JPH02199149A - 低臭気性塩化ビニル系樹脂組成物、およびこれから得られる食品容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ブローボトル等の食品容器として好適な、耐
色性、耐熱性、透明性、熱安定性等に優れた低臭気性塩
化ビニル系樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を成形加
工して得られる食品容器に関するものである。

（従来の技術） 従来、塩化ビニル系樹脂製品は安価で、機械的性質、耐
薬品性、耐候性、無色透明性等に優れ、多くの良好な可
塑剤により硬質から軟質まで任意の硬さの製品が得られ
るため、広範な分野に用いられている。

しかし、成形加工時の熱安定性に乏しく、そのために安
定剤の添加が必要とされている。この安定剤には各種金
属含有化合物による多くの種類のものが知られているが
、とりわけ食品用安定剤としては透明性を損なわず、か
つ無毒性のものとして、オクチル錫メルカプチド類（以
下単にメルカプチドとする）、オクチル錫マレエート類
（以下単にマレエートとする）、およびカルシウム石鹸
−亜船石鹸一助剤（主としてエポキシ化大豆油、有機亜
燐酸化合物等）の複合体（以下単にＣａ−Ｚｎ系とする
）の３種類のものが多用されている。

（発明が解決しようとする課題） これらの安定剤を配合して得られた成形品の性質には一
長一短があって、メルカプチドでは透明性、耐初期着色
性、熱安定性において格段に優れている反面、メルカプ
タン系の残留臭気が強く、食品容器とするには不適当で
あった。またマレエートは臭気が少なく適度の熱安定性
を持っているが、初期着色性、黄変度が大きいという不
利がある。さらにＣａ−Ｚｎ系では臭気、初期着色性に
問題はないが、十分な熱安定性が得られないという欠点
がある。

そこで、これらの問題を解決するため、これらの安定剤
の有機付加基の種類の変更や樹脂組成物への補助剤の添
加等が試みられてきたが、充分な成果が得られず未だ解
決には至っていない。

（課題を解決するための手段） 本発明は、メルカプチドを配合した組成物の有する上記
欠点を改善し６本来この化合物が有する優れた特性を損
なうことのない組成物を得るべく鋭意研究を進めた結果
、メルカプタン系化合物の臭気の除去に有効なジテルペ
ン酸類またはこれらの混合物であり天然に存在する物質
であるロジン類を、前記オクチル錫メルカプチド等の有
機錫メルカプチド化合物と共に、塩化ビニル樹脂に配合
して成形加工すると、実質的に臭気がなく優れた物性を
備えた食品容器として好適な製品の得られることを見出
し完成されたものである。

すなわち１本発明は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対
し、ジテルペン酸類およびロジン類から選択される１種
または２種以上の化合物と有機錫メルカプチド化合物と
を１両者の合計量で１〜５重量部、またジテルペン酸類
およびロジン類から選択される１種または２種以上の化
合物が、その内の３〜６０重量％となるように配合して
なる低臭気性塩化ビニル系樹脂組成物、およびこの樹脂
組成物を成形加工して得られる食品容器を要旨とするも
のである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の低臭気性塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる
ジテルペン酸類は、示性式： Ｃ１５Ｈ２９Ｃ００Ｈで示される化合物およびその誘導
体であって、これにはアビエチン酸、ネオアビエチン酸
、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、
デヒドロアビエチン酸、ｄ−ピマル酸、イソーｄ−ピマ
ル酸、レボピマル酸、ポドカルビン酸、アガテンジカル
ボン酸、またはルベニン酸が例示される。またロジン類
はこれらのジテルペン酸類の混合物として天然に存在す
る物質で、これにはガムロジン、ウッドロジン、または
トール油ロジンが例示される。なお、＠時点ではこれら
の化合物の内アビエチン酸が最も入手し易い。

これらのジテルペン酸類およびロジン類は、これらから
選択される１種または２種以上の組合せとして１通常淡
黄色ないし淡褐色の、粉粒体または塊状体をした市販品
が用いられるが、初期着色を特に嫌う場合は、これらを
アルコールまたはベンゼン等の溶液とし再結晶などによ
り精製した白色粉末を用いるのが望ましい。

このジテルペン酸類およびロジン類と共に、塩化ビニル
樹脂に配合される有機錫メルカプチド化合物には、メチ
ル錫メルカプチド化合物、ブチル錫メルカプチド化合物
、オクチル錫メルカプチド化合物等が例示されるが、毒
性の点よりオクチル錫メルカプチド化合物を使用するの
が最も好ましい。

本発明による塩化ビニル系樹脂組成物において、これら
の配合物の使用量は、前述したように、塩化ビニル樹脂
１００重量部に対してジテルペン酸類またはロジン類と
有機錫メルカプチド化合物との合計量で１〜５重量部、
その内ジテルペン酸類またはロジン類の量が３〜６０重
量％を占めるようにする必要があるが、後者は好ましく
は５〜５０重量％である。

これが１重量部未満では有機錫メルカプチド化合物を添
加した効果が得られず、また５重量部を超えると、これ
以上の効き目の向上が望めないので好ましくない。

また、配合物中のジテルペン酸類またはロジン類の量が
３重量％未満では消臭効果に乏しく、また６０重量％を
超えると、相対的に有機錫メルカプチド化合物の量が減
少し熱安定性を向上できなくなる上、それ自体が成形機
に粘着して成形加工を困難にするので好ましくない。

このジテルペン酸類またはロジン類は液状の有機錫メル
カプチド化合物とは個別に、または混合して塩化ビニル
樹脂に添加されるが、両者は相溶性がよく、混合しても
塩化ビニル樹脂の透明性を損なうことがなく、粘度の変
化が少なく、取扱上の問題もない。また有機錫メルカプ
チド化合物が粉末の場合でも、−数的な粉体混合により
容易に均一分散し、粉体流動性を損なわないため、同様
に取扱上の問題を生じない。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において、主材として
使用される塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル単量体に、必
要に応じこれと共重合し得るモノマー、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステ
ルもしくはメタアクリル酸エステル；エチレン、プロピ
・レンなどのオレフィン：無水マレイン酸；アクリロニ
トリル；スチレン；塩化ビニリデン等を、塩化ビニルの
等量以下加え、これを懸濁重合、塊状重合、乳化重合、
溶液重合等により反応させて得られるものである。

この組成物は、さらに必要に応じて、衝撃改質剤、滑剤
、充てん剤１着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各
種加工助剤を配合し、常法にしたがって成形加工すれば
、実質的に無臭で、耐色性、耐熱性、透明性、熱安定性
等に優れた食品容器として好適な製品を得ることができ
る。

（実施例） 以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが１本発明はこれに限定されるものではない。

実施例　１（実験Ｎ００１〜９） （塩化ビニル系樹脂組成物の調１ｍ） 塩化ビニル樹脂（信越化学工業■製、ＴＫ−７００）０
０ｇ ＭＢ５樹脂 （三菱レーヨン■製、メタブレンＣ−２０２）　　１５
　ｇグリセリンモノステアレート （理研ビタミン■製、リケマールＳ−１００）　　１　
＃メルカプチド（日東化成＠製、ＴＶＳ’８８３１）　
　２　＃上記各成分と１表−１に示す種類と量のジテル
ペン酸類またはロジン類とを３００ｃｃのビーカーに採
り、スプーンで充分に混合した後、６インチロール混練
機に投入し、ロール表面温度１７０℃で５分間混練し、
厚さ０．８閣のシートを作り、これにより熱安定性と臭
気を測定した。

次に上記シートを所定の長さに裁断して積み重ね、１９
０℃でプレスして厚さ２ｍｍの測定用試料片を作製し、
これを用いて初期着色性（黄色度）と透明性（ヘーズ）
を測定した。

熱安定性の測定結果を表−２に、また臭気、黄色度、ヘ
ーズの各測定結果を表−３にそれぞれ示した。

表−１ なお、表中のアビエチン酸は生新化学Ｉａ４製（淡黄色
）のもの、その精製物はこれをメタノールがら再結晶さ
せたもの（白色）、ロジンは荒用化学工業＠製（淡黄色
）のものである。

（各試験項目の測定方法） ｌ）熱安定性： 空気温度１９０℃のギヤー式オーブンに試験片の組を吊
るし、　１５分毎に取出して色の変化を目視観察によっ
て比較採点した。

２）臭気： ロールシートを３〜４−角の大きさに細断し、その１０
ｇを５０ｃｃの細口ガラスピンに採り、純水１０第を加
えてテフロン−ブチルゴムセプタム（ｓｅｐｔｕｍ）で
密封し、８０℃の温浴で２４時間加温後、５人立会いで
開栓し、直ちに臭いをかぎ、純水を零点、比較例１を５
点として臭気の強さを採点した。

３）初期着色性（黄色度Ｙ　Ｉ）： ＪＩＳに−７１０５のト３による。

４）透明性（ヘーズ）： ＪＩＳに−７１０５の６・４による。

比較例　１（実験Ｎｏ、ｌＯ〜１２） 実施例１において、 ・ジテルペン酸類またはロジン類を用いながったほかは
同様に行ったもの　　・・・・・・・・・実験Ｎｏ、１
０・メルカプチド２ｇに代えてマレエート（日東化成■
製、ＴＶＳ’８８３１）　２　ｇ　ｔｔ使用り、、、ジ
チルヘン酸類またはロジン類を用いなかったほかは同様
に行ったもの　　　　　　　・・・・・・・・・実験Ｎ
ｏ、１トメル力ブチド２ｇに代えてＣａ−Ｚｎ系（アデ
ヵアーガス化学＠製、ＭＡＲＫ　ＳＰ：　２　ｇ　、Ａ
ＤＫ　ＣＩＺＥＲ０−１３０Ｐ：　３　ｇ　）を使用し
、ジテルペン酸類またはロジン類を用いなかったほかは
同様に行ったもの・・・・・・・・・実験Ｎｏ、１２ の各々について、実施例１と同様の試験を行い、熱安定
性の測定結果を表−２に、また臭気、黄色度、ヘーズの
各測定結果を表−３にそれぞれ併記した。なお、実験Ｎ
ｏ、１２については熱安定性の結果が著しく悪かったた
め以後の測定を行わなかった。

表−２ なお、表−２中の熱安定性評価点数の反射光による黄色
度（ＹＩ）と色差（ΔＥ）はほぼ次の値を示す。

ＹＩ ９〜１０ １３〜１５ ２５〜３０ ５０〜５５ ８０〜９０ １００〜１１Ｏ １２０〜１３０ １２０〜１３０ ΔＥ １５〜１６ １７〜１８ １９〜２１ ３０〜３２ ４０〜４３ ４９〜５２ ５４〜５６ ７０〜８０ 実施例　２（実験Ｎｏ、１３〜１９）および比較例　２
（実験Ｎｏ、２０〜２２）　　： 実施例１および比較例１における安定剤の種類および添
加量とジテルペン酸類またはロジン類の添加量を表−４
に示す割合としたほかは同様にして試料を作製して試験
を行い、熱安定性の測定結果を表−５に、また臭気、黄
色度、ヘーズの各測定結果を表−６にそれぞれ示した。

なお、実験Ｎｏ、２３については熱安定性の結果が著し
く悪かったため以後の測定を行わなかった。

（発明の効果） 本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は、有機錫メルカ
プチド化合物の保有する優れた熱安定性や透明性を損な
うことなく、その欠点である臭気を大幅に改善し、これ
を成形加工して得られる食品容器は無色、無臭、透明な
実用性の高いものとなる。

手 続 ネ１ｕ 正 書 （自発） 平成１年３月１３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、ジテルペン酸
   類およびロジン類から選択される１種または２種以上の
   化合物と有機錫メルカプチド化合物とを、両者の合計量
   で１〜５重量部、またジテルペン酸類およびロジン類か
   ら選択される１種または２種以上の化合物が、その内の
   ３〜６０重量％となるように配合してなる低臭気性塩化
   ビニル系樹脂組成物。 ２、請求項１記載の低臭気性塩化ビニル系樹脂組成物を
   成形加工してなる食品容器。