホスフェート
塩が、歯石防止剤として有益であるとして米国特許第４
，５１５，７７２号及び４，６２７，９７７号に開示さ
れている。これらの塩は、アルカリ金属がナトリウム及
びカリウムから成る群から好適に選択されるジー及びテ
トラアルカリ金属ピロホスフェートを含む。リン酸塩は
アミノアルキルシリコーンと反応する傾向にあるため、
リン酸塩は一般に好ましくないけれども、これらの歯石
防止剤を含有させることは本発明の成る処方では妥当で
あり得る。亜鉛塩は、米国特許第４．１００．２６９号
並びに米国特許第４，４１６，８６７号、４，４２５，
３２５号及び４．３３９，４３２号に（グリシンと共に
）歯石防止剤として開示されている。これらも本発明組
成物に含み得る。

界面活性剤は起泡剤として含有してもよい。シリコーン
を乳化させることに関して前記したとおり、サルコシネ
ート界面活性剤は有益であるけれども、本発明の歯みが
き中に使用する界面活性剤は非イオン性又はカチオン性
であるのが好ましい。

界面活性剤は０〜１５重量％、好ましくは０．１〜１５
重量％、より好ましくは０．２５〜１０重量％の範囲で
存在し得る。

香味剤は、例えば０．０１〜約５重量％、特に０．１〜
５重飴％のように少量を練り歯みがき中に通常含有させ
る。香味剤はいかなるタイプのものでも使用し得、アル
デヒド基をもつ香味剤であっても使用し得る。低アルデ
ヒド性及び非アルデヒド性香味剤が通常好ましい。その
理由は、改質シリコーンのアミンが一般にアルデヒドの
アシル基と反応して、着色させ且つシリコーン上の窒素
原子を歯表面と相互作用し得ないようにするシッフ塩基
を形成すると予想されることによる。しかしながら、本
発明のアミノアルキルシリコーンは改質してアミン窒素
の反応性を減少させる。その結果、アルデヒド性及び他
のアミン反応性部分のレベルは影響の少ないレベルであ
る。

練り歯みがき中で使用されるフッ化物源も含有させ得る
が、この具体例としてフッ化ナトリウム。

フッ化スズ、ナトリウムモノフルオロホスフェート、フ
ッ化亜鉛アンモニウム、フッ化スズアンモニウム、フッ
化カルシウム及びフッ化コバルトアンモニウムが挙げら
れる。フッ化物イオンは典型的にＯ〜１５００ｐＤｉ　
、好ましくは５０へ１５００ｐｐＩ１１のレベルで使用
するが、所謂３０００ｐｐｍまでの高レベルも使用し得
る。カゼイン及びその加水分解物は他の有効な虫歯防止
剤であり、例えば０．１〜５重聞％のレベルで使用され
る。

二酸化チタンは適当な白色染料である。

練り歯みがき用に適する上記の成分は、練り歯みがき及
びゲル処方の分野の当業者には明らかであるように、一
般にゲルにとっても適切なものである。従って、記載し
た以外のことを除き、練り歯みがきに対する参照文献は
ゲルにも同様に適用されるものと解釈すべきである。

典型的に、うがい液は水／アルコール溶液、香味剤、湿
潤剤、甘味剤、起泡剤及び着色料から成る。練り歯みが
き中に使用される上記の対応化合物は、うがい液に関し
ても同様に上記の範囲内で通常適用される。うがい液は
エタノールを０〜６０重量％、好ましくは５〜３０重量
％のレベルで含有し得る。

クロールへキシジン又は例えば第四級アンモニウム抗菌
性化合物の如き他の抗菌剤は本発明の歯みかぎ中に含有
するが、これらの好適濃度は０．００１〜３％の範囲で
あり得る。特に好適なりロールへキシジン濃度は０．１
〜１％の範囲である。

塩化セチルピリジニウム、ヘキセチジン、アレキシジン
、フェノール樹脂［例えばＤＰ　３００　ｅｘＣｉｂａ
　Ｇｅ１ｎ及びザリチルアミド（サリチルアニリドを含
む）］並びに例えば亜鉛、銅、銀及びスズの如き成る種
の金属イオン源（例えば、塩化亜鉛。

塩化銅、塩化スズ及び硝酸銀）もまた適当な抗菌剤であ
る。Ｃｏｂｕｒｎら、米国特許箱４．３５８．４４３号
及び４２８７１９１号は、ザリチルアミドの使用を開示
しており、これらは参照により本明細書中に含むものと
する。

歯みがき用に適当な染料／着色料、例えばＦＤ＆Ｃ青＃
１．ＦＤ＆Ｃ黄＃１０．ＦＤ＆Ｃ赤＃４０なども本発明
の歯みがき中に使用し得る。

本発明のアミノアルキルボリシロキザンをエンドキャッ
プしてもよく、もしエンドキャップする場合には、１つ
以上のエンドキャッピング基（Ｒｅ）は好ましくは１つ
以上の１１〜キシル化窒素原子を含む。

上述したように、好適な種類のモノアルキルシリコーン
（これはエボギシドと反応して、本発明の歯みがき中に
使用される改質化合物を生成する）はアモジメチコーン
類である。アモジメチコーンはアミノアルキル基を含む
ポリジメチルシロキサンポリマーｒある。アミノアルキ
ル基は、例えばｎ−プロピルアミン又はｎ−プロピル−
Ｎ−エチレンジアミンであり得、及びこれらの基はペン
ダン１〜状に垂れ下がって存在するか又はポリジメチル
シロキサン鎖の１つ以上の末端に存在し得る。

アモジメチコーンは市販されている。市販のアモジメチ
コーンの具体例には、Ｄｏｗ　ＣｏｒｎｉｎＯ社のＤＣ
−９２９、ＤＣ−０２−７２２４及びＱ２−８０７５が
ある。これらのポリマーは主要なポリジメチルシロキサ
ン構造に結合したアミノアルキル基を含んでいる。０２
８０７５のアミノアルキル基含有ユニットの典型的描造
は ｅ Ｏ−８ｔ　　−Ｃ，Ｈ２，Ｎ１−１０Ｈ２Ｃ８２ＮＨ，
。

である。

上述したように、例えば下記のユニット：（ＨＯＣＨ２
Ｃ１−１２＞　　２　ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２
Ｃｌ−１，、Ｓ　＋　ＯＨ２ＣＨ３ ＣＨ２ を含有する化合物の如き、シリコン原子１佃当たり複数
の窒素基を含むエトキシル化及びプロポキシル化アミノ
シリコーン化合物（上記式Ａ）が特に好ましい。その理
由は、これらの化合物がプロ１−ン化にＪ：りより高い
正電荷密度をもつことによる。これらの化合物は、本願
と同時に出願したＬｉｎら、米国特許出願「ヒドロキシ
ルヒドロカルビル修飾アミノアルキルシリ］−ン類」中
に十分に記載されており、これも参照により本明細書中
に含むものとする。

もし本文によって特定又は要求されない限り、成分のパ
ーセントは重量パーセントである。

以下の特定実施例によって本発明を更に説明するが、本
発明はこれに限定されない。

アミン官能性シランモノマーのアルキル化実施例１ Ｎ−２−アミノ丁デル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン［ペトラーチ（ＰｅｔｒａｒＣｈ）より入手］
５０ｇ、プロピレンオキシド（アルドリッチより入手）
　３９．２ｇ及び２−プロパツール９０９を一緒に反応
させ、次いで溶媒を除去した。

生成物は反応性のシリコーンであって、アミンの滴定中
に析出した。

アミン官能性ポリジメチルシロキサン共重合　のアルキ
ル化 実施例２ ０■ 冷却したパール加圧反応器に、アモジメヂコーン油（ａ
ｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）（１）８０ｔＪ及びエチ
レンオキシド６．５ｇを加えた。次いで、内容物を１０
０ｐｓｉ、　５０℃にて加熱し、約２４時間撹拌した。

反応の開始０．５時間以内に、７５°Ｃに発熱が認めら
れた。反応２４時間後、加熱を止め、内容物を室温まで
冷却した。その後、潮水酸化ナトリウム溶液を通してゆ
っくりバブリングさせて反応器の圧力を常圧に戻し、未
反応のエポキシドを除去した。次いで、減圧下に残存エ
ポキシドを留去した。

生成物のアミン含量（全量、第二」−第三及び第三〉を
、電位差滴定により測定した［アメリカ油化学会の公式
及び暫定法（ＯＨｉｃｉａｌ　ａｎｄｔｅｎｔａｔｉｖ
ｅ　　ｍｅｔｈｏｄｓ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ　　ＯｉｌＣｈｅｍｉｓｔｓ　５ｏＩｉｅｔｙ
）　　Ｔｆ　１ａ−６４及び　Ｔｆ２ａ−６４参照〉。

′−のｔ′Ｌ′果−実施例２： 全アミン＠（１°＋２°ト３°）： １０００Ｘ　１０−６ｍｏｌ／９ 第二十第三７ミンｆｆ１（２°＋３°）：１０４９Ｘ　
１０−６ｍｏｌ／ｇ第三アミン呈（３°）：　　　　　
　９２９Ｘ　１０−”ｍｏｌ／ｇこの結果は、全アミン
の９３％が第三アミンの形で存在づることを示しでいる
。

実施例３ 実施例２と同様に、アモジメチ］−ン油（１）　２　！
ｉ　０グとプロピレンオキシド３３ｇとを、最初、５０
℃、１００ｐｓｉにて、約７０℃の発熱が認められるま
で反応させた。発熱の後、１００℃、１００ｐｓｉにて
約２０〜２４時間反応を行った。実施例２と同様に、未
反応エポキシドを除去し、生成物を分析した。

滴定の結果一実施例３： 全アミン量：　　　　　１１１０ｘ　１０’ｍｏｌ／ｇ
第二十第三アミン恒：　１０７７ｘ　１０’ｎ＋ｏｌ／
ｓｊ第三アミン量：　　　　　９４７ｘ　１０−”１Ｔ
ｌｏｌ／ｇ全アミン量の約８５％が第三アミンの形に変
換されていた。

夫１」［（± ５ｏｐｒｏｐａｎｏｌ Ｈ２ 実施例２と同様に、（１）７５９とシクロヘキレンオギ
シド（アルドリッチ）　１３．９９とをイソプロパツー
ル（溶ｔ１．）９０ｇと共に加圧反応器に入れ、最初、
５０℃、１００ｐｓｉにて約１時間反応させた。この間
に、６３℃への発熱が認められた。最終反応条件を１０
０℃、１００ｐｓｉにヒツトし、２０〜２４時間反応を
行った。

生成物をロータリーエバポレーターに入れ、減圧下、加
熱しながら溶媒（イソプロパツール）を除去した。生成
物（褐色）の分析は、実施例２と同様に行った。

滴定の結果一実施例４： 全アミン量：　　　　　１０７０ｘ　１０’ｌｏｌ／ｇ
第二十第三アミンｆｌ　：　１０７５Ｘ　１０−６ｍｏ
１１５７第三アミン量：　　　　　９６ｘ　１０’ｍｏ
ｌ／ｇ全アミン含量の約９％が第三アミンの形に変換さ
れていた。

尖１１」互 ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ Ｈ 実施例４と同様に、１７２ｇの（１）と１，２−エポキ
シ−３−フエノギシプロパン（アルドリッチより）２２
９と２−プロパツール９５ｇとを一緒に２４時間反応さ
せた。生成物は淡褐色の外観であった。アミン含量は、
実施例２と同様に測定した。

−の１−゛−施例５ 全アミン量： 第二十第三アミン量： 第三アミン量ニ ア ５３０Ｘ　１０−６ｍｏｌ／ｙ ５２６ｘ　１０−６ｍｏｌ／ｇ ４４６ｘ　１０’ｍｏｌ／ｇ ＣＨ２ Ｉｔ−ＣＨ２−ＣＭ−（ＣＨ２）　１５ＣＨ３ＣＨ２ Ｎ（Ｃｌ１２−ＣＨ−（ＣＩ＋２　）　１５　ＣＨ３）
２０日 実施例４と同様に、６５９の（１）、１．２−１ポキシ
オクタデカン（アルドリッヂより）３３ｇ及びイソプロ
パツール１００ｇを一緒に反応させた。最終生成物は室
温で固体状の黄味がかった「ワックス」であり、加熱す
ると（４５〜５０℃）粘稠な黄味がかった油状体となっ
た。

生成物は、一つの変更を除いては実施例２と同様にして
分析した。すなわち、生成物は無水酢酸と氷酢酸のみに
は不溶であることが判明したため、無水酢酸と氷酢酸に
加えて共溶媒としてトルエンを用いる必要があった。

滴定の結果一実施例６ 全アミン量：　　　　　　７５４Ｘ　１Ｏ−６ｎ＋ｏｌ
／ｇ第二十第三アミン量：　　６７３ｘ　１０’ｍｏｌ
／ｇ第三アミン量：　　　　　６１１Ｘ　１０−６ｍｏ
ｌ／ｇ全アミン含量の約８１％が第三アミン形に変換さ
れていた。

アミノ ポリジメチルシロキザン共正合体の アルキル化 実施例７ 式中、Ｒは−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ２
であり、 である。

実施例１と同様に、１００ｇのシリコーン液■、１１．
６ｇのエチレンオキシド及び１１０ｇの２−プロパツー
ルを共に反応させた。反応条件は５０℃、１００ｐｓｉ
で２４時間であった。溶媒除去後の最終生成物は白色の
ミルク状の外観をしていた。この生成物の分析において
は、二つの点で変更があった。

一つ目は、生成物がエーテルとイソプロパツールとの溶
液に不溶であるため、全アミン量及び第二十第三アミン
量の測定にあたってクロロボルムを溶媒として選択した
ことである。二つめは滴定剤として゛０，２Ｎ塩酸を用
いたことである。全アミン量及び第二十第三アミン含量
についてこの生成物を滴定した際、滴定溶液が濁り、沈
殿が生成するという実施例６と同じ減少が認められた。

滴定により、すべてのアミンが第三アミンに変換されて
いたことが判った。

実施例８ ヒドロキシアパタイト粉の溶解試験により示されるアミ
ノシリコーンの虫歯防止特性 これらの連続曝露実験においては、ヒドロキシアパタイ
ト粉（３，５％）をまず１０分間５％のシリコーン乳濁
液（６０〜７０ｄ）で処理し、ｅ過、蒸留水での洗浄後
、ｐＨ５の１５０−の酢酸溶液に曝露した。種々の時間
間隔でアリコートを取り、ヒドロキシアパタイト粉をＰ
別した。公式分析法（Ｏｆｆｉｃｉａｌ　Ｍｅｔｈｏｄ
ｓ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｓｉｓ、　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏ
ｎｏｆ　０Ｈｉｃｉａｌ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｓ　、　ＳｉｄｎｅｙＷｉｌｌｉａｍｓ編、
アーリントン、パージ−１７’、　　６３２頁。

１９８４年）に従って、アリコート中のリン酸イオンの
量をモリブデン酸塩（ｍｏ　Ｉ　ｙｂｄａ　ｔｅ　）溶
液と共に７１０ｎｌｌｌでの分光光度法により測定した
。結果を第１表に示す。

■トキシル化されたアミノアルキルシリコーンは実施例
２にお１ノる（４）の構造を有していた。

実験の目的は、第三アミンを有するアミンシリコーンが
有効な虫歯防止剤であるかどうかを調べることにある。

結果を第１表に示す。

第１表 この実験から、酸溶液への曝露６０分後に、未処理粉末
は４３８ｐｐｍのリン酸イオンを失うが、本発明の改質
アミンシリコーンで処理したものは３（ｉ５ｐｐｍのリ
ン酸イオンのみを失なうことが明らかである。

本発明の練ハミガキは、各成分をホバー１〜ミキサーに
加え、混合物が均一なペーストとなるまで混合すること
により調製された、この各成分は、実施例９〜１５に重
量％（Ｗ／Ｗ％）で示されている。

実施例９ Ｎａｔｒｏｓｏ　１ グリセリン 水 アルミナ Ｔ　ｌ　Ｏ，。

５０Ｍ クロルヘキシジングル］す−１〜 Ｆ　　ｌ　　ａｖｏ　　ｒ　　　　７７１７１１．２５
％ ２７　　％ １０　　％ ５０　　％ ０５　％ ４．２５％ １　　％ プロポキシル化　　　　　　　　　　　４　％アミノア
ルキルシリコーン （プロピレンオキシドと反応した化合物（１）実施例３
参照） ラウラミンオキシド　　　　　　　　　１　％コカミン
オキシド　　　　　　　　１　％Ｎａｔｒｏ￥ｉ’　２
５０Ｍは１Ｉｅｒｃｕｌｅｓ社、　Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏ
ｎ。

ＤｅｌａＷａｒｅ州の市販のヒドロキシエチルセルロー
ス（非イオン水溶性ポリマー）ガムである。アルミナ３
３１はＡｌｕｃｈｅｍ社から市販のＭ２Ｏ３三水塩研磨
剤である。Ｎａｖｏｒ　７７１７１はＩｎｔｅｒｎａｔ
　１ｏｎａ　ＩＮａｖｏｒｓ　ａｎｄ　Ｆｒａｇｒａｎ
ｃｅ社から入手できる。ラウラミンオキシド及びコカミ
ンオキシドはＡｒ１ａｋ社久 Ｉｎｃｌｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃ／Ｉｓ　Ｄｉｖ
ｉｓｉｏｎ製の界面活性剤である。

実施例１Ｏ Ｎａｔｒｏｓｏｌ　　　　　　　　　　　１．２５％グ
リセリン　　　　　　　　　　　　２７　　％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０　　％アルミナ　　３３１　　　　　　　　　　　
　５０　　％Ｔ　ｉ　０２０．５％ グルコン酸クロルヘキシジン　　　　　４．２５％Ｆｌ
ａｖｏｒ　　　７７１７１　　　　　　　　１　　％■
トキシル化　　　　　　　　　　　　、　％アミノアル
キルシリコーン （エチレンオキシドと反応した化合物（１）実施例２参
照） ラウラミンオキシド 」カミンオキシド １　　％ １　　％ 夫１」１ｕ グリセリン 水 Ｋｅ　　ｌ　　ｃｏ　　ｌ　　ｏ　　ｉ　　ｄポリオー
ル　■ アルミナ　　３３１ グルコン酸クりルヘキシジン Ｆｌａｖｏｒ　　　　７７１７１ ７　％ １５　％ １　％ １６　％ ４９　％ ４　％ １　％ プロポキシル化　　　　　　　　　　　２％アミノアル
キルシリコーン （プロピレングリコールと反応した化合物（１））Ａｒ
ｏｃｅｌ　　−８０１％ Ｔｗｅｅｎ−８０１％ にｅｌｃｏｌｏｉｄ−３は　Ｋｅｌｃｏ社、　Ｃ１ａｒ
ｋ、Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ州、から入手できるプロピレ
ングリコールアルギン酸ニスデルガムである。ポリオー
ル■はソルビトール及び水素添加コーンシロップの混合
物でＲＯＱｕｅｔｔｅ社から入手できる。ＡｒａＣｅｌ
−８０とＴｗｅｅｎ８０はＩＣＩアメリカ社から入手で
きる界面活性剤で、それぞれソルビタンオレアート及び
ポリソルベート−８０である。

実施例１２ グリセリン　　　　　　　　　　　　　　７％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５　％１（ｅｌｃｏｌｏｉｄ−８１％ ポリオール　■　　　　　　　　　　　１６％アルミナ
　　３３１　　　　　　　　　　　　４９％グルコン酸
クロルヘキシジン　　　　　４％Ｆｌａｖｏｒ　　　７
７１７１　　　　　　　　１％アミノアルキルシリコー
ン （エチレンオキシドと反応した化合物（１）実施例２参
照） へ Δｒ／Ｐｃｅｌ　−８０１％ Ｔｗｅｅｎ−８０ ４％ 夫１」（良 グリセリン １（ｅｌｃａｌｏｉｄ−Ｓ ソルビトール アルミナ　　３３１ グルコン酸クりルヘキシジン Ｆｌａｖｏｒ　　　７７１７１ ７　％ ２　％ １４　％ ４２．６％ ４　　％ １　　％ アミノアルキルシリ」−ン （プロピレングリコールと反応した化合物（１））Ａｒ
ｏｃｅｌ　　−８０１％ Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　　　ＮＰ−１５０，５％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９．
９％Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　　　Ｆ−８７４％ Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　　Ｆ−８７はＢへ５Ｆ−Ｗｙａｎｄ
ｏｔｔｅ、Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙから入手できるポリオ
キシプロピレン／ポリオキシエチレンブロックコポリマ
ーの界面活性剤である。Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　　ＮＰ−１
５はポリオキシエチレン（１５）ノニルフェニルエーテ
ル界面活性剤でＵｎｉｏｎＣａｎｂｉｄｅ社から入手で
きる。

実施例１４ グリセリン　　　　　　　　　　　　７　％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
．３％ポリオール　Ｉｌｌ　　　　　　　　　　　２０
．６％アルミナ　　３３１　　　　　　　　　　　４７
．７％Ｔ　１０．、　　　　　　　　　　　　　　　０
．５％１−１ｅ　ｒｃｕ　ｌ　ｅｓ　　ＷＳＰＭ　　１
０１７　１．３％グルコン酸クロルへ４ニシジン　　　
　４，１％Ｆｌａｖｏｒ　　　７７１７１　　　　　　
　１　　％アミノアルキルシリコーン （プロピレンオキシドと反応した化合物（１））Ｔｗｅ
ｅｎ−６０１，１％ ｔｌｅｒｃｕｌｅｓ　ＷＳＰＨ１０１７（試験品）はラ
ウリルセルロースエーテルガムである。Ａｒ１ａｃｅｌ
−６０はソルビへ　只 タンステアラード界面活性剤でＩＣＩアメリカ社から入
手できる。Ｔｗｅｅｎ−６０はポリソルベート−６０で
あってやはりＩＣＩアメリカ社から入手できる。

支１１長 グリセリン　　　　　　　　　　　　７．２％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
．３％ポリオール　ＩＩＩ　　　　　　　　　　　２０
．６％アルミナ　　３３１　　　　　　　　　　４７．
７％Ｔ　ｉ　Ｏ２０−５％ １−１ｅｒｃｕｌｅｓ　　ＷＳＰＭ　　１０１７　１．
３％グルコン酸クロルヘキシジン　　　　４，１％Ｆｌ
ａｖｏｒ　　　７７１７１　　　　　　　１　　％エト
キシル化　　　　　　　　　　　４．１％アミノアルギ
ルシリコーン （エチレンオキシドと反応した化合物（１）Ｔｗｅｅｎ １．１％ 実施例１６ アミンシリコーンのアルデヒド化学的反応性試験アミン
シリコーンのアルデヒド化学的反応性を評価するため、
いろいろのアミンシリコーン乳濁液を２−フルアルデヒ
ドと混合し、暗所に一夜貯蔵して発色を行なった。２−
フルアルデヒドは使用前に蒸溜した。下記混合物を調製
した：溶液番号　　　　　　成　　　　分 １　　　クロルヘキシジン＋フルアルデヒド十グリシン ２　　　フルアルデヒド＋アミノアルキルシリコーン ３　　　フルアルデヒド＋エトキシル化アミノアルキル
シリコーン ４　　　フルアルデヒド＋プロポキシル化アミノアルキ
ルシリコーン ５　　　フルアルデヒド４−ＤＣ−９２９フルアルデヒ
ド＋ｐＳ３４３ クロルヘキシジン」−アミノアルキル シリコーン クロルヘキシジン＋エトキシル化ア ミノアルキルシリコーン ク ロル １０　　　フルアルデヒド １１　　　クロルへキシジン士プロポキシル化アミノア
ルキルシリコーン 使用したアミノアルキルシリコーンは実施例２の化合物
（１）であった。■トキシル化化合物は■１ヘキシル化
した化合物（１）であった（実施例２参照）。プロポキ
シル化化合物はプロポキシル化した化合物（１）であっ
た（実施例３参照）。アミノアルキルシリコーン〆及び
改質アミノアルキルシリコーンは固形分３０％の非イオ
ン乳濁液として使用した。

ＤＣ−９２９はＤｏｗ　ｃｏｒｎｉｎｇ社製陽イオン乳
濁液である。ｐ３３４３はポリジメチルシロキサン（分
子１２６，０００＞　１５％の非イオン乳濁液である。

これらの溶液にそれらの色の強弱によりランクをつけた
。

２＞１＞５＞３．９．４．＞ 暗褐色　　　　　　褐色 ６、１０　　＞　　　８．１１　　　＞　　　７非常に
明　　　不透明　　不透明 るい黄色　　　な白色　　無色 第一アミン含有のアモジメチコン（＃２及び＃５）は全
部強く発色したが、第三アミン含有のもの（＃３及び＃
４）は発色が黄色であって、それらの強度は対照溶液（
　＃　１０）に近かった。ＰＳ３４３はアミン官能基を
持たず、対照と同等の発色をボした。

これらの結果により明らかに本発明のアミノシリコーン
は強力な染色性アルデヒド試薬に対し化学的反応性が本
来低いことが分かった。

実施例１７ 含晰剤 含漱剤について予告的（ｐｒｏｐｈｅｔ　ｉｃ　）の通
りである： 成　　　　　　　分 処方は）記 濃 度％ 改質アモジメチコン （実施例２で調ｌ１ｌ） ラウラミン第４．シト （Ａｒｍａｋ　Ａｒ０ＩＩＩＯＸ　ＤＨＨＣ−詩製）水 ９６％グリセリン（米国薬局方） エタノール 香　　　料 Ｄ＆ＣＹｅｌｌｏｗ　＃１０ ＦＤ＆ＣＢｌｕｅ　＃　１ ２０％グルコン酸クロルヘキシジン （ＬＯｎＺａ　５ｐｅｃｔｒｏｄｙｎｃ社製）１．００ ０．３０ ４５．８４９１５ ５０．００ ２．００ ０．２５ ０．０００６０ ０．０００２５ ０．６０ 含嘲剤を製造づるにはラウラミンオキシド０，２％を水
に溶解し、次いでアモジメチコンを加えて乳化する。こ
のように調製した乳濁液をグリセリンに加えて混合する
。エタノール９註、１タノールに加えて混合した後、前
記混合液に加える。色素を加えて混合する。最後に、ク
ロロへキシジンを加えて混合すれば含漱剤を得る。

実施例１８ 透明含戦剤に対する予告的処方は下記の通りである： 成　　　　　　分 ７０％ソルビトール溶液 水 改良質アモジメチ］ン （実施例３で調製） Ｔｅｒｃｘｉｔｏｌ　　Ｎ１）１５ 水 エタノール（２００Ｐ　Ｆ　） 濃　度％ ５０、００ ４３、６９９１５ １、Ｏｏ ０、３９ ２、０６ ２、００ 香　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２５Ｄ＆Ｃ　　　Ｙｅｌｌｏｗ　　＃１０　　
　　　　　　　　　０．０００６ＯＦＤ＆Ｃ　　Ｂｌｕ
ｅ　　＃　　１　　　　　　　　　　　０．０００２５
２０％グルコン酸り咀しヘキシジン　　　０．６０（　
Ｌｏｎｚａ　５ｐｅｃｔｒｏｄｙｎｅ社製）下記のよう
にして含漱剤を調製する： ソルビトールと水を混合する。アモジメチコンを０．０
９％Ｔｅｒｇｉｔｏｌと水を用い乳化してソルビトール
／水混合物に加える。０．３０％Ｔｅｒｇｉｔｏｌをエ
タノールに溶解し香料を加える。混合の後、香料混合物
をシリコーン乳濁液に加える。色素を加えて混合する。

最後に、クロルヘキシジンを加えて調製物を混合して透
明な含轍剤を得る。

本明細書中に例示し記載した本発明の個別の態様は代表
例のみを示Ｊ−目的であることを理解されたい。本開示
が明瞭に教示する所から逸脱しない範囲で例示した具体
例中の変化は、本明細書の示唆を含むが、それに限定す
るものではない。

ユニリーバ−・ナームロービ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）口腔的に許容され得るビヒクル中に式Ａ：▲数式
   、化学式、表等があります▼Ａ （式中、 ａは０〜２であり、 ｎは１〜５であり、 Ｒは１価の基であり、 Ｒ＾１は２価の炭化水素基であり、 Ｒ＾２は−ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ＾３であり、Ｒ
   ＾３は水素及び１価の炭化水素基からなる群から選択さ
   れ、 ｂは０又は１であり、 ｍは１又は２である） を有する単位を少なくとも１単位含むことを特徴とする
   歯磨剤。
2. （２）更に、式Ｂ Ｒ＾５ａＲ＾４ｃＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｃ＿）
   ＿／＿２Ｂ（式中、 Ｒ＾４及びＲ＾５は同一又は異なる１価の基であり、ａ
   及びｃは０、１、２又は３の整数であり、ａ＋ｃは０、
   １、２又は３である） を有する単位を少なくとも１単位含むことを特徴とする
   請求項１に記載の歯磨剤。
3. （３）湿潤剤及び研磨剤を含む練り歯磨きからなること
   を特徴とする請求項２に記載の歯磨剤。
4. （４）エタノールを含むうがい薬からなることを特徴と
   する請求項２に記載の歯磨剤。
5. （５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘ及びｙはランダムに配置され、ｘは７５０〜
   １２５０であり、ｙは２５〜１００である）を有するこ
   とを特徴とする請求項２に記載の歯磨剤。
6. （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有することを特徴とする請求項２に記載の歯磨剤。
7. （７）式Ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｃ （式中、 ａ＝０〜２であり、 ｍは１〜２であり、 Ｒは１価の基であり、 Ｒ＾１は２価の炭化水素基であり、 Ｒ＾２は−ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ＾３であり、Ｒ
   ＾３は１価の炭化水素基又は水素である）を有する単位
   を少なくとも１単位と式 Ｒ＾５ａＲ＾４ｃＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｃ＿）
   ＿／＿２を有する単位を少なくとも１単位含むアミノア
   ルキルシリコーンコポリマーを含む歯磨剤。